JPH0324176A - アルミニウム化合物が混入された熱可塑性ポリエステルに基づく接着剤 - Google Patents

アルミニウム化合物が混入された熱可塑性ポリエステルに基づく接着剤

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JPH0324176A
JPH0324176A JP2132784A JP13278490A JPH0324176A JP H0324176 A JPH0324176 A JP H0324176A JP 2132784 A JP2132784 A JP 2132784A JP 13278490 A JP13278490 A JP 13278490A JP H0324176 A JPH0324176 A JP H0324176A
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Jan Petrus Clementius Bootsma
ヤン　ペトルス　クレメンティウス　ボーツマ
Cornelis Tintel
コルネリス　ティンテル
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Akzo NV
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性ポリエステル組成物と有機アルミニ
ウム化合物に基づく接着剤、（コ）ポリエステルフィル
ムとエチレンービニルアルコールコポリマーフィルムの
間の接着層としての本接着剤の使用、支持層、接着層、
及びバリャー層から或る積層品、容器の形の上記積層品
を製造する方法、及び、びんの形の上記容器に関する。
［従来の技術とその課題］ 熱可塑性ポリエステル組成物に基づく接着剤は、先に米
国特許第４　４９６　７１４号明細書中に記載されてい
る。
この特許明細書中に記載ざれた接着剤は、ポリエステル
の調製の間に、好ましくはエステル交換反応に続いて、
反応媒体中に有機アルミニウム化合物を混入することに
よって得られる。
前記特許明細書中に記戟された製造方法の欠点は、三価
のアルミニウムの存在により架橋が起こり、これが反応
混合物のゲル化を生じ得ることである。その様なゲル化
を防止するため、モノカルボン酸のエステル類が連鎖停
止剤として添加される。
この公知の調整法を用いて、非常に満足すべき接着特性
を有する組成物を得ることができるものの、実際問題と
して、より複雑でない調製方法によって得ることができ
、それ故反応器を汚染する可能性を減じ、より柔軟な操
作を可能にする接着剤が大いに要求されている。
し本発明の目的］ 本発明はここで、公知の接着剤の欠点の大部分が克服さ
れた接着剤を提供する。
［目的を達成するための手段］ 本発明は、初めの段落で言及した公知のタイプの接着剤
において、アルミニウム化合物が、ケトーエノール互変
異性を示す配位子を少なくとも一つ有するアルミニウム
キレー；・・でめり、該化合物がポリエステル中に、ポ
リエステル組成物一アルミニウム化合物の組み合わ′１
！に基づぎ計鋒して０．２−５１量％の串で溶融混入き
れていることより成る。
驚くべきことに、、本発明に従う接戦剤は、甲に溶融混
合するだけて゛、ゲル化を全く生ずることな（冑るこε
ができる９きらなる利点は、連鎖停止剤を添加する必要
がないため、最終製品の粘度、及びそれ故に品質が、よ
り容易に制御し得るであるうことである。
本発明に従う接肴剤は、単により容易に調製し得る溶融
粘度を有するだけでなく、一般により高い溶融強度をも
またｈし、その一方で、その機械的強度及び透明度（ｃ
ｌａｒｉｔｙ　）は公知の接着剤のそれらに匹敵ずる。
ポリ王ステル組戊物中に０．３〜３東尋％のアルミニウ
ム化合物が溶融混入された場合に、非常に高品質の接着
剤が得られると言うこεが見出された。
０．５”−１．５重星％のアルミニ．ウム化合物が溶融
