JPH03228046A - 赤外吸収染料を有し経時安定性に優れる写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真材料に関し、更に詳しくは、赤外吸収染
料を有すとともに、経時安定性に優れる写真材料を提供
するものである。

〔発明の背景］ 写真材料を扱う場合、例えば自動的に扱う場合にあって
は、写真材料の存在の検出が必要となることがある。

従来より、写真材料例えばＸ線撮影用感光材料の自動搬
送装置、デーライト機器、自動現像機における写真フィ
ルム検出用、あるいは印刷製版用感光材料のフィルム検
出用に、赤外線が用いられている。

特に従来のＸ線感光材料は一般にその塗布銀量が４．０
〜９．０ｇ／ｎｆであり、この程度の銀量であると赤外
線が透過しないので、いずれの種類のＸ線感光材料につ
いても、一般にその検出は容易であった。

ところが近年、各種写真材料、特に例えばＸ線写真感光
材料では、省銀が進むとともに、更にハロゲン化銀粒子
の小粒子化や、粒子の厚みの極端に薄いハロゲン化銀粒
子を用いることが多くなって来ている。このようなもの
においては、赤外線の透過度が非常に高くなり、赤外線
で検出する場合に、写真材料が有っても、無しと判断し
てしまう。このため、機器が作動しなかったり、誤作動
するなどの問題が生じてきた。

特にハロゲン化銀粒子の厚みが０．５μｍ以下で、しか
も塗布銀量が４．０ｇ／ｎｆ未満の写真材料のときにこ
の問題は著しい。

上記問題を解決するため、ある種の赤外吸収染料を適度
な量添加し赤外線センサーの検出性を高めることが特開
平１−７５５６８号公報に記載されているが、ここに記
載の赤外吸収染料を用いた写真材料は、経時の安定性が
あまり良好でない欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、銀量等に拘らず赤外線センサーの検出
性が高く、例えば、銀量が少なく小粒子のハロゲン化銀
粒子を用いた感光材料についても赤外線センサーによる
検出性が高く、また非銀塩写真材料についても、赤外線
センサーによる検出を可能とし、しかも経時安定性が良
好な写真材料を提供できる技術を得ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体の少なくともいずれかの側
に感光性物質を有する写真材料において、支持体の少な
くともいずれか一方の側に赤外吸収染料と、−Ｃ式（Ｉ
Ａ）（後記詳述）で表される繰り返し単位を有する水溶
性ポリマーとを有することを特徴とする写真材料によっ
て、達成される。

本発明の写真材料は、支持体の少なくともいずれかの側
に感光性物質を有するものであり、支持体の片側に感光
性物質を有する片面感光材料でもよく、支持体の両側に
感光性物質を有する両面感光材料であってもよい。

本発明において、感光性物質としては、適宜の波長の光
（可視光線のみならず、それ以外の光も含む）に感光す
る任意の物質を用いることができ、所望の構成に応じて
、例えば感光性ハロゲン化銀粒子（ないし該粒子を含む
ハロゲン化銀乳剤）ジアゾ化合物、アジド化合物、感光
性重合体その他任意のものを使用することができる。

また、本発明の写真材料は、支持体の少なくともいずれ
か一方の側に赤外吸収染料と、一般式〔ＩＡ〕で表され
る水溶性ポリマーとを有する。

これらは支持体の片側に存在するのでも、両側に存在す
るのでもよい。これらは、上記感光性物質を有する側と
同じ側に存在するのでもそうでなくてもよく、支持体の
少なくともいずれか一方の側に独立に存在できる。

以下本発明について、更に詳述する。

まず、本発明において用いる水溶性ポリマーについて説
明する。

本発明において、水溶性ポリマーとは、必ずしも水に対
する溶解度が大きいことは要さないが、水に対しての熔
解性のあるものをいう。

例えば、２０°Ｃにおける水１００ｇに対し、０．０５
ｇ程度以上溶解すればよく、好ましくは０．１ｇ以上熔
解するものである。用いる水溶性ポリマーは、現像液や
定着液への溶解度が高い程好ましく、その溶解度が現像
液１００ｇに対して、０．０５ｇ以上溶解するものが好
ましく、より好ましくは０．５ｇ以上溶解するものがよ
く、特に好ましいのは１ｇ以上溶解するものである。

水溶性ポリマーは、天然のものでも、合成のものでもよ
いが、下記−儀式（ＩＡ）で表される繰り返し単位を有
することを要する。

好ましいものは、とくにポリマー１分子中に一般式ＣＩ
Ａ）で表される繰り返し単位を１０〜１００モル％含む
ものである。

なお、この水溶性ポリマーは、公知の化合物で、例えば
、西独特徴出願（ＯＬ　Ｓ　）　２，３１２．７０８号
、米国特徴３，６２０，７５１号、同３，８７９．２０
５号、特公昭４３−７５６１号などに記載の合成法また
はそれに準じた方法により得られる。

一般式（ＩＡ） ＲＺ　　　Ｒ１ ］　　　（ ＋Ｃ−Ｃ＋ Ｙ　　　（Ｌ）ｐ　（Ｊ）Ｑ　Ｑ 式中、Ｒ１及びＲ２は同じでも異なってもよくそれぞれ
水素原子、アルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４の
アルキル基（置換基を有するものも含む。例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等、及びこれらに
置換基が付したもの等）ハロゲン原子、または−ＣＨ２
ＣＯＯＭ’を表す。

Ｌは−ＣＯＮＨ−−−ＮＨＣＯ−−ＣＯＯ−−ＯＣＯ−
−ＣＯ，−−−３Ｏ２−−ＮＨ３Ｏ２ＳＯ□ＮＨ−また
は−〇−を表す。

Ｊはアルキレン基、好ましくは炭素原子数１〜１０のア
ルキレン基（置換基を有するものも含む、例えばメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブ
チレン基、ヘキシレン基等、及びこれらに置換基が付し
たもの等）、アリーレン基（置換基を有するものも含む
。例えばフェニレン基等及びこれに置換基が付したもの
等）、アラルキレン基（置換基を有するものも含む。例
えばＨ ｎは０〜４の整数を表す。）を表す。

