JPH03247676A

JPH03247676A - 水性青色インク及びそれを用いた記録方法

Info

Publication number: JPH03247676A
Application number: JP2042561A
Authority: JP
Inventors: Mayumi Yamamoto; 真由美山本; Takeshi Sakaeda; 栄田　毅
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-02-26
Filing date: 1990-02-26
Publication date: 1991-11-05
Anticipated expiration: 2013-02-10
Also published as: JP2710137B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は記録液（以下単にインクという）、とりわけイ
ンクジェット記録用インクに関し、更に詳しくは特に室
内変色性が改良された青色画像を与える水性インク及び
それを用いた記録方法に関する。

（従来の技術）従来、万年筆、フェルトベン等のインク及びインクジェ
ット記録用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体中
に溶解した水性インクが使用されており、これらの水性
インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインク
の目詰りを防止するべく一般に水溶性有機溶剤が添加さ
れている。

これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の画像を
与えること、ペン先やノズルでの目詰りを生じないこと
、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと
、保存安定性に優れること、特に熱エネルギーを利用す
るインクジェット方式では耐熱性に優れること等が要求
され、又、形成される画像が十分な耐光性及び耐水性等
を有することが要求されている。

前記種々の要求性能のうちで特に形成される画像の耐久
性が重要である。

画像の耐候性としては、従来は主として直射日光や各種
照明光による褪色が問題視され、これらの褪色の問題は
耐光性に優れた染料を選択することによって解決が図ら
れてきた。例えば、青色インクの染料としては、従来は
主にＣ、Ｉ、ダイレクトブルー８６又はＣ、Ｉ、ダイレ
クトブルー１９９等が使用されてきた。

（発明が解決しようとしている問題）しかしながら、最近ではこれらの高照度下における褪色
に加えて、室内環境における画像の変褪色の問題がクロ
ーズアップされてきた。この変褪色は直射日光の当らな
い室内でも進行し、又、画像を形成する為の被記録材の
種類によっても促進され、従来広く使用されてきたＣ、
１．ダイレクトブルー８６や１９９ではこの問題は避け
られなかった。

特に、インクの発色性、鮮明性、解像性等の画像品質を
高める為に、紙等の基材上に顔料とバインダーとを含む
インク受容層を形成したいわゆるコート紙の場合には、
普通紙の場合には問題が少ないインクであっても著しく
変褪色を生じ、この問題は単に耐光性の良好な染料の選
択では解決出来ないものであった。

従って本発明の目的は、前述の如き一般的要求性能を満
たすと共に、更にコート紙上においても変褪色の問題が
生じない画像を与えることが出来るインク、とりわけイ
ンクジェット記録方法に好適なインク及びそのインクを
用いたインクジェット記録方法を提供することである。

（問題点を解決する為の手段）上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、染料及び液媒体を含むインクにおいて
、該染料として少なくともＣ１，リアクティブブルー２
２７を含有することを特徴とするインク及びインク受容
層を有する被記録材に、上記のインクを付与して行うこ
とを特徴とする記録方性である。

（作　　用）本発明によれば、先ずインクの染料として、上記の染料
を使用することによって、コート紙であっても室内変褪
色の少ない画像を与えるシアンインクが提供される。

又、本発明の第二の発明では、上記インクを用いてコー
ト紙上に変褪色の少ないシアン画像な形成することが出
来る。

（好ましい実施態様）次に好′ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。

本発明のインクにおいて使用するシアン染料は、リアク
ティブブルー２２７であり、該染料は、スルホン酸基等
の水溶性基のＮａ塩が一般的であるが、本発明ではこれ
らのＮａ塩に限定されず、それらのカウンターイオンが
カリウム、リチウム、アンモニウム、有機アミン等であ
ってもよく、本発明はこれらの他のカウンターイオンを
含む染料をも包含する。又、上記染料には調色等の目的
で他の染料を併用することも出来る。

本発明のインクにおける上記染料の使用量については特
に制限するものではないが、−船釣にはインク全重量の
Ｏ５１〜２０重量％、好ましくは０．３〜１０重量％、
より好ましくは０．５〜６重量％を占める量である。

本発明のインクに使用するのに好適な水性媒体は、水又
は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適な
ものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶
性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価ア
ルコールを含有するものである。又、水としては、種々
のイオンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用
するのが好ましい。

水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノー
ル等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類：ア
セトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアル
コール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，２．６−ヘキサンドリオー
ル、チオジグノコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子
を含むアルキレングリコール類、グリセリンエチレング
リコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリエ
チレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テ
トラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテ
ル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；ス
ルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