混入されたポリエステル組成物より戊る接着剤を用いて
、最適の結果が得られゐと片うことか見出ざれた。
本発明に従う適当なアルミニウム化合物は、ケ［一一丁
：ノールｈ変異性を示す配位子を少な（とも一つ含有す
る。これらの化合物は、先述の米国特許明細書に記戟さ
れたのと類似の方法にて調製される。本発明に従う場合
、用いられる反応成分は、沢　とＲ２ば同じでも異なっ
ていても良（、メチ１ ル基、ベンジル基、または１−１０個の炭素原子を・有
するアルロキシ基を表す）の化合物である。
本発明に従う接着剤の調製の際に、アルミニウムアセチ
ルアセトナー川へまたはアノレミニウｈアセテートビス
くエチルアセ１−アセテート〉を使用づ゛ると、非常に
好ましい結果を冑るここがでぎると言うこεが見出され
た。アセチルアセ「ヘナート配位子またはエヂルアセト
アセテ−１・・配位子をもづ−るアルミニウム化合物の
例は：アルミニウムイソブＯビルビス〈アセチルアセト
・ナー１・〉、アルミニウムアセテートビス（アセチル
アセトナート）、アルミニウムジアセテートモノアセチ
−ルアセトナート、アルミニウムアセテートＩ−ス（エ
チルアセトアセテート）を包含する。今までのところで
は、アルミニウムトリス〈アセチルアセトナート）を用
いて、最適の結果が得られた。
本発明に従い使用するこεの出来る熱可塑性ポリエステ
ル組成物は、考え｝ｑる全てのポリエステル組成物を包
含し、倶１ノそれらは少なくεも１５０℃の軟化点を有
Ｌｌｌｌ、」一分に透明であり、かつ、接着剤で処理さ
れる最終製品の品質（悪彰饗を与えないような色を有す
ること。この場合、その５０−・１００重星％が次式の
ポリエステルより成る熱可塑ジオールから末端ヒドＤキ
シル基を除いた後に残る二価の残塁を示し、Ｒは３００
未満の分子最を有する一以上のカルボン酸からカルボキ
シル基を除いた後に残る二価の残塁を示し、用いｌこジ
カルボン酸の少なくとも７０モル％かアレフタル酸また
（よそのエステル形或性等価物であり、該ジオールの少
なくとも７０モル％がエチレングリ］一ル、１，３プロ
パンジオール、もしくは１，４−ブタンジオール、また
はそのエスデル形成性等価物であり、かつ、デレフタル
酸またはそのエステル形成性等価物以外のジカルボン酸
と、エチー１ノングリコール、１，３プロパンジオール
もしくは１．４−７タンジオ−ル、またはそのエステル
形成性等価物Ｊス外のジＡ−ルのモル自分率の合計は３
０を越えない。
エチレングリ］一ル、１．３−７［］パンジオール、及
び１，４−ブタンジオ−ルに加えて使用することの出来
る、２５０より小さい分子最のジオールは、非環式の、
脂環式の、及び芳＠族のジヒド「コキシ化合物を包含す
る。
エヂレングリコール、プロピレングリコ一ル、イソブチ
１ソングリコール、ペンタメチレングリコール、２．２
−ジメチルトリメチレングリ］一ル、ヘキサメチレング
リコーノレ、及びデカメチレングリコール、ジヒドロキ
シシク口ヘキサン、レゾルシン、ヒドロキノン、及び１
，５−ジヒドロキシナフタレンのような、２〜１５個の
、特に５〜１０個の炭素原子を有するジオールが好まし
い。
さらに好ましいのは、２〜８個の炭素原子を有する脂肪
族のジオールである。使用に適当なビスフェノール類は
、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフエニル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）メタン、及びビス（ｐ−ヒドロキシフ
エニル）プロパンを包含する。
テレフタル酸に加えて使用することができる、３００　
Ｊ，（下の分子量を有するジカルボン酸は、脂肪族の、
脂環式の、または芳香族のジカルボン酸を包含する。
本発明の開示において、脂肪族ジカルボン酸と言う語は
、二つのカルボキシル基が夫々飽和炭素原子に結合して
いるカルボン酸を指す。
もしカルボキシル基が結合している炭素原子が飽和して