またＱは、水素原子或いは 水素原子またはＲ３を表し、ここでＭｌ　、　Ｍ　２は
水素原子またはカチオン基を表し、Ｒ９は炭素原子数１
〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等またはこれらに置換基が付したもの）
を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５，Ｒ＆、Ｒ７及びＲｓは水素
原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デ
シル基、ヘキサデシル基等またこれらに置換基が付した
もの）、アルケニル基（例えばビニル基、アリール基等
またはこれらに置換基が付したもの）、フェニル基（例
えばフェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル
基等またはこれらに置換基が付したもの）、アラルキル
基（例えばヘンシル基等またはこれらに置換基が付した
もの）を表し、Ｘはアニオンを表し、またｐ及びｑはそ
れぞれ０または１を表す。特にアクリルアミドまたはメ
タアクリルアミドを含有するポリマーが好ましい。

Ｙは水素原子または＋Ｌ）、（Ｊ）、Ｑを表す。

一般式〔ＩＡ〕で表される単位を構成する合成水溶性七
ツマ−は、エチレン性不飽和モノマーと共重合させるこ
とができる。共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの
例は、スチレン、アルキルスチレン、ヒドロキシアルキ
ルスチレン（アルキル基は炭素数１〜４までのもの例え
ばメチル、エチル、ブチル等が好ましい）、ビニルベン
ゼンスルホン酸及びその塩、α−メチルスチレン、４ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、脂肪族酸のモノ
エチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸
もしくはジカルボン酸及びその塩（例えばアクリル酸、
メタクリル酸）、無水マレイン酸、エチレン性不飽和の
モルカルボン酸もしくはジカルボン酸のニス−チル（例
えばｎ　−ブチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート）、エチレン性不飽和のモルカルボン
酸もしくはカルボン酸のアミド（例えば、アクリルアミ
ド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸ソーダ、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−メタクリロイルプ
ロパンジアミンアセテートベタイン）などである。

本発明において用いる水溶性ポリマーとしては、分子構
造中に例えばノニオン性基を有するもの、アニオン性基
を有するもの、ノニオン性基とアニオン性基とをともに
有するものがある。ここでノニオン性基としては、例え
ばエーテル基、エチレンオキサイド基、ヒドロキシ基等
がある。アニオン性基としては、例えばスルホン酸基あ
るいはその塩、カルボン酸基あるいはその塩、リン酸基
あるいはその塩等がある。

水溶性ポリマーは、ホモポリマーでもよ（、コポリマー
でもよい。コポリマーは、部分的に疎水性の単量体との
コポリマーであっても、ポリマー自体が水溶性であれば
よい。

次に一般式ＣＩＡ）の繰り返し単位を有する合成水溶性
ポリマーの具体的化合物を例示するが、勿論これに限ら
れない。なお化学式内の力・ノコの添数字はモノマー組
成のモル％、化学式の右下にカッコ書きした数値は、数
平均分子量Ｍｎである。

Ｃ００ＣＩ（ＺＣ８２０Ｈ （ １１、０００ ） −（ＣＬ ｈ−Ｔ−ｒ （ ８，０００ Ａ−１８ ＳＯ，Ｎａ （ 但し、 ｎＩ　： ｎｚ＝５０モル％：５０モル％、 Ｍｎ＝約１０，０００ ） Ａ−１９ ） （ 但し、 ｎ、：ｎ、＝７５モル％：２５モル％、Ｍｎ＝約２０，
０００ ） （８，０００） （ １１，０００”） Ａ ２２ （ ９，０００ ） Ａ ３ （ １１、５００ ） Ａ ４ 上記水溶性ポリマーを用いる場合、 好ましくは その分子量は １．０００〜ｉｏｏ、ｏｏ。

より好ましくは ２．０００〜５０，０００のものを使用する。

上記のうち、本発明に特に好ましく用いられるポリマー
としては、例示１−３．１−８．１−１４などを挙げる
ことができる。

本発明において水溶性ポリマーは、感光材料中にその総
重量の３％以上含有されることが好ましく、より好まし
くは５％以上、３０％以下で含有されるのがよい。

次に本発明の写真材料に用いる赤外吸収染料について述
べる。赤外吸収染料としては、７００〜１２００ｎｌＴ
ｌの、波長域、より好ましくは７５０〜１０００ｎＩ１
１の波長域の光を吸収する染料が好ましく用いられる。

本発明の好ましい実施態様において用いられる染料とし
ては、親水性基を有したトリカルボシアニン類、インド
アニリン類などの水溶性染料が挙げられる。

更にまた、金属錯塩型染料も本発明に好ましく用いられ
、例えば鉄キレート型、ジチオラートニッケル型染料を
挙げることができる。

上記染料は、公知の化合物で、例えば特開昭６２１２３
４５４号、ＥＰ−２５１、２８２号、同２８８．０７６
号、ＤＰ−１゜１５２．６０９号、特開昭５０−１００
１６６号、同６２−３２５０号、同６１−７０５０３号
、同６１−３２００３号、同６１−１１７０４号、同６
１−８０１０６号、特開平１−７５５６８号、同１−７
４２７２号、同１−７５４９１号、同１−２６７５３４
号、同１−２６７５３５号などの公報記載の方法または
それに準じて合成することができる。

これら染料は、本発明の写真材料の少なくともいずれか
の側の構成層中に含有されていればよく、いずれかの１
層または２層以上に任意に添加してよい。例えば感光層
としてハロゲン化銀乳剤層を有する場合績ハロゲン化銀
乳剤層、もしくは感光層を保護する保護層、或いは中間
層などのハロゲン化銀乳剤層に隣接した親水性コロイド
層、或いは感光層と逆の側に設けられるバッキング層及
び／またはバッキング保護層などいずれの層に添加して
もよい。

ハロゲン化銀写真感光材料とする場合、より好ましくは
非乳剤層であり、光源に対し乳剤層より遠い層がより好
ましい。

添加量は、染料の種類、使用する乳剤条件によって一様
ではないが、写真材料１ｎｆ当たり好ましくは１０〜１
０００■／１１ｆで、より好ましくは３０〜６００■／
イである。

添加方法としては、水または親水性有機溶媒（例えばメ
タノール、エタノールなど）に溶解したものを、添加す
べき層を構成するための液に加えるようにすることがで
きる。例えばハロゲン化銀写真感光材料について、その
ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、化学熟成後か
ら塗布工程前の時期にハロゲン化銀乳剤に添加するのが
好ましい。

