JPH03226733A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳
しくは迅速現像適性を有する印刷用ハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での地理量を増加させることが要求されている
。

上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。

しかし、迅速処理が達成されるためには、現像性に優れ
、短い処理時間でも残色がなく、短時間で乾燥する感光
材料が要求される。

短時間で乾燥する感光材料を得る一般的な方法としては
、充分な量の硬膜剤を添加して膨潤量を少なくする方法
があるが、硬膜を強めると現像性、定着性等の遅れによ
る問題、例えば感度低下、残留銀、残留ハイポの増加等
が起こる。その他残色の劣化、感光材料の保存安定性の
劣化が生じてしまう。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、超迅速処理
を行った時にも、残色が少く、すり傷や保存による感光
材料同士の接着が起こらずかつ経時保存性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料中の少なくと
も１層が、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種
の染料と、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤をを
含有し、かつ下記一般式（ＩＩ）で表される硬膜剤によ
り硬化されたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料に一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ１、Ｒ１は各々少なくとも１つのスルホン酸
基またはカルボン酸基を有するアルキル基、アリール基
又は複素環基を表し、スルホン酸基又はカルボン酸基は
２個の連結基を介してアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基又は複素環基に結合してもよい。Ｒ２、Ｒ４は各
々−ＣＯＲ，、−ＳＯ！Ｒｅ、　　５ＯＲｓ又は−５ｏ
、ＮＲ，ｏＲｔ　ｓを表す（ここにＲ９はアルキル基、
アラルキル基又はアリール基を表し、Ｒ１０、Ｒ１１は
各々水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール
基を表し、Ｒ１゜とＲ１１は連結して５又は６員環を形
成してもよい）、Ｌｌ、Ｒ２、Ｌｌ、Ｌいり、は各々メ
チン基を表し、Ｍ・は水素原子又はその他のカチオンを
表す。〕一般般式ＩＩ） ＣＨｘ”ＣＨ３０２（ＣＨｚ）ＩＩＩＱ（Ｌ　０％（Ｃ
Ｈ２）ｎ５ＯｚｃＨ−ＣＨ２〔式中、Ｌは２価の有機基
を表し、ｍ、ｎは正の整数を表し、ｐは０またはＩを表
す。〕以下、本発明を詳述する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ，、Ｒ，におけるアリール基
、アラルキル基、アルキル基又は複素環基を有するカル
ボン酸又はスルホン酸基は、アリール基、アラルキル基
、アルキル基又は複素環基に直接結合するだけでなく２
価の連結基（例えばアルキレンアミノ基（例えば２−ス
ルホエチルアミノ、３−スルホプロピルアミノ、２−カ
ルボキシエチルアミノ）、アルキレンオキシ基（例えば
２−カルボキシエトキシ、４−スルホブトキシ）、アル
キレナシルアミノ基（例えばβ−カルボキシプロピオニ
ルアミノ）、フェニレン基（Ｍえば０−スルホフェニル
）等）を介して結合していてもよい。

Ｒ，、Ｒ，に、おけるアリール基、アラルキル基、アル
キル基又は複素環基はスルホン酸基又はカルボン酸基以
外の置換基（例えばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子、水素基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル、エチル、イングロビル、ｎ−ブ
チル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、炭
素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
、３−ブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ヒドロキ
シエトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）
アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）等）を有して
いても良い。

Ｒ，、Ｒ３におけるアリール基は少なくとも１個のカル
ボン酸基又はスルホン酸基を有するフェニル基（例えば
４−スルホフェニル、４−カルボキシフェニル、２−メ
チル−４−スルホフェニル、３−スルホフェニル、２．
４−、；スルホフェニル、３．５ジスルホフエニル、２
−クロロ−４−スルホフェニル、２−メトキシ−４−ス
ルホフェニル、４−クロル−３−スルホフェニル、２−
メトキシ−５−スルホフェニル、２−ヒドロキシ、４−
スルホフェニル、２゜５−ジクロル−４−スルホフェニ
ル、４−フェノキシ３−スルホフェニル、４−（３−ス
ルホプロピルオキシ）フェニル、４−（Ｎ−メチル−Ｎ
−スルホエチルアミノ）フェニル、３−カルボキシ−２
−ヒドロキシ−５−スルホフェニル、２．６−ダニチル
−４−スルホフェニル）又はす７チル基（例えば３．６
−ジスルホ−α−ナフチル、８−ヒドロキシ−３，６−
ジスルホ−ａ−ナフチル、５−ヒドロキシ−７−スルホ
−βナフチル、６．８−ジスルホ−β−ナフチル）が好
ましい。