おり、かつ環の一部であるならば、その酸は脂環式の酸
である。共役不飽和結合を有する脂肪族の及び脂環式の
酸は、ホモ重合する傾向があるために、しばしば使用が
不可能である。しかしながら、マレイン酸のような幾つ
かの不飽和酸類は、使用することができる。本発明に従
い定義ざれる芳香族ジカルボン酸は、別々のまたは縮合
したベンゼン環中の炭素原子に結合した二つの力ルボキ
シル基を有するジカルポン酸である。二つの官能性力ル
ボキシル基は、同じ芳香環に結合している必要はなく、
いずれの場合においても、二以上の環がある場合は、そ
れらの環は脂肪族のもしくは芳香族の二価の基、または
一〇−、−ｓｏ２−のような二価の基によって相互に結
合ざれていて良い。
本発明において使用し得る脂肪族の及び脂環式の酸の代
表例として、セバシン酸、１，３−シクロｌ＼キサンジ
カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、コハク酸、炭酸、シュウ酸、ア
ゼライン酸、ジエチルマロン酸、アリノレマロン酸、４
−シクロヘキサン−１，２−ジカノレボン酸、α，α゜
，β，β゛−テトラメチルコハク酸、シクロペンタンジ
カノレボン酸、デカヒドロ−１，５−ナフタレンジカノ
レボン酸、４，４゜−ジシクロヘキシノレジカノレボン
酸、デカヒドロ−２，６−ナフタレンジカノレボン酸、
４，４゜−メチレンビス（シクロヘキシルカルボン酸）
、３．４−フランジカノレボン酸、及び１，１−シクロ
ブタンジカルボン酸が挙げられる。好ましい脂肪族の及
び脂環式の酸は、シクロヘキサンジカルボン酸及びアジ
ピン酸である。
使用し得る芳香族ジカルボン酸の代表例は、フタル酸、
並びにイソフタル酸、二安息香酸、二つのベンゼン核を
有する被置換ジカルボキシ化合物、例えばビス（ｐ一カ
ルポキシフエニル〉メタン、ｐ−オキシ（ｐ一カルポキ
シフエニル）安息香酸、エチレンビス（ｐ−オキシ安息
香１：）　、１．５−ナフタレンジカノレボン酸、２，
６−ナフタレンジカノレボン酸、２，７−ナフタレンジ
カルボン酸、フエナントラレンジカノレボン酸、アント
ラレンジカルボン酸、４，４゛−スルフエニルニ安息香
酸、ざらにそれらのアルキル基中に１〜１２個の炭素原
子を有するアルキル誘導体及び／または環置換誘導体、
例えばハロゲン誘導体、アルコキシ及び／またはアリー
ル誘導体を包含する。あるいは、芳香族ジカルボン酸が
また存在すると言う条件で、Ｄ−　（β−ヒドロキシエ
トキシ）安息香酸のようなヒドロキシ酸を使用すること
もできる。
芳香族ジカルボン酸は、次式のエステル単位より作られ
るポリエステル類の調製に適当な類であ好ましい芳香族
酸は、８〜１６個の炭素原子を有するもの、特にフエニ
レンジカルボン酸、すなわちフタル酸及びイソフタル酸
である。
が、そのテレフタル酸の１５％までがイソフタル酸によ
って置き換えられたところのポリエチレンテレフタレー
トである時、特に好ましい結果を得ることができる一二
言うこ占が見出された。テレフタル酸の一部をイソフタ
ル酸によって躍ぎ換えるこ点に影響するこεが可能であ
る。ポリエステルのボ１−ルの製造に使用されるのと同
様のボリエスアル（デレフタル酸の約２〜３％がイソフ
タル酸によって置換えられｔ；−　Ｐ　Ｅ　Ｔ　）を使
用することが可能であると言うことをここに記してお（
のが適当であろう。
このポリマーは一般に１．５〜２。１またはより高い相
対粘度（ＩＩ！−クレゾールｉｏｏｗｔ！中にボリマー
１９を含有する溶液中で、２５℃にて測定）を有１”る
。
また、再生したＰＦＴ，または任意的にチューブ押出｝
、：おいて放出される屑ＰＥＴを使用することもできる
。
特に、ボモポリマーのＰＥＴのみしか入手できない場合
には、高すぎる弾性率、堅さ等の結果として問題が生じ
る。そのような問題を克服ずるために、本発明は１００
”Ｃ以下の融点を有寸るボリ１ステルまたはポリエステ