本発明に用いることができる赤外吸収染料の好ましい具
体的化合物としては、例えば次の一般式［１］で表され
る化合物を挙げることができる。

−儀式ＣＩ） 式中、Ｒ１、Ｒｚは同しかまたは異なってもよい置換も
しくは無置換のアルキル基を表し、Ｑ　ｌ。

Ｑ２はそれぞれ置換基を有していてもよいベンゾ縮合環
またはナフト縮合環を表す。但し、上記のＲ１’、Ｒ２
’及びＱ’　、Ｑ”は、色素分子として少な（とも３個
以上のスルホン酸基またはカルボン酸基を置換した基を
表す。Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。Ｘは
アニオンを表す。ｎは１または２の整数を表す。

式中、Ｒ”、　　Ｒ”は互いに異なっていてもよく、置
換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｑ’及びＱ２は
それぞれ置換もしくは無置換のベンゾ縮合環またはナフ
ト縮合環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但
し、Ｒ”、Ｒ”及びＱ’Ｑ２で表される基はこれらのう
ち少なくとも３個、より好ましくは４個〜６個は酸置換
基（例えばスルホン酸基またはカルボン酸基）を有し、
特に好ましくは染料分子が４個〜６個のスルホン酸基を
有することを可能にする基を表す。

ここでスルホン酸基とはスルホ基またはその塩を、また
カルボン酸基とはカルボキシル基またはその塩を、それ
ぞれ意味する。塩の例としては、Ｎａ、に等のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、ピリジン等の有機アンモニウム塩を挙げるこ
とができる。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表し、Ｘはアニオ
ンを表すが、Ｘで表されるアニオンの具体例としては、
例えば、ハロゲンイオン（Ｃ！、Ｂｒなど）、ｐ−トル
エンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオンなどを挙げる
ことができる。

ｎは１または２を表し、染料が分子内塩を形成するとき
は１である。

Ｒ”　　Ｒ”で表されるアルキル基は好ましくは炭素数
１〜５の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｎ−
ペンチル基など）であり、置換基（例えばスルホン酸基
、カルボン酸基、水酸基など）を有していてもよい。更
に好ましくは、Ｒ１及びＲ２／はスルホン酸基を有する
炭素数１〜５の低級アルキル基（例えば２−スルホエチ
ル基、３スルホプロピル基、４−スルホブチル基など）
であることがよい。

Ｑ’　、Ｑ”で表される非金属原子群によって形成され
るベンゾ縮合環またはナフト縮合環の置換基としてはス
ルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子（例
えばＦ、Ｃ１，Ｂｒなと）、シアノ基、置換アミノ基（
例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル−
４−スルホブチルアミノ基、ジ（３−スルホプロピル）
アミノ基など）、または直接もしくは２価の連結基を介
して環に縮合した置換もしくは無置換の炭素数１〜５の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基など（置換基としてはスルホン酸基、カルボン
酸基、水酸基などが好ましい））などを表し、２価の連
結基は例えば　−０−、−ＮＨＣＯ−−ＮＨ３０□−、
−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−ｃｏ−
、−Ｓｏ、−などが好ましい。

Ｌで表されるメチン基の置換基としては、炭素数１〜５
の置換もしくは無置換の低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、ベンジル基
、２−スルホエチル基など）、ハロゲン原子（例えばＦ
、Ｃ１，Ｂｒなど）、置換もしくは無置換のアリール基
（例えばフェニル、４−クロルフェニル基など）、低級
アルコキシ基（例えばメトキシ基、ニドキシ基など）等
が好ましい。またＬで表されるメチン基の置換基同士が
結合して３つのメチン基を含む６員環（例えば４゜４−
ジメチルシクロヘキセン環）を形成していてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表される染料は、吸収種火が波長７３０
〜８５０ｎｍの範囲にあり、ジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイエティ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　１８
９（１９３３）や米国特徴２．８９５．９５５号を参考
にして合成することができる。

また、本発明に用いることができる赤外吸収染料の他の
好ましい具体例として、次の一般式（ｆｆ３〜［ＩＶ）
で表されるものを挙げることができる。

式中、Ｒ４１４４！は同じであっても異なっていてもよ
く、水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基
を表し、Ｒ４１とＲ４ｇとが互いに結合し芳香環を形成
していてもよい。

Ｒ４３は水素原子、ハロゲン原子置換もしくは無置換の
アルキル基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を
表す。

Ｒ４４、Ｒ４Ｓは同じであっても異なっていてもよく、
置換もしくは無置換のアルキル基、またはＲ４４とＲ４
ｓが互いに連結して５員または６員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。

Ｑは該カルボニル基の炭素原子と窒素原子で結合し、か
つ４級窒素原子を有する５または６員の複素環を含む１
価の基を表す。

ｍは１〜３の整数を表す。

一般式（Ｉ［［］ 式中、Ｒ”〜Ｒ５Ｓはハロゲン、水素原子、直接もしく
は２価の連結基を介して間接的にベンゼン環上の炭素原
子に結合するアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基、複素環基を示し、これらは同じでも異なっていても
よ（、また、これらのうち隣りあった置換基は結合して
環（縮合環を含む）を形成してもよく、Ｒ５＆、Ｒ５？
はアルキル基、アリール基を示し、これらは同じでも異
なっていてもよく、またＲｓｂ、Ｒ５７は結合して環（
縮合環を含む）を形成してもよく、Ｒ５ａ、　Ｒ５９は
水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基を示し、
これらは、それぞれ同じでも異なっていてもよく、ＲＳ
ｓとＲ５９は結合して環を形成していてもよい。

−儀式（ＩＶ） 式中、Ｒｊ＋　ｌ、　Ｒ６４は置換または無置換のアル
キル基または置換または無置換のフェニル基を示し、こ
れらは同じでも異なっていてもよく、ｎは２または３を
示す。

本発明において、染料は、使用目的によって異なるが、
ゼラチンをバインダーとする場合一般に好ましくは塗布
液中のゼラチン１ｇ当たり０．１■〜２００■、特に好
ましくは１０ｍｇ〜１００■で用いられる。