以上の如き有機溶剤から適当なものを選択して使用する
が、特にインクの目詰り防止という点でグリセリン又は
重合度３〜６のポリエチレンオキシドが重要である。更
に画像濃度及び吐出安定性の点では含窒素環状化合物又
はポリアルキレンオキシドのエーテル化合物が良く、更
に周波数応答性には低級アルコールや界面活性剤の使用
が好ましく、必要に応じて併用する。従って本発明にお
いて好ましい溶媒組成は水の他に上記の如き各種成分を
含む組成である。

インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は一般にはイン
クの全重量の２〜８０重量％、好ましくは３〜７０重量
％、より好ましくは４〜６０重量％の範囲である。

又、使用する水はインク全体の３５重量％以上、好まし
くは４５重量％以上を占める割合であり、水の量が少な
いと形成された画像中に低揮発性の有機溶媒が多く残り
、染料のマイグレーション、画像の滲み等の問題が生じ
るので好ましくない。

又、本発明のインクは上記の成分の外に必要に応じて、
ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含し得
る。上記のインクにおいて使用するｐＨの調整剤として
は、例えば、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の
無機アルカリ剤、酢酸リチウム等の有機酸塩、有機酸や
鉱酸が挙げられる。

以上の如き本発明のインクは、２５℃における粘度が１
〜２０ｃＰ、好ましくは１〜１５ｃＰで、表面張力が３
０　ｄｙｎｅ／　ｃｎ＋以上、好ましくは４０ｄｙｎｅ
／ｃｍ以上で、ｐＨが４〜１０程度の物性を有するのが
好ましい。

本発明の記録方法は、上記インクを用いることを特徴と
する記録方法であり、記録方法及び被記録材は特に限定
されないが、特に記録方法としてはインクジェット方式
が、そして被記録材としてはコート紙を用いる方法が特
に効果的である。

インクジェット方式としては従来公知のいずれの方式で
もよく特に限定されないが、本発明では、例えば、特開
昭５４−５９９３６号公報に記載されている方式であり
、熱エネルギーの作用を受けてインクに急激な体積変化
を生じさせ、この状態変化による作用力によってインク
をノズルから吐出させる方式が特に有用である。

本発明において使用する被記録材は、一般の普通紙、上
質紙、コート紙、ＯＨＰ等用のプラスチックフィルム等
、いずれの被記録材でも使用することが出来るが、特に
コート紙を用いた場合に顕著な効果が奏される。

これらのコート紙とは、普通紙や上質紙等の紙を基材と
して、その表面に顔料とバインダーとならなるインク受
容層を設けてインクによる発色性、鮮明性、ドツト形状
等の改善を目的としたものである。

これらのコート紙の場合には顔料としてＢＥＴ比表面積
が３５〜６５０ｒｒｌ’／ｇの合成シリカ等の微細な顔
料を用いたものが発色性や鮮明性に優れた画像を与える
が、従来のインクを用いた場合には、その理論的理由は
不明ながら、室内においてシアンインクによる画像は時
間経過と共に変褪色の問題が顕著となり、それもオゾン
濃度の高い環境程その傾向が大きい為空気中のオゾンに
よるシアン染料の分解が原因の１つであると考えられる
、その傾向はシリカやアルミナを含むインク受容層を有
する被記録材の場合に顕著である。又、これらのコート
紙と同様に紙基材上に顔料とバインダーからなる薄い層
を設け、この層中に基材である紙の繊維が混在している
被記録材も同様に顕著である。

以上の如きコート紙において、本発明のインクを用いて
単色カラー画像又はフルカラー画像を形成すれば上記の
如き変褪色の問題を殆どが生じない画像が得られる。

従って本発明の方法によれば、ＢＥＴ比表面積が３５〜
６５０ｒｒｆ’／ｇの顔料を用いたコート紙は勿論、そ
れ以下のＢＥＴ比表面積の顔料を用いたコート紙、更に
は普通紙その他任意の被記録材を用いて長期間室白変褪
色を生じない記録画像を提供することが出来る。

尚、インクジェット方式による記録方法及び上記の如き
種々の被記録材は公知であり、又、本出願人により種々
の提案されているが、これらの記録方法及び被記録材は
いずれも本発明においてそのまま使用することが出来る
。

（実施例）次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。尚、文中部とあるのは特に断りの無い限り重量基
準である。

実施例１〜５下記の成分を混合し、十分撹拌して溶解後、ポアサイズ
０．４５μｍの四弗化エチレン樹脂製フィルター（住友
電工製）にて加圧濾過し、本発明のインクを調製した。