ルアミドを５０重量％まで混入ざれたポリエスデル組成
物を提供する。低融点ボリエステ．ル類またはポリ上ス
テルアミド類を゛得ることの出来る．方法は、高融点ポ
リエステル類のためのものと同様であり、かつ自体公知
であり、例えば多官能性好まし（は二官能性アルコール
類、アミノアノレコーノレ類、じドロキシ力ノレボン酸
類、ラクトン類、アミノノノルボン酸類、環式力一ボネ
ー１・・類、またはポリカルボン酸類の重縮合である。
所望の分子量、末端基の数及び種類の全ては、上記の戊
分の適当な混合比を選択することによって得ることがで
きる、， 例として、アジビン酸とエチレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、エヂレ
ングリコールとプロピレングリコールの混合物、ヘキザ
ンジオールとメチルｒ＼キサンジオールの混合物、ヘキ
サンジオールと２．２ージメチル−１，３−ブ目パンジ
オ−ルの混合物とから作られるポリエステル類、または
ヘキサンジオ−ルとビペラジンとからなるポリエステル
アミド類を挙げることができる。他に、１，３−もし（
は１，４一シクロヘキサンジオール、または１，３−も
しくは１，４−ビスヒドロキシメヂルシク［コヘキサン
のよう．な他のグリコ−ル類、アミノエタノールまたは
アミノブ口パノーノレのようなアミノアルコーノレ類を
低融点ポリマー類に混入寸−るこεもできる。
また、該低融点ボリマー類は、その全部または一部がラ
クトン類、例えば置換または非置換の力プロラクトンま
たはプチロラクトンより作られていても良い。この場合
、ポリ力プロラク１・ンの使用が好ましい。それより低
融点ボリマー類が誘導され得るところのジカルボン酸の
さらなる例は、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、
イソセバシン酸、またはリシノール酸を包含寸゛る。チ
オジプｎビオン酸のようにヘデロ原子を有する脂肪族ジ
カルボン酸もまた、使用するこεができる。それらに加
えて、脂環式ジカルボン酸、例えば１．３一もしくは１
，４−シクロヘキザンジカノレボン酸、デレフタル酸、
及びイソフタル酸を挙げることができる。
接着剤として使用される本発明に従う粗或物中に、低融
点ポリエステルまたはポリエステルアミドの他に、さら
に他の化合物またはポリマーを限られた程度まで混入す
ることができる。６００〜４０００の分子量のポリアル
キレンオキシドグリ］−ル類から誘導されるポリＴ−−
テルエステル類、及び低融点ポリエステルだけでなく高
融点のポリ主ステル等がなかんずく挙げられる。適当な
ポリアルキレンオキシドグリ］一ルの例は、ポリエヂレ
ンＡキシドグリコール及びポリテトラメチレンＡ゛キシ
ドグリ］一ルを包含寸るヮ ポリエステル組成物が、そのテレフタル酸の１５％まで
がイソフタル酸によって詔き換えられたところのポリエ
チレンテレフタレー１−７０〜１００　＠尾部、及びポ
リカブ目ラクトンＯ〜３０重星部から成るときに、非常
に好ましい特性を有する接着剤を得ることができると言
うことが見出された。
本発明に従う接着剤の製造において、アルミニウム化合
物をポリエステル溶融物中に、重縮合反応の後に、激し
く攪拌しながら混入することができる。
しかしながら、アルミニウム化合物を、一以上の熱可塑
性ポリエステル類、及び任意的に他の添加物例えば顔料
、安定剤、酸化防止剤等と共に、押出機中で混合する方
法が好ましい。この方法における押出機中の温度は、一
般に（ポリエステル組戒物の融点に応じて）２００〜３
２０℃の範囲となるであろう。好ましい温度範囲は、同
様に滞留時間の故に、２８０〜３２０℃である。この方
法における押出機中での滞留時間は、一般に０，５〜２
０分間の範囲、実際問題として１〜５分間の範囲であろ
う。
本発明に従う接着剤は、２００℃以上の軟化点または融
点を有する熱可塑性合或物質のフイルム、及びエチレン
ービニルアルコールコポリマー（ＥＶＯ口）に基づくフ