使用に際しては、親水性溶媒（例えばメタノール、エタ
ノールなど）或いは水に溶解して、支持体の少なくとも
いずれかの側を構成する塗布液に添加して用いることが
できる。

以下、−ｉ式（１）〜（ｒＶ）で表される染料の具体的
化合物例、及びその他本発明に好ましく用いることがで
きる染料の具体的化合物例を示す。

例示の（ＩＪ−１〜２４は一般式〔ＩＪで表される化合
物の例、（ＩＩ＞２〜６は一般式（ＩＩ）で表される化
合物の例、（ＩＩＩ）　−１〜１０は一般式（ＩＩＩ）
で表される化合物の例、ＣＩＶ）　−１〜５は一般式（
ＩＶ）で表される化合物の例、（ｌＩａ）−１及びＣＶ
）−１は、上記−儀式で表されるものではないが、好ま
しく用いることができるものの例である。但し当然のこ
とではあるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

イで− （１） （＋） （１）−３ ｓｏ、ｅ ５０ｓに （１）　　−４ （１） （１）　−６ （１）　　−７ ＣＩ） ［１） ＳＯ１θ ＳＯ，Ｋ （１）−１０ （１） １ （に０ｓＳＣＨｉＣＨｔＣＨ＊）オＮ８※ ※／Ｎ（Ｃ）ｌｚｃＨｚｃＨｚｓＯｓＫ）ｇ［１） ２ 〔＋） ３ （＋）−１４ （１）−１５ （１３−１６ 〔１〕 １７ ［１） ８ ［１〕 ９ （ＣＬ）ｓ Ｓ（ｈｅ （ＧＨｚ）ｓ ０３Ｋ ［１］−２０ （ＣＨ２）４ ０３ｅ （Ｉ 〕 １ （ＣＨｚ）− ０３ｅ （ＣＨ２）４ ０３Ｋ （ＣＬ）ａ ０３Ｋ （１） ２ 〔１］ ３ （１） ４ （Ｉｌａ：１ Ｋ（ＣｚＨｓ）ｚ （ＩＩ）−４ （ＩＩ） 。Ｈ，ノ＼（ＣＨｚ）　３ＳＯ３Ｋ （ｎ） ６ （ＩＩＩ）−１ （［［］ ＝３ （Ｉ［Ｉ） ４ （ＩＩＩ） ＋　１１−Ｌ＋４ｔｌ＊ ［［１） ６ （Ｉ［［） Ｈ３ Ｈ３ （Ｉ［ｒ］ ９ （［１３ ０ 〔■］ （ＩＶ） ｎ　−Ｃ４ｔｌ　？ （ＩＶ） ［ＩＶ） （ＩＶ） ５ （Ｖ）−１ また、次に示す一般式（Ｖｌ）で表される化合物も、本
発明に用いる赤外吸収染料として好ましいものである。

一般式 （） 式中、（Ａ）は金属錯体を中性にするのに必要な陽イオ
ンを表し、ｍは１または２を表す。Ｍはニッケル、コバ
ルト、銅、白金、またはパラジウムを表す、Ｚは５員環
または６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
。

一般式（Ｖｌ）で表される化合物の中でも、下記−儀式
〔■−イ〕、〔■−ロ〕、〔■−ハ〕で表される化合物
が好ましい。

一般式〔■−イ〕 一般式〔■−ロ〕 一般式 ％式％ 式中、Ｒ目〜Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、また
は直接もしくは２価の連結基を介してベンゼン環に結合
したアルキル基もしくはアリール基を表し、これらは互
いに同一でも異なっていてもよい。

上記−儀式（Ｖｌ）、　　（Ｖｌ−イ〕〜〔■−ハ〕に
おいて、（Ａ）で表される陽イオンは、例え、ば、無機
酸イオンまたは有機酸イオンをとることができる。

無機陽イオンとしては、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、
Ｎａ、になど）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ
など）や、また、ＮＨｌ等を挙げることができる。

有機陽イオンとしては、第四級アンモニウムイオン、第
四級ホスホニウムイオン等を挙げることができる。

上記陽イオンの中で好ましいものは、下記の一般式〔■
−ａ〕、〔■−ｂ〕、〔■−Ｃ］、〔■−ｄ）または〔
■−ｅ〕で表される陽イオンである。

一般式〔■−ａ〕 一般式〔■−ｅ〕 上記各式中、Ｒｔ＋、Ｒ”、Ｒ１３、Ｒ２４、ＲｚｓＲ
ｚ＆、Ｒｉｔ、Ｒｉｓ、　ＲＺ９、Ｒ”、Ｒ”及びＲ３
１は、それぞれ炭素数１ないし２０のアルキル基（置換
基を有するものを含む）、または炭素数６ないし１４の
了り−ル基（置換基を有するものを含む）を表し、Ｚｌ
及びＺ２は、各式中の窒素またはリン原子と結合して５
員または６員環を形成する非金属原子群を表す。

上記Ｒ２１〜Ｒ０が表す炭素数１ないし２０のアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎブチル基、
１ｓｏ−アミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル
基などを挙げることができる。

同しく炭素数６ないし１４のアリール基としては、例え
ばフェニル基、トリル基、α−ナフチル基などを挙げる
ことができる。

これらのアルキル基または了り−ル基は、シアノ基、水
酸基、炭素数１ないし２０のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎオクチル基など）、炭
素数６ないし１４のアリール基（例えば、フェニル基、
トリル基、α−ナフチル基など）、炭素数２ないし２０
のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオ
キシ基またはｐ−メトキシベンゾイルオキシ基など）、
炭素数１ないし６のアルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、アリー
ロキシ基（例えば、フェノキシ基、トリロキシ基など）
、アラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基ま
たはフェニル基など）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニル基など）、アリーロキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル基、トリロキシカ
ルボニル基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ヘ
ンヅイル基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基など）、アルキルスルホニルアミノ基（例
えば、メチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニル
アミノ基など）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基な
ど）、スルホニル基（例えば、メシル基、トシル基など
）などの置換基を有していてもよい。

またＺｌ及びＺ２は、上記のとおり５員環または６員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表すが、これらの
５員環もしくは６員環としては、ピリジン環、イミダゾ
ール環、ピロール環、２−ビロリン環、ピロリジン環、
ピペリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、イミダシ
リン環などを挙げることができる。