ＲＩＳＲｓにおけるアラルキル基は少なくとも１個のカ
ルボン酸基又はスルホン酸基を有する炭素数７〜１５の
アラルキル基（例えば、４−スルホベンジル、２−スル
ホベンジル、２．４−ジスルホベンジル、２−（４−ス
ルホブチルオキシ）ベンジル、４−メチル−２−スルホ
ベンジル、４−スルホフェネチル、４−カルボキシベン
ジル、２．４−ジー（３−スルホプロピルオキシ）ベン
ジル、２−ヒドロキシ−４−（スルホエトキシ）ベンジ
ル）が好ましい。

Ｒ＋、Ｒ３におけるアルキル基は、少なくとも１個のカ
ルボン酸基又はスルホン酸基を有する炭素数１〜６のア
ルキル基（例えば、スルホメチル、カルボキシメチル、
２−スルホエチル、２−カルボキンエチル、３−スルホ
プロピル、３−スルホ−２−メチルプロピル、３−スル
ホ−２，２−ジメチルプロピル、４−スルホブチル、４
−カルボキシブチル、５−スルホペンチル、６−スルホ
ヘキシル、５−カルボキシペンチル、６−カルボキシヘ
キシル）が好ましい。

Ｒ１、Ｒ１における複素環基は少くとも１個のカルボン
酸基又はスルホン酸基を有し、かつ少くともｌｆ’ｉの
窒素原子を有する５又６員の含窒素複素環基（例えば５
−スルホピリジン−２−イル、５−力ルポキシビリジン
−２−イル、６−スルホキノリン−２−イル、６−スル
ホキノリン−４−イル、５−スルホベンゾチアゾール−
２−イル、５−カルボキシベンゾチアゾール−２−イル
、６−スルホベンゾオキサゾール−２−イル、６−カル
ボキシベンゾオキサゾール−２−イル、６−スルホメチ
ルビリジン−２イル、５−スルホピリミジン−２−イル
）が好ましい。

Ｒ，、Ｒ，。又はＲ１１におけるアルキル基は置換基（
例えばフッ素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、σブトキシ）、シアン基、
アミ７基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ））
を有していても良く、炭素数１〜８のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、インプロピル、ｎ−
ブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ａ
−ペンチル、５ｅｃ−ペンチル、イソアミル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシ
ル、２−エチルブチル、トリフルオロメチル、２−クロ
ロエチル、２−ヒドロキシエチル、４−ヒドロキシブチ
ル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル
、７−ヒドロキシペンチル、２−スルホエチル、２−カ
ルボキシエチル、４−スルホブチル、２−シアノエチル
、４−ジメチルアミノブチル、）又は炭素数５〜７の脂
肪式アルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル）が好ましい。

Ｒ９、Ｒ１゜又はＲ１１におけるアラルキル基は置換基
（例えばフッ素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、スル
ホン酸基、カルボン酸基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル、エチル、ｎ−プロビル、ｎ−ブチル）、
炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ｎ−ブトキシ）、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基（例えばカルベトキシ、メトキシ、カルボ
ニル）、アミノ基（例えばジメチルアミノ）、ジエチル
アミノ））を有していても良く、炭素数７〜１５のアラ
ルキル基（例えばベンジル、フェネチル、４−メチルベ
ンジル、２−クロロベンジル、４−ｆｉトキシベンジル
）が好ましい。

Ｒ，、Ｒ，。又はＲ１１におけるアリール基は置換基（
例えばフッ素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ）、シアノ基、ニトロ基
、アルコキシカルボニル基（例えばカルベトキシ、メト
キシカルボキル）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジエチルアミノ））を有していても良く、フェニル基（
例えば無置換のフェニル基、３−スルホフェニル、４−
スルホフェニル、４−カルボキシフェニル、４−ヒドロ
キシフェニル、２−ヒドロキシフェニル、２−スルホフ
ェニル、４−シアノフェニル、３．４−ジクロルフェニ
ル、４−メトキシフェニル、４−（３−スルホプロポキ
シ）フェニル、４−ニトロフェニル、４−カルベトキシ
フェニルルフェニル、２−メチルフェニル、４−フルオ
ロフェニル）又はナフチル基が好ましい。

ＲＩＯ、Ｒ１１が連結して形成される５又は６員環はピ
ロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を挙げること
ができる。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｌ，、Ｌい　Ｌ，、Ｌい　Ｌ，及びり、に
おけるメチン基は置換基（例えばメチル、エチル、スル
ホエチル、塩素原子、シアノ等）を有していても良い。