ィルムの間の接着層として用いるのに特に適している。
特に使用に適したちのは、ポリアリーレート類、ポリカ
ーボネート類、液晶ポリエステル類、及びポリアルキレ
ンテレフタレートの（コ）ポリエステル類のような芳香
族ポリエステル類のフィルムである。
ＥＶＯ口は、エチレン、ビニノレアノレコーノレ、ざら
に任意的にα−オレフィンまたはＮ−ビニルピロリドン
のような第三のモノマーのランダムコボリマー類の総称
である。適当なα−オレフィン類の例は、ブチレン及び
プロピレンを包含する。ＥｖＯ目ポリマー類は一般に、
２０〜５５モル％のエチレン、８０〜４５モル％のビニ
ルアセテート、及び０〜５モル％の第三のモノマー、例
えばα〜オレフィンまたはＮ−ビニルピロリドンより得
られる。
該ビニルアセテート単位は、少なくとも９０％が、好ま
しくは９９％が鹸化されている。該ＥＶＯ口は一般に〈
８５重量部のフェノールと１５重量部の水からなる混合
物中、３０℃にて測定して）０．７〜１．５ｄ１／９の
固有粘度を有する。
得られた積層品においては、一般に、２００’Ｃ以上の
軟化点または融点を有する熱可塑性合成物質より支持層
が、本発明に従う接着剤により接着層が、そしてエチレ
ンービニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）によりバ
リャー層が、形成される。
該支持層は、しばしば、そのテレフタル酸の１５％まで
がインフタル酸によって置き換えられ得るところのポリ
エチレンテレフタレートの形である。
本発明に従う積層品は、それからの容器製造の用途に特
に適しており、該積層品を形或する材料を共押出によっ
てプレフオームに成形し、次にブロー或形により所望の
容器の形例えばボトルへと或形する。
ブロー戊形による製造の他に、本発明に従う積層フラッ
トシ一トを用い、そのものから熱或形によって皿または
カップを製造することも可能である。
殆どの利用分野で、共押出の場合に五層の構造があり、
二つの外側層は２００℃以上の軟化点または融点を有す
る熱可塑性合戊物質のフイルムからなり、この両者が、
接着剤で両面を覆われたＥＶＯ日フイルムを封入してい
る。
次に、以下の実施例に基づき、本発明をざらに説明する
。勿論、これらの実施態様は本発明を制限するものでは
ない。
［実施例］ 実施例１−ｉ Ａ．アルミニウム化合物の調製 Ｏ、１モルのアルミニウムイソプロポキシドを１００℃
のキシレン１００ｒｎｌに溶解した。次に、０．３モル
のアセトンを加え、該混合物を５０℃で纜拌した。反応
の終りに、温度を１２０℃に上昇させることによって、
イソプロビルアルコールとキシレンを留去した。
Ｂ．接着剤の調製 そのテレフタル酸の２％がイソフタル酸で置き換えられ
たところの、相対粘度ηｒｅｌ　＝１．５６　（ボリマ
ー１ｇをｍ−クレゾール１００ｄに溶かした溶液で２５
゜Ｃにて測定〉を有するポリエチレンテレフタレートの
細粒に１重量％のアルミニウムトリス（アセチルアセト
ナート）粉末（このものの調製は八に示ざれている｝を
，ＳＸりかけ、引き続いて二軸押出ｙＨ−ｃ　２８０＝
＝２９０　″Ｃｒｔ）範囲の温度にて混合及び押出した
。
押出機中での平均滞『Ｒ時間は２〜３分間であクた。冷
却後、該押出物を細粒へと処理し、真空中１２０・・・
・１４０℃の範四〇）温喰で乾燥した５，Ｃ，積層帯の
製造 次に、外側に二つのボリエチｌノンう；−レフフタ１ノ
ーｉ・（ＰＥＴ）ノイル△または二つのボリ１チレンー
ビ゛ニルノノルコール（ＥＶＯ口、３２モル％のエチレ
ン）フィ１１７八、及びその内側に接着剤を含有する胴
を石１る積層物を三層帯押出■程により製造することに
よって該接着剤をテス｛・１ノた。該ＰＥＴ（ＦＶＯＨ
）は４５ｍｓのスクリコーを有する押出機で、接揺゛剤
は３０朗のスクリューを有する押出機で押出された。ボ
リマー・の流れは、押出装置によって輻約２ｃＩＲ，　
岸き２００μｍ７の帯へε或形された。いずれの場合で