−ＩＩ式〔■−ｂ〕で表される陽イオンとしては、例え
ばドデシルピリジニウム基、ヘキサデシルピリジニウム
基、ドデシルイミダゾリウム基などを挙げることができ
る。

一般式［■−Ｃ］で表される陽イオンとしては、例えば
Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルピペリジニウム基、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルピラゾリジニウム基などを挙げる
ことができる。

上記−儀式〔■−ａ〕〜〔■−ｅ〕で表される陽インオ
ンの中で、特に好ましいのは、製造原料の入手し易さ、
製造コストの点で、−儀式〔■ａ〕、〔■−ｂ〕、〔■
−ｄ〕及び〔■−ｅ〕で表されるものである。

陽イオン（Ａ）の種類は、−儀式（Ｖｌ）で表される化
合物の有機溶媒に対する溶解性に影響を及ぼす。

一般に、第四級へテロ原子に結合する置換基がアルキル
基のとき、その鎖長が長くなるほど溶解度が高くなる。

特にテトラアルキル置換アンモニウムもしくはホスホニ
ウムの場合この傾向が著しい。アンモニウムカチオンの
場合は炭素数の合計が１７以上の陽イオンが、またホス
ホニウムカチオンの場合は炭素数の合計が４以上の陽イ
オンが高い溶解性を与える。

一般式（ＶＴ）で表される化合物において、Ｍで表され
る金属を好ましい順に示すと、ニッケル、コバルト、銅
、パラジウム、白金の順である。

−儀式（Ｖｌ）で表される化合物は、次のようにして合
成することができる。

例えば、−儀式〔■−イ〕で、かつｍ＝２の化合物は、
次のようにして得られる。即ちまず、二酸化炭素とナト
リウムを反応させて得られるジソジウムー１．３−ジチ
オール−２−チオン−４゜５−ジチオレートを亜鉛錯体
とする。これに塩化ベンゾイルを反応させ、ビスベンゾ
イルチオ体とする。これをアルカリで分解した後、金属
塩を反応させる。これにより目的の化合物が得られる。

また、一般式〔■−イ〕でｍ＝１の化合物は、上で得ら
れた錯体（ｍ＝２）を適当な酸化剤で酸化して得ること
ができる。

一般式〔■−ロ〕でｍ＝２の化合物は、次のようにして
得られる。まず、二硫化炭素とナトリウムを反応させて
得られるジソジウムー１．３−ジチオール−２−チオン
−４，５−ジチオレートを、約１３０°Ｃに加熱してジ
ソジウムー１．２−ジチオール−３−チオン−４，５−
ジチオレートに異性化させる。これを亜鉛錯体とし、こ
れに塩化ベンゾイルを反応させ、ビスベンゾイルチオ体
とする。

これをアルカリで分解した後、金属塩を反応させて得る
ことができる。

また、一般式〔■−ロ〕でｍ＝＝１の化合物は、上で得
られた錯体（ｍ＝２）を適当な酸化剤で酸化して得るこ
とができる。

一般式〔■−イ〕または〔■−ロ〕の化合物を得るため
の中間体である１、３−ジチオール−２＝チオン−４，
５−ジチオレートアニオンは、上記のような金属ナトリ
ウムによる還元法の他に、電気化学的な還元手段によっ
ても得られる。

本発明に用いることができる一般式（Ｖｌ）テ！される
化合物のうち好ましいものは、次の例示のとおりである
。但し本発明は、これらの例示化合物に限定されるもの
ではないニーとはもちろんである。

（Ｖｌ） 〔すＴ］ 〔〜１〕 ［ＶＩ） （Ｖｌ） ５ （Ｖｌ）−６ （Ｖｌ） （Ｖｌ） ８ （Ｖｌ） （Ｖｌ） ０ （Ｍｌ） ２ ［ＶＮ ３ （Ｖｌ） ４ （Ｖ［） ５ （■） ６ （Ｖｌ） ７ （ＶＩ） ２０ （Ｖｌ） ２２ （Ｖｌ） ３ （Ｖｌ） ４ （Ｖｌ） ５ （Ｖｌ） ２６ ［ＶＩ） ７ （ＶＴ） ８ ［Ｖ［） ９ （Ｖｌ） ０ （Ｖｌ） ３１ （Ｖｌ） ３４ 上記（ＶＩＥ−１〜３４の例示化合物は、特開昭６１２
６６８６号公報等に記載の方法により合成できる。

上記の化合物は、単独で用いてもよく、２種以上併用し
てもよい。

上記の化合物は、吸収権大波長を９５０ｎｍ付近に有し
、かつ可視部における吸収がほとんどないので、画像形
成するための記録装置において感光材料の位置検出を容
易に行うことができ、処理後の着色も少ない。

上記化合物は、写真材料中のいずれの層（例えば、乳剤
層、中間層、保護層、バック層等）に含有させてもよい
。

乳剤層に含有させても、通常、有機溶媒に分散させて（
いわゆるオイルプロテクト法により）含有させれば、ハ
ロゲン化銀粒子に吸着することもなくカブリ等の悪影響
を及ぼすことがない。

［） ５ 〔■〕 ６ （Ｖｌ） ７ （Ｖｌ） ８ （Ｖｌ） ＝３９ （Ｖｌ） ４０ ＣＶＴ） １ ［ＶＩ） ２ （Ｖｌ） ３ ｔ　■） ４ ［■］ ５ （■） Ｇ ［ＶＩ） ＝４７ （Ｖｌ） ８ 上記（Ｖｌ）−３５〜４８の例示化合物は、特開昭６１
１１７０４号公報に記載の方法により合成できる。

上記の化合物は、単独で用いてもよく、２種以上併用し
てもよい。

上記の化合物は、吸収極大波長を９５０ｎｍ付近に有し
、かつ可視部における吸収がほとんどない。

また、有機溶媒への溶解性が高く、感光材料に導入した
場合高温高湿下の保存でカブリが増加したり、黄色の着
色が少ない。

上記化合物も、写真材料中のいずれの層（例えば乳剤層
、中間層、保護層、バック層等）に含有させてもよい。

一般式（Ｖｌ）で表される化合物は、バッキング層に含
有させることが好ましい。

本発明の写真材料は、例えばハロゲン化銀写真感光材料
に具体化できる。この場合、用いるハロゲン化銀乳剤に
は、物理熟成または化学熟成前後の工程において、各種
の写真用添加剤を用いることができる。公知の添加剤と
しては、例えばリサーチ・ディスクロージャーＮｏ−１
７６４３（１９７８年１２月）及び同Ｎｏ−１８７１６
（１９７９年１１月）に記載された化合物を挙げること
ができる。