ｙｌｌＢにおける水素以外のカチオンとしては、金属イ
オン（例えばＮａ”、Ｋつ又は無機もしくは有機アンモ
ニウムイオン（例えばＮＨ４”、（Ｃ２Ｈ６）３ＮＨ”
、ピリジニウム）が好ましい。

上記一般式〔Ｉ〕においてカルボン酸基又はスルホン酸
基は遊離の酸でも塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、（Ｃａｎｓ
）ｓＮｕ塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩等）を形
成していても良い。

上記一般式〔Ｉ〕において好ましいものは、Ｒ□、Ｒ．
、Ｒ，及びＲ７が少くとも１個のスルホン酸基を有する
フェニル基、少くとも１個のスルホン酸基を有する炭素
数１〜４のアルキル基、又は少くとも１個のスルホン酸
基を有するベンジル基もしくは７エネチル基を表わすも
のである。

以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものでは本発明のオキソ
ノール染料を製造する方法は特公昭４３−３５０４号、
特開昭４９−９９６２０号、特開昭４９−５１２５号、
米国特許２，２７４．７８２号、特開昭６２−２７３５
２７号に、又、中間体の２−ピラゾリン−５−オンは特
開昭６２−２７３５２７号あるいはアール・エッチ・ウ
ィリー（Ｒ，Ｈ，Ｗｉ　１ｅｙ）　、　　ビー・ウィリ
ー（ｐ、Ｗｉｌｅｙ）著、ヘテロサイクリック・コンパ
ウンド：ピラゾロン、ピラゾリドン・アンドプリバチイ
ブ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ　ｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
　：　Ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅｓ、Ｐｙｒａｚａｌｉｄｅ
ｎｓｓ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）　　（イン
ターサイエンス　バプリシャジョン・ウィリー　アンド
　サンズ　ニューヨーク　１９６４年）等にお載された
方法で合成することができる。

一般式〔■〕及び〔■〕に示される染料をフィルター染
料、イラジェーション防止染料又はアンチハレーション
染料として使用するときは、効果のある任意の量を使用
できるが、光学濃度が帆０５ないし、３．０の範囲にな
るように使用するのが好ましい。添加時期は塗布される
前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液まｔ：は溶
媒に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイ
ド層に用いる方法。適当な溶媒、例エバ、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、メチル
セルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，７
５６．８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセト
ン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒など
の中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもでき
る。

■　染料イオンと反対の荷電をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、２級及び３級アミノ基を含むポリ
マー含窒素複素環部分をもつポリマーこれらの４級カチ
オン基を含むポリマーなどで分子量が５０００以上のも
のが特に好まくは１０００以上のものである。

例えば米国特許２，５４８．５６４号明細書等に記載さ
れているビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許４，１２４，３８６号明
細書に開示されているビニルイミダゾリウムカチオンポ
リマー；米国特許３，６２５．６９４号等に開示されて
いるゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤：米国特許
３，９５８．９９５号、特開昭５４−１１５２２８号明
細書等に開示されている水性ゾル型媒染型；米国特許３
，８９８．０８８号明細書に開示されている水不溶性媒
染剤：米国特許４，１６８，９７６号明細書等に開示の
染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤：英国
特許６８５　、４７５号に記載されている如きジアルキ
ルアミノアルキルエステル残基を有するエチレン不飽和
化合物から導かれたポリマー；英国特許８５０，２８１
号に記載されているようなポリビニルアルキルケトンと
アミノグアニジンの反応によって得られる生成物：米国
特許３，４４５．２３１号に記載されているような２−
メチル−１−ビニルイミダゾールから導かれたポリマー
などを挙げることができる。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としてはオリゴマー　ないしはポリマ
ーであってもよい。

次に一般式（ＩＩ）について説明する。

式中、Ｌは２価の有機基を表す。ｍ、ｎは正の整数を表
し、ｐは０またはｌを表す。

本発明に用いる硬膜剤について更に詳しく説明すると、
一般式〔ＩＩ〕のしで表される２価の基は、好ましくは
炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜ＩＯのアリ
ーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｏ−５Ｏ２−、−Ｃ−
で表される２価の基、あるいはこれらの２価の基を複数
組み合わせて作られる２価の基が好ましい。Ｌで示され
る２価基の両端（差なぞ原子と結合する部分）は炭素原
子であり、Ｌは置換されていても良い。ｎ、ｍは１〜６
の整数が好ましく、ｌが特に好ましい。