も、手では剥離が困難（ＥＶＰＨ＞またＬｔ全（不再能
（ＰＥＴ）な、透明な積層物が得られた。
実施例１，−２〜Ｔ−１１ ポリエステル組成物及びアルミニウム化合物の濃度並び
（：．タイプを夫々以下に示したように代えた以外は、
実施例１−１の実験を繰り返（ノた。
テス［〜の結．果は以下の表（こ示きれている。
表中、ＰＥＴ−Ａは実施例１で用いられたポリエヂレン
テレフタレー　ｔ−　（ＰＥＴ）の意味でめる。
ＰＥＴ−８（η，。１＝１．７５＞は、そのテレ−ノタ
ル酸の２％がイソフタル酸で圃き換えられたと，二ろの
ＰＥ下を表（ノ： ＰＥＴ−．Ｃ（η，。１＝１．９０）は、そのテ１ノフ
タル酸の１０％がイソフタル酸て′霞き換えられ１こと
ころのＰＥＶを表し； ＡＮ−７はアルニ完ニウム！・ｉノス（アｔ２チルアセ
ｌ〜ナート）を表し Ａｊ−Ｙはアノレミニウムジヒド口キシモノステアレー
ト奢表し ＡＩ！−Ｘはアル兵二ウムト・リベンゾエ−１〜を表１
． 上記の表中の結果は、テストされた三つのアルミニウム
化合物の中では、Ａ．Ｉ）−Ｚの施与（本発明）のみが
、ＥＶＯ日に対する十分な接着を与えたと言うことを明
確に示す。
実施例■−ｉ 積層チューブ及びボトルの製造のために、実施例Ｉ−２
と同じ接着剤を使用した。
支持層としては、そのテレフタル酸の２％がイソフタル
酸で置き換えられたところの相対粘度μ，。１＝２．１
３のポリエチレンテレフタレートを使用した。
バリャー層としては、３２モル％のエチレン含有量を有
するＥＶＯ口コポリマーを使用した。該ポリエチレンテ
レフタレートは９０ｍのスクリューを有する押出機を用
いて押出され、ＥＶＯ目及び接着剤は夫々別個に４５間
のスクリューを有する押出機を用いて押出された。得ら
れたボリマーの流れは、多層押出機によって５層チュー
ブへと共押出された。押出速度は７ｍ／分であった。そ
のものを冷却した後、該チューブを次の寸法の断片へと
切断した：長ざ１３１Ｍ、外径２４．８ｍ、壁厚３．５
ｍｍ、及び内径１７．８＃。
外側のＰＥＴ層の厚さはｉ　ｏｏｏμ、内側のＰＥＴ層
の厚さは２１００μであった。二つの接着剤層は７５μ
厚であった。ＥＶＯ日層は２５０μの厚さを有した。
製造中においても保管中においても、剥離の徴候は認め
られなかった。チューブの断片からプレフォームを製造
する間の剥離の問題もない。
該プレフォームを１１０℃に加熱した後、長さ２６５Ｍ
Ｉ１，直径８６ｒＩｕｎのＩ−１のボトルにブロー或形
した。ブロー或形の間も、一年間の保管の間にも剥離は
見られなかった。
該多層ボトルの酸素透過率は、同等の大ぎざの一層ＰＥ
Ｔボトルよりも１０の倍率だけ高いことが見出ざれた。
実施例ｎ−２〜■−１２ 実施例ｎ−１と同様にして、実施例Ｉ−１〜Ｉ−１１で
テストした接着剤を、幾つかの他のものと共に５層ポリ
エステルボトルの製造に使用した。先の実施例で使用し
たポリエステルＰＥＴ−８及びＰＥＴ−Ｃに加え、三つ
の新しいポリエステルを使用した、すなわち： ２％のイソフタル酸を含有する、μ，。，　＝２．１３
のＰＥＴ−Ｇ １１％のイソフタル酸を含有する、μｒｅｌ　＝１．９
０のＰＥＴ−Ｅ ６％のイソフタル酸を含有する、μ，。１＝１．９２の
ＰＥＴ−Ｆ 既に使用したアルミニウム化合物に加え、以下の化合物
を次の表中に挙げたポリエステル中に混入した： マグネシウムビス（アセチルアセトナート）（Ｍｑ−Ｗ
） アルミニウムトリス（ｔ−ブトキシド）（Ａｆｌ−Ｖ） アルミニウムトリス（サリチレート〉 （Ａ．ｉ）−Ｕ） −１記の表中の結果（Ｊ、、ケ１−　エノール互変費性
を示さない配位子を有するアルミ：冫ンム化合物から（
、ｔ有用な接着剤は生じないと苫うく＝とを明確に示す
。ゲｉ一　　エノール互変異性を示す配位子を含む７グ
ネシウ．ム化合物によっても、↑分な接着力を有する接
着剤は得られない。
実施例ｍ−ｉ−ｍ−ｉ２ 以下の実施例は、エヂ１／゛ンｊレノタレー　トの］ポ