これら二つのリサーチ・ディスクロージャーに示されて
いる化合物種類と記載箇所を次表に掲載した。

その他本発明の写真材料は、具体化する写真材料の種類
に応じて、適宜任意の構成をとることができ、写真画像
を得るために処理を要する場合は、同じく適宜の処理に
より画像を得るようにすることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下述べる実施例により限定され
るものではない。

実施例１ 平均粒径０．２μｍの沃化銀２．０モル％含有の沃臭化
銀の単分散粒子を核とし、沃化銀３０モル％を含有する
沃臭化銀をｐＨ９，Ｌ　　Ｉ）Ａｇ　７．７で成長させ
、その後ｐＨ８，０，ｐＡｇ　９．１で臭化カリウムと
硝酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が２．１モル
の沃臭化銀粒子となるような正１４面体の平均粒径１．
０２μｍ、　０．５１μｍ、　０．３８μｍの単分散乳
剤粒子を調製した。

該粒子を含む乳剤は、通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を
行った。

即ち４０°Ｃに保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリウム
のホルマリン縮合物と硫酸マグネシウムの水溶液を加え
、凝集させた。上澄液を除去後、更に４０℃までの純水
を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え、凝集させ
、上澄液を除去した。これらの粒子をそれぞれチオシア
ン酸アンモニウム塩を銀１モル当たり１．９Ｘ１０””
モル、及び適当な量の塩化金酸とハイポ、及び後記分光
増感色素（Ａ）と（Ｂ）を２００１の重量比で合計の量
をハロゲン化銀１モル当たり８００■として添加して化
学熟成を行い、終了１５分前に沃化カリウムを銀１モル
当たり２００■添加し、その後、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン３Ｘ１０
−”モルで安定化し３種類の乳剤粒子を大きい順に１５
％、　６０％、２５％の比で混合し、後掲の添加剤と石
灰処理ゼラチンを加え乳剤塗布液■とした。

更に表＝１に種類及び添加量を示すように、水溶性ポリ
マーと赤外吸収染料を塗布前に上記乳剤塗布液■に添加
したもの、及び未添加のものを調製した。

水溶性ポリマーは５重量％の水溶液として、赤外吸収染
料は、２重量％のメタノール溶液とした後、乳剤塗布液
に添加した。

また、次のような乳剤塗布液■を調製した。

即ち、水ＩＩ！中にゼラチン３０ｇ１臭化カリウム１０
．５　ｇ　、チオエーテル［１０（ＣＨｚ）ｚｓ（ＣＨ
ｚ）ｚＳ（Ｃ）Ｉｔ）ｚＳ（ＣＨり□ＯＲＩ　Ｏ，５ｗ
ｔ％水溶液１０ｊｄを加えて溶解し、６３゛Ｃに保った
溶液中（ｐ　Ａ　ｇ　＝９．１．　　ｐ　Ｈ＝６．５）
に、攪拌しながら０．８８モルの硝酸銀溶液３０ａｉ！
と、０．８８モルの沃化カリウムと臭化カリウムの混合
溶液（モル比９７　：　３　）　３０ｔｅとを１５秒間
で同時に添加した後、１モルの硝酸銀溶液６００ｄとモ
ル比９６．５＝３．５の臭化カリウムと沃化カリウムと
からなる１モルの混合溶液６００ｍとを７０分かけて同
時添加して、平板状沃臭化銀乳剤を調製した。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均粒径１．１５
μｍで、厚み０．１０μｍで、沃化銀含有率が３．０モ
ル％であった。この乳剤を沈澱法により脱塩した後、金
・硫黄増感を併用して化学増感した後、オルソ分光増感
色素として、後記増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を２００：
１の重量比で混合したちの３００■／ハロゲン化銀１モ
ルを加え、更に前記と同様に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３３ａ、７−チトラザインデンを加えた。

前記と同様の方法で最適に化学増感を施し、同一の安定
剤、添加剤及び石灰処理ゼラチンを添加して、乳剤塗布
液■とした。

更に表＝１に種類及び添加量を示すように赤外吸収染料
を塗布前に上記乳剤塗布液■に添加したものを調製した
。

なお塗布液には後記添加剤のほか、下記化合物（１）（
２）（３）を分散し、粒径０．１２μｍの油滴とした分
散物（イ）、及び化合物（４）（２）（３）を分散し、
粒径０．０９μｍの油滴とした分散物（ロ）を、ハロゲ
ン化銀１モル当たり下記の量になるように添加した。

分散物（イ） （１） ｒσ （２） トリクレジルホスフェート ０．６ｇ 分散物（ロ） ４００■ （５）分散物（イ）の化合物（２）　　　　１．５ｇ（
６）分散物（イ）の化合物（３）　　　　２１０■即ち
分散物（イ）を特開昭６１−２８５４４５号の実施例１
の（３）に記載の方法に準じて、分散物（ロ）を特開昭
６０−２４３６５４号、３５ページの１５行目以降に記
載の方法に準じて分散したものを、上記添加量となる量
添加した。

保護層液は後記の組成で作成した。

なお乳剤面は銀換算値で１．４８　ｇ　／ボ、親水性コ
ロイド量はすべて１．９８ｇ／ｒｒｒとなるように、保
護層はゼラチン付量として０．９９ｇ／ｎ（となるよう
に２台のスライドホッパー型コーターで毎分６０ｍのス
ピードで、グリシジルメタクリレート５０−ｔ％、メチ
ルアクリレート１０−ｔ％、ブチルメタクリレ−）４０
ｗｔ％の３種のモノマーからなる共重合体をその濃度が
１０−ｔ％になるように希釈して得た共重合体水性分散
液を下引き液として塗設した１７５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムベース上に両面同時塗布し、２
分１５秒で乾燥し、試料を得た。

増悪色素（Ａ） 増感色素（Ｂ） また、乳剤液に用いた添加剤は次のとおりである。なお
、添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示した。