尚、染料は脱塩精製したものを用いた。

仔１１のインク組Ｃ、Ｉ、リアクティブブルー２２７　　　　３部ジエチ
レングリコール　　　　　　　　２０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７７部１２のイン
ク。

Ｃ、Ｉ、リアクティブブルー２２７　　　１．５部Ｃ、
Ｉ、リアクティブブルー４１　　　　１．５部エチレン
グリコール　　　　　　　　　２０部エチレングリコー
ルモノエチルエーテル１０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６７部１３のインク、Ｃ、Ｉ、リアクティブブルー２２７　　　　２部Ｃ、Ｉ
、リアクティブブルー６３　　　　　１部ジエチレング
リコール　　　　　　　　３０部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６７部４のインクＣ、Ｉ、リアクティブブルー２２７　　　　２部Ｃ、Ｉ
、ダイレクトブルー１９９　　　　　　１部グリセリン
　　　　　　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８２部５のインク且ｃ、　ｒ、リアクティブブルー２２７　　　１．５部Ｃ
１，アシッドブルー２７９　　　　　１．５部ポリエチ
レングリコール３００　　　　１０部エチレングリコー
ル　　　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７２部使用例圧電素子をインクの吐出エネルギー源として利用したイ
ンクジェットプリンターＦＲ−５１０（キャノン製、ノ
ズル径５５μｍ、ノズル数８本）に実施例１〜５のイン
クを搭載して下記の被記録材Ａ−Ｃに印字した場合のプ
リント−時停止後の再プリント時の目詰り、プリント長
期停止後の再プリント時の目詰り回復性及び変褪色性を
評価した。

被記録材Ａ：インクジェット用コート紙ＮＭ（商品名、
三菱製紙製）被記録材Ｂ：インクジェット用コート紙ＦＣ−３（商品
名、十條製紙製）被記録材Ｃ：コビー用紙Ｃａｎｏｎ　ＰＡＰＥＲＤＲＹ
　（商品名、キャノン販売■製）（評価方法及び評価基準）（１）プリント−時停止後の再プリント時の目詰りプリント−時停止後の再プリント時の目詰りについては
、プリンターに所定のインクを充填して１０分間連続し
て被記録材Ｃに英数文字を印字した後プリントを停止し
、キャップ等をしない状態で１０分間放置した後、再び
英数文字を印字して文字のカスレ１、欠は等の不良箇所
の有無により判定した（２０部５℃、５０±ｌＯ％ＲＨ
にて放置）が、不良箇所は全く認められなかった。

（２）プリント長期停止後の再プリント時の目詰り回復
性プリンターに所定のインクを充填して１０分間連続して
被記録材Ｃに英数文字を印字した後プリントを停止し、
キャップ等をしない状態で７日間放置（６０℃、ｌＯ±
５％ＲＨにて放置）した後、ノズル目詰りの回復操作を
行い、文字のカスレ、欠は等のない正常な印字が可能と
なるまでの回復操作回数で判定したが、いずれも１〜５
回の回復操作で正常な印字が可能であった。

（３）耐変褪色性被記録材Ａ、Ｂ及びＣに１０ｍｍＸ　３０ｍｍのベタ青
模様を印字した後、変褪色の促進法としてオゾン濃度が
常に０．１±０．０５体積％の範囲に保たれる遮光され
た槽内に印字物を３０分間放置して試験前後の印字物の
色差△Ｅ　”ａｂを測定した（ＪＩＳ　２８７３０に準
拠）。その結果を下記第１表に示す。

比較例下記成分を混合し、実施例と同様にインクを調製し、上
記使用例と同様の記録装置によって被記録材Ａ及びＢに
ベタ印字した。この印字物を試験片として上記のオゾン
試験槽を用い同様の試験を行ったところ、ΔＥ＠ａｂは
夫々３５及び３１であった。

（１）Ｃ、Ｉ、ダイレクトブルー８６　　　　　　３部ジエチ
レングリコール　　　　　　　　２０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７７部（２）Ｃ、Ｉ、ダイレクトブルー１９９　　　　　３部グリセ
リン　　　　　　　　　　　　１５部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　　１０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７２部（効　　果）以上の如き本発明によれば、−船釣に要求されるインク
の耐目詰り性等の性能に優れるだけでな（、変褪色性に
優れた画像を形成することが可能となった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）染料及び液媒体を含む記録液において、該染料と
して少なくともＣ、Ｉ、リアクティブブルー２２７を含
有することを特徴とする記録液。
（２）インク受容層を有する被記録材に、染料として少
なくともＣ、Ｉ、リアクティブブルー２２７及び液媒体
を含有する記録液を付与して行うことを特徴とする記録
方法。