リマーのみを使用づる代わりに、それらと１００℃以下
の融点を有づ−るポリエステルまたはボリアミドの混合
物を使用するこどもまた可能であることを示すためのも
のである。
ポリカブ口ラクトン｛ＰＣ１’）を含ｈ−ツる｝昆合物
を使用した結果を、次の第ｍ表中（４二示４，，上記の
表中の結果は、本発明の接着剤は（もしそれが十分な量
存在するならば）、十分な接着性の、透明な、及び殆ど
すき通った積層品を生じると言うことを示す。
実施例ＩＶ−１〜ＩＶ−９ ＰＥＴ−８の乾燥細粒とポリカプロラクトンとを重量比
７０　：　３０にて混合し、第ＩＶ表に示した量のΔｇ
−Ｚ，ＡＪ）−Ｔ，及びＡ．Ｑ−Ｓでコートして、次に
８ｅｒｓｔｏｒｆｆ　ＺＥ　２５二軸押出機で２８５〜
２９５゜Ｃの温度及び２〜４分間の平均滞留時間にて押
出した。
同様にスタティックミキサーを備えられたーｅｒ−ｎｅ
ｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　ＺＳκ３０二軸押出機
を用いて、別の試料を押出した。すなわち、約２８０℃
の押出温度で平均滞留時間を約１０〜１５分間に延ばし
た。
そのテスト結果を第ＩＶ表に示す。
上記の表中の結果は、本発明の接着剤を用いることによ
ってのみ、透明なフイルムを得ることができると言うこ
とを明確に示す。
実施例ｙ−ｖ〜Ｖ−６ 実施例Ｉ−１中でＡ．ｌｌ−Ｚについて示したのと１司
様の方法にて、次のアルミニウム化合物を調製した： アルミニウム１でス（アセチルアセトナート〉アセテー
１−　　　　　　　　　　　　ＡｆＩ−Ｒアルミニウム
（アセチルアセトナーｉ−　）ジアセテート　　　　　
　　　　　　　　へＪ）−Ｑアルミニウムトリアセテー
（一　　八ρ一Ｐアルミニウムビス（王ヂルアセトアＬ
　ｙ−ト）アセｖ−１−Ａ．ｆ）−Ｎ 上記のアルミニウム化合物、及びまたＡ．Ｑ−Ｚ並びに
ＡＩ−Ｔを、７０重量部のＰＥＴ−８及び３０重量部の
ポリカ１日ラクトン（ＰＣＩ）の．ｍ粒の乾燥混合物を
］一１−するために用い、それからその全体ｌＷｅｒｎ
ｅｒ　＆　ｆ’ｆｌｅｉｄｅＶｅｒ　ＺＥ　２５押出磯
を用いて２９０℃の温度及び３分間の滞沼時間にて押出
した。
実験の結果を下の第Ｖ表に示す。
上記表中のＤＳＣ測定結果は、Ａ．ｌｌ−Ｚを含有する
製品は、ケトーエノール互変異性を示す配位子をより少
なく含むまたは全く含まない他の混合物よりも、極めて
低いＴ，ｃ（再結晶化温度）及びＴＩＩｌ（融点）を有
したと言うことを示す。比較例Ｖ−４及びＶ−６に従い
調製ざれた試料は、ＰＣＩ及びＰＥＴ−８の両者につい
て測定ざれた夫々のＴ　及びＴＩＩｌ値が示すように、
一回の押出通過のｒＣ 後には全くエステル交換されなかったと言うことが見出
された。
ＥＶＯ口フィルムを含有する積層品について行った粘着
性テストは、エステル交換の程度及びケトーエノール互
変異性を示す配位子のパーセントに直接比例する接着性
結果を示した。
実施例ｖＩ 実施例Ｉ−１に記載ざれたのと同様の方法にて、積層帯
を製造した、但し、今回は外側のフィルムはビスフェノ
ールーＡ　ボリカーボネートで作られたものであった。
，ｌ−Ｚで変性ざれたＰＥＴ−Ａのポリ力ーボネートフ
ィルムに対する接着は、手ではもはや分離できない程度
であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリエステル組成物及び有機アルミニウム
    化合物に基づく接着剤において、該アルミニウム化合物
    がケト−エノール互変異性を示す配位子を少なくとも一
    つ有するアルミニウムキレートであり、該化合物がポリ
    エステル組成物とアルミニウム化合物の組み合わせに基
    づき０．２〜５重量％の量でポリエステル中に溶融混入
    されていることを特徴とする接着剤。 ２、ポリエステル組成物中に０．３〜３重量％のアルミ
    ニウム化合物が溶融混入されている、請求項第１項記載