石灰処理オセインゼラチン　　　　　　９０　ｇｔ−ブ
チルカテコール　　　　　　　　４００■ポリビニルピ
ロリドン（分子量１００００）　　１．０　ｇトリメチ
ロールプロパン　　　　　　　　１０　ｇスチレン−無
水マレイン酸共重合体　　２．５ｇジエチレングリコー
ル　　　　　　　　　５ｇニトロフェニル−トリフェニ
ルフォス フオニウムクロライド　　　　　　　　　５０■１．３
−ジヒドロキシベンゼン−４ スルホン酸アンモニウム　　　　　　　　４ｇ２−メル
カプトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸ナトリウム ５ ■ １．１−ジメチロール−１−ブロム １−ニトロメタン　　　　　　　　　　　７０■また、
保護層液には、下記の化合物を加えた。

添加量は塗布液１２当たりの量で示す。

石灰処理イナートゼラチン　　　　　　６８　ｇ酸処理
ゼラチン　　　　　　　　　　　　２ｇ平均粒径５μｍ
のポリメチルメタ クリレート（マント剤）　　　　　　　　　１．１　　
ｇコロイダルシリカ　（平均粒径０．０１３μｍ）０　
ｇ １．３．５−１−リアジンナトリウム塩の水溶液２％　
　（硬膜剤）　　　　　　　　１０　ｄボルフ９フ３５
％（硬膜剤）２ＩＩＩｆｌグリオキサ一ル水溶液４０％
（硬膜剤）　　　１．５ｄなお、赤外吸収染料は次のよ
うに添加した。

例示の（１）−６、ＣＩ）−１１、（１：１−１５及び
（ＩＩ）＝３は水に溶解し、乳剤塗布液■■に添加した
。

例示の（Ｉ［［＞２、（Ｉ［Ｉ］−９は同染料を１０ｇ
秤量取し、トリへキシルフォスフニー目Ｏ戚と酢酸エチ
ル６５ｄからなる溶媒に溶解した液をアニオン性界面活
性剤のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを５００
■を含む８％ゼラチン水溶液１００ｃｃ中に乳化分散す
ることにより、染料乳化物を調製して、乳剤塗布液■■
に添加した。

例示の（ＩＶ）−３については、同染料を１０ｇ秤取し
、酢酸エチル３０ｄとメタノール２０ｄからなる溶媒に
溶解した液を、アニオン性界面活性剤であるドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを５００■含む８％ゼラチ
ン溶液１００ｃｃ中に乳化分散することにより、染料乳
化物を調製し、乳剤塗布液■■に添加した。

表−１に示す２１種のフィルム試料について、添付の第
１図に概要を示した赤外線透過率測定装置により赤外線
の透過度を測定した。

また赤外吸収染料添加による効果の経時持続性を確認す
る代用試験を、下記のように行った。

゛　軌几　量　法 得られた２１種の各フィルム試料を温度４０°Ｃ１湿度
８０％Ｒ）Ｉの条件下に３６時間さらし、その後赤外線
の透過度を測定した。

第１図に示す赤外線透過率測定装置について説明すると
、次のとおりである。

図中、１は赤外発光ダイオードＧＬ−５０４（シャープ
〔株〕製）を示し、２はホトトランジスタＰＴ−５１０
（シャープ〔株］製）を表す。

３は測定するフィルム試料である。

Ａ／Ｄはアナログ・デジタル変換器を示し、ＣＰＵは電
圧表示のための演算機器を表す。

表−１中の赤外線透過率（％）は、値が小さいほど赤外
線の透過を抑えていることを示し、本発明の目的効果を
奏していることを表す。

得られた結果を次の表−１に示す。

表−１に示す通り、赤外吸収染料と水溶性ポリマーを併
用した本発明の試料は赤外線の透過抑制効果が熱処理後
も安定していることが判る。

実施例２ 平均粒径０．１４μｍの沃化銀２．０モル％含有の沃臭
化銀の単分散粒子を核とし、沃化銀４０モル％を含有す
る沃臭化銀をｐＨ９，４，ｐＡｇ　７．７で成長させ、
その後ｐＨ８，０，ｐＡｇ　９．１で臭化カリウムと硝
酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が２．４モルの
沃臭化銀粒子となるような平均粒径０．７０ａｍ、０．
４２βｍ、０．３３μｍの単分散乳剤粒子を調製した。

該粒子含有の乳剤は、通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を
行った。即ち４０°Ｃに保ち、ナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのホルマリン縮合物と硫酸マグネシウムの水溶
液を加え、凝集させた。上澄液を除去後、更に４０°Ｃ
までの純水を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え
、凝集させ、上澄液を除去した。

これらの粒子をそれぞれチオシアン酸アンモニウム塩を
！ｌＮ１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル、及び適当な
量の塩化金酸とハイポ、及び前記分光増感色素（Ａ）と
（Ｂ）を２００：１の重量比で合計の量をハロゲン化銀
１モル当たり４００■として添加して化学熟成を行い、
終了１５分前に沃化カリウムを銀１モル当たり２５０■
添加し、その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、？−テトラザインデン３Ｘ１０−”モルで安定
化し、３種類の乳剤粒子を大きい順に１５％、６０％、
２５％の比で混合し、実施例１の塗布液■と同一の添加
剤と石灰処理ゼラチンを加え、乳剤塗布液■とした。

また、次のような乳剤塗布液■を調製した。

即ち、水ｉｆ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリウム１２．
０　ｇ、チオエーテル（８０（ＣＨ２）　ｚｓ（Ｃｔ（
ｚ）　ｚＳ（Ｃ１ｈ）　！５（Ｃ１ｈ）ｚＯＨ）　０．
５ＩＩＩｔ％水溶液６１ｄを加えて溶解し、６０°Ｃに
保った溶液中（ｐ　Ａ　ｇ　＝９．３．　　ｐ　Ｈ＝６
．５）に、攪拌しながら０．８８モルの硝酸Ｗ＆溶液３
０ｄ！と０．８８モルの沃化カリウムと臭化カリウムの
混合溶液（モル比９７：３）３０ａｆと１２秒間で同時
に添加した後、１モルの硝酸銀溶液６００Ｊ１１！とモ
ル比９６．５　：３．５の臭化カリウムと沃化カリウム
とからなる１モルの混合溶液６００ＩＲ１とを７０分が
けて同時添加して、平板状沃臭化銀乳剤を調製した。得
られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均粒径０．９５μ
ｍで、厚み０．１２μｍで、沃化銀含有率が２．６モル
％であった。