以下に本発明に使用される硬膜剤の例をあげるが、本発
明はこれに限定されるものではない。

化合物１ ｃＨｘ　−ＣＨ５ＯＩＣＨ，ＯＣＨ，Ｓｏ、ＣＨ＝ＣＨ
。

化合物２ ＣＨ２−ＣＨ３０ｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨ２ＣＨ＊５Ｏ２
ＣＨ−ＣＨ２化合物３ ＣＨｚ　＝　ＣＨＳＯｚ（ＣＨ２）４０（ＣＨｚ）４Ｓ
Ｏ２ＣＨ＝　ＣＨ２化合物４ ＣＨ３＝　ＣＨ３０２ＣＨｉＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｚＳ
ＯｚＣＨ＝　ＣＨｚ化合物５ ＣＨｚ　＝　ＣＨ５ＯｇｃＨ２０ＣＨＩＣＨ２ＣＨ２０
ＣＨ２ＳｏｚｃＨ雪ＣＨ。

化合物６ ＣＨ２＝　ＣＨＳＯ，ＣＨ，ＯＣＲ，ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２化合物７ ＣＨ２−ＣＨ３Ｏ□ＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＩ（，５ｏ２ＣＨ−ＣＨ。

化合物８ 化合物９ これらの硬膜剤の合成法は特公昭４４−２９６２２号、
同４７−２４２５９号、同４７−２５３７３号などの公
報に記載されている。

本発明に使用する硬膜剤の使用量は、目的に応じて任意
にえらぶことができる。通常は乾燥ゼラチンに対して０
．０１から２０重量パーセントまでの範囲の割合で使用
できる。とくに好ましくは０．０５から１５重量パーセ
ントまでの範囲の割合で使用する。

本発明の硬膜剤は、ゼラチンを使用するあらゆる黒白写
真感光材料に用いることができる。例えば、黒白撮影用
フィルム、Ｘレイ用フィルム、製版用フィルム、黒白印
画紙、航空フィルム、マイクロ用フィルム、ファクシミ
リ用フィルム、グラフ用フィルム等の黒白感光材料であ
る。

また、この場合、本発明の硬膜剤を用いる写真層に特に
限定はなく、ハロゲン化銀乳剤層はもとより非感光性層
、例えば下塗り層、バック層、フィルター層、中間層、
オーバーコート層等のいかなるゼラチン含有写真層に用
いることができる。

本発明の硬膜剤は単独で用いてもよく、本発明の硬膜剤
を２種以上混合して用いてもよい。またこれまでに知ら
れている他の硬膜剤と併用して用いてもさしつかえない
。公知の硬膜剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド
、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ビ
ス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６
−ジクロロ−１，３，５トリアジン、そのほか米国特許
３，２８８，７７５号、同２．７３２．３０３号、英国
特許第９７４，７２３号、同１，１６７．２０７号など
に記載されている反応性のハロゲンを有する化合物類、
ジビニルスルホン、５−アセチル−１゜３−ジアクリロ
イルへキサヒドロ−１，３，５−ｈリアジン、そのほか
米国特許第３．６３５’、７１８号、同３，２３２，７
６３号、英国特許第９９４．８６９号などに記載されて
いる反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキ
ンメチルフタルイミド、その他米国特許第２，７３２．
３１６号、同２，５８６．１６８号などに記載されてい
るＮメチロール化合物、米国特許第３．１０３．４３７
号等に記載されているイソシアナート類、ムコクロル酸
のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類をあげること
ができる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム明
パン等がある。また、上記化合物の代りにプレカーサー
の形をとっているもの、たとえばアルカリ金属ビサルフ
ァイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロール誘
導体、第−級脂肪族二トロアルコール、メチルオキシエ
チルスルホニル系化合物、クロルエチルスルホニル系化
合物などと併用してもよい。

本発明の硬膜剤とともに、ゼラチンの硬化を促進する化
合物を併用することもできる。例えば、本発明の硬膜剤
に、特開昭５６−４１４１号に記載のスルフィン酸基を
含有するポリマーを硬膜促進剤として併用する等である
。

本発明の硬膜剤を適用するゼラチンは、その製造過程に
おいて、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬されるいわ
ゆるアルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬さ
れる酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た二重浸
漬ゼラチン、過酸化水素処理ゼラチン、炭素処理ゼラチ
ンのいずれでもよい。さらに本硬膜剤はこれ等のゼラチ
ンを水浴中で加温ないし蛋白質分解酵素を作用させ、一
部加水分解した低分子量のゼラチンにも適用出来る。

又、本発明において用いられるアニオン性界面活性剤と
しては、その分子中に疎水性部分と親水性部分とを持ち
、少なくともその溶液が表面張力の低下を示すものであ
れば特に限定されるものではない。

本発明において特に好ましく用いられるアニオン性界面
活性剤としては、下記一般式（ＩＩＩＡ）、（ＩＩ［Ｂ
：］、ＣＩ［ＩＧ）及び（ＩＩ［Ｄ）で示される化合物
を挙げることができる。

一般式ＣＩｎ　Ａ、　） Ｒ，−ＯＣＯ−ＣＤ２ Ｒ２−ＯＣＯ−ＣＨ−Ｒ３ 一般式 （Ｉ［［Ｂ） Ｒ４−ＯＣＯ−ＣＨ。

Ｒ，−０ＣＯ−ＣＨ Ｒ，−（Ｘ刀−〇Ｈ−Ｒ？ 一般式 一般式 （Ｉ［［Ｄ） 上記式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ−、Ｒｓ　、　Ｒ−、Ｒｓ　
、　Ｒ＃及びＲ１゜は、同一でも異なっていてもよく、
各々ノ＼ロゲン原子、例えば塩素、臭素等アルキル基、
例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、ペンチル
、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、オ
クタデシル基等を表し、直鎖であっても分岐鎖であって
もよく、炭素原子数１〜３２のものが好ましい。これら
のアルキル基は、ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素
原子等もしくはアリール基、例えばフェニル基、或いは
ナフチル基等の任意の置換基で置換されてもよい。又、
Ｒ１及びＲ２はカルボキシル基、スルホ基及びホスホン
酸基のアルカリ金属塩を表す。ｎ、及びＲ２は１〜３の
整数を表す。

前記一般式（ＩＩＩ　Ａ）乃至［：ＩＩＩＤ）で示され
る具体的化合物を下記に例示するが、本発明の化合物〔
化合物例〕 １１−１ ■　− ■　− ■ ■　− ＣＨ３ ■ ■ １［［−８ Ｉ−９ ■ ０ Ｃ％Ｈ＋　１ｏＯｃｃＨ２ｃＨ２ Ｃ６Ｈ１ｌＯＯＣＣ）１２Ｃ）］　　５０ｍＮａ■ １ ＣＨ３（ＣＨ２）＋＋　−ｏｏｃ−ｃＨｚＣＨｘ（Ｃ）
ｌｘ）＋＋　　ＯＯＣＣＨＳＯ＝Ｎａ■ １２ Ｃｓｌ（ｚｏＯｃ　　ＣＨ２ Ｃ１０［（２＋ ００ＣＣＨ５Ｏ３Ｎａ Ｉ　　−１３ ■ １４ ■ ５ ■ ６ ■　−１７ ＣＨｓ（Ｃ１（２）ｙ　　ＯＣＯＣＲｌＣＨｘ（ＣＨｚ
）ｙ　　ＯＣＯＣＨ ＣＨＩ（ＣＨ２）７　０ＣＯＣＨＳｏ、Ｎａ１１［−１
９ ■　−２２ Ｃ２Ｈ。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常の７・ロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／フェル粒子であっても
よく、潜像か主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、１１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許４
．１８３．７５６号、同４，２２５．６６６号、特開昭
５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号等の明
細書や、ザ・ジャーナル・オブ・７オトグラフイツク・
サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒｓ　ｃｉ）　、　２
１．３９　（１９７３）等の文献に記載された方法によ
り、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
をする粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、巣−の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ノ＼ロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるもの
が好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましく
は８０％以上である。

ここに平均粒径７は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ１
とｒｉ３との積ｎｉＸ　ｒｉ３が最大となるときの粒径
ｒ１を定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のノ・ロゲン化銀粒子の場合は、そ
の直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像
を周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４４８５２１
号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５号
公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（ｐｒｉＨｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いは１．Ｆｒｌｅｓｅｒ編
デイ−・グルンドラーゲン・デル・７オトグラフイシエ
ン・プロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉ
ｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｌｔＳｉｌｂｅ
ｒｂａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ１Ａｋａｄｅ＋ｎ１ｃｃｂｅ
　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｂａｆｔ、　１９６
８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４
号、同２，４１０．６８９号、同２，２７８，９４７号
、同２，７２８．６６８号、同３，６５６．９５５号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７，８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２，５１８．６９８号、同２，９８３．６０９
号、同２，９８３．６１０号、同２，６９４．６３７号
に記載されている。貴金属増感のためには金錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９．０８３号、同２，４４８．０６０号、英国特
許６１８．０６１号等に記載されている。

又、化学増感時のｐＨ、ｐＡｇ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８か好ま
しく、ｐＡｇ値としては５〜ＩＬ特に７〜９に保つのが
好ましい。又温度としては、４０〜９０℃、特に４５〜
７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又よ錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことかできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