    の接着剤。 ３、ポリエステル組成物中に０．５〜１．５重量％のア
    ルミニウム化合物が溶融混入されている、請求項第１項
    記載の接着剤。 ４、アルミニウム化合物がアルミニウムアセチルアセト
    ナートである、請求項第１項記載の接着剤。 ５、アルミニウム化合物がアルミニウムトリス（アセチ
    ルアセトナート）である、請求項第４項記載の接着剤。 ６、アルミニウム化合物がアルミニウムアセテートビス
    （エチルアセトアセテート）である、請求項第１項記載
    の接着剤。 ７、熱可塑性ポリエステル組成物の５０〜１００重量％
    が次式のポリエステルから成る、請求項第１項記載の接
    着剤： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｄは２５０未満の分子量を有する一以上のジオ
    ールから末端ヒドロキシル基を除いた後に残る二価の残
    基を表し、Ｒは３００未満の分子量を有する一以上のカ
    ルボン酸からカルボキシル基を除いた後に残る二価の残
    基を表し、用いられるジカルボン酸の少なくとも７０モ
    ル％はテレフタル酸またはそのエステル形成性等価物で
    あり、該ジオールの少なくとも７０モル％はエチレング
    リコール、１、３−プロパンジオールもしくは１、４−
    ブタンジオール、またはそのエステル形成性等価物であ
    り、かつ、テレフタル酸またはそのエステル形成性等価
    物以外のジカルボン酸と、エチレングリコール、１、３
    −プロパンジオールもしくは１、４−ブタンジオールま
    たはそのエステル形成性等価物以外のジオールのモル百
    分率の合計は３０を越えない。 ８、次式のポリエステル ▲数式、化学式、表等があります▼ が、そのテレフタル酸の１５％までがイソフタル酸によ
    って置き換えられているポリエチレンテレフタレートで
    ある、請求項第７項記載の接着剤。 ９、熱可塑性ポリエステル組成物の０〜５０重量％が、
    １００℃以下の融点を有するポリエステルまたはポリエ
    ステルアミドから成る、請求項第７項記載の接着剤。 １０、１００℃以下の融点を有するポリエステルがポリ
    カプロラクトンである、請求項第９項記載の接着剤。 １１、ポリエステル組成物が、そのテレフタル酸の１５
    ％までがイソフタル酸で置き換えられたポリエチレンテ
    レフタレート７０〜１００重量部、及びポリカプロラク
    トン０〜３０重量部から成る、請求項第９項記載の接着
    剤。 １２、２００℃以上の軟化点または融点を有する熱可塑
    性合成物質のフィルムと、エチレン−ビニルアルコール
    コポリマーに基づくフィルムとの間の接着層として、請
    求項第１項〜第１１項のいずれか一つに記載の接着剤を
    使用する方法。 １３、２００℃以上の軟化点または融点を有する熱可塑
    性合成物質の支持層、請求項第１項〜第１１項のいずれ
    か一つに記載の接着剤から総てまたは本質的に成る接着
    層及びエチレン−ビニルアルコールコポリマーに基づく
    バリヤー層から成る積層品。 １４、積層品を形成する物質を共押出によつてプレフォ
    ームへと成形し、次にフロー成形または熱成形によつて
    所望の容器の形へと成形する、容器の形状の請求項第１
    ３項の積層品の製造方法。 １５、請求項第１４項記載の方法により得られたボトル
    の形状の容器。 １６、請求項第１４項記載の方法により得られた皿また
    はカップの形状の容器。
JP2132784A 1989-05-24 1990-05-24 アルミニウム化合物が混入された熱可塑性ポリエステルに基づく接着剤 Pending JPH0324176A (ja)

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