以下、前記実施例１の乳剤塗布液■と全く同様の方法で
処理し、乳剤塗布液■を調製した。

また、バッキング層を設けるための塗布液を、以下のよ
うに準備した。

〈バッキング層〉 （バッキング上層液） 塗布液１１当たり 石灰処理イナートゼラチン　　　　　　７０ｇ酸処理ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　５ｇｃｑ）Ｉｔｑ ■、Ｏｇ 面積平均粒径３．５μｍのポリメチル メタクリレート粒子 トリメチロールプロパン バッキング染料　Ａ ６１ｇ １．５ｇ バッキング染料 （バッキング上層液） 塗布液１ｊ２当たり 石灰処理ゼラチン ０ｇ 酸処理ゼラチン トリメチロールプロパン バッキング染料Ａ バッキング染料Ｂ ＫＮＱ。

Ｃ＋　ＯＨ２１ｃＯＮＨ（ＣＨｚＣＨｚＯ）　６Ｈｇ １．５ｇ １．０ｇ １．０ｇ ０．５ｇ １．５ｇ ＣｚＨｓ　　　　　　　０．４ｇ Ｆ　Ｉ　９Ｃ９０（ＣＨｚＣＨｚＯ）　＋　ｏｃＨｚｃ
ＬＯＨＯ，１ｇ２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− １，３，５−トリアジンナトリウム塩の水溶液２％　　
（硬膜剤）　　　　　　　、　１０．ｄボルフ９フ３５
％（硬膜剤）　　　　　　　０．６ｄグリオキサ一ル水
溶液４０％（硬膜剤）１．５ｄ水溶性ポリマーと赤外吸
収染料の溶解、添加法は、実施例１と同様の方法で行い
、実施例１と同種の支持体上に、写真乳剤層は銀換算値
で支持体の片面当たり２．８ｇ／ｒｒｆ、ゼラチン量と
して２．２ｇ／ｒｒＴとなるように塗布した。また前記
した実施例１と同様の保護層液を用い、該乳剤層上に保
護層を形成したが、この保護層は、ゼラチン付量として
１．１ｇ／ｒｒｒとなるように塗布した。また、乳剤層
を有する側と逆の面にはバッキング層を設けるが、これ
はバッキング下層とバッキング上層とからなり、バッキ
ング下層は、ゼラチン付量として３．０ｇ／ｒｒｒ、バ
ッキング上層は１．２　ｇ　／ｎ（となるように２台の
スライドホッパーコーターで１００ｍ／分のスピードで
両面同時塗布し、２分２０秒で乾燥した。乳剤塗布液に
表−２に示した水溶性ポリマーと赤外吸収染料を添加し
て（または未添加で）用いた試料Ｎα２２〜３２を得た
。

試ＲＮα２２〜３２をコニカイメージングカメラＧ（コ
ニカ■製）に装填し、搬送の可否を確認した。

尚コニカイメージングカメラＧは、サプライマガジンの
出口に赤外センサーがあり、フィルムの有無及び２枚搬
送検出を行っている。フィルムの赤外線の透過率が高い
とフィルムがあってもフィルムが無いと判断し、サプラ
イマガジンからフィルムを運び出さない現象が起こる。

試料瓶２２〜３２を温度２５°Ｃ，湿度５５％Ｒ）Ｉで
３日間調湿した試料と、温度２５°Ｃ，湿度８０％ＲＨ
で３０日間調湿した試料についての搬送性を確認した。

結果を表−２に示す。表−２中、可はフィルム搬送性が
良好、否は赤外センサーによる検出が不良で、搬送性が
悪くなっていることを示す。

表−２が示すように、本発明の試料は塗布後１ケ月間高
湿の場に保存しても、赤外吸収染料の効果を維持し、イ
メージングカメラの赤外センサーでの検出が良好に保た
れていることがわかる。

〔発明の効果］ 上述の如く本発明によれば、銀量等に拘らず赤外線セン
サーの検出性が高く、例えば、銀量が少なかったり、小
粒子であったり、薄い平板状のハロゲン化銀粒子を用い
た感光材料についても赤外線センサーによる検出性が高
く、また非銀塩写真材料についても赤外線センサーによ
る検出を可能とし、しかも経時安定性が良好な写真材料
を提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例において用いた赤外線透過率測
定装置の概要を示す構成図である。 １・・・赤外発光ダイオード、２・・・被測定試料、３
・・・ホトトランジスタ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体の少なくともいずれかの側に感光性物質を有
   する写真材料において、 支持体の少なくともいずれか一方の側に赤外吸収染料と
   、下記一般式〔 I Ａ〕で表される繰り返し単位を有す
   る水溶性ポリマーとを有することを特徴とする写真材料
   。 一般式〔 I Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素原子、ア
   ルキル基（置換基を有するものも含む）、ハロゲン原子
   、または−ＣＨ＿２ＣＯＯＭ＾１を表す。 Ｌは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＮＨＳＯ＿２−、−
   ＳＯ＿２ＮＨ−または−Ｏ−を表す。 Ｊはアルキレン基、アリーレン基、アルキレン基（置換
   基を有するものも含む）を表す。Ｑは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＯＭ＾１、−ＮＨ＿２、−ＳＯ＿
   ３Ｍ＾１、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、 水素原子またはＲ＾３を表し、ここでＭ＾１、Ｍ＾２は
   水素原子またはカオチン基を表し、Ｒ＾９は炭素原子数
   １〜４のアルキル基（該アルキル基に置換基が付したも
   のも含む）を表し、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、
   Ｒ＾７及びＲ＾８はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子
   数１〜２０のアルキル基（該アルキル基に置換基が付し
   たものを含む）、アルケニル基（置換基が付したものを
   含む）、フェニル基（置換基が付したものを含む）、ア
   ラルキル基（置換基が付したものを含む）を表し、Ｘは
   アニオンを表し、またｐ及びｑはそれぞれ０または１を
   表す。 Ｙは水素原子または▲数式、化学式、表等があります▼
   を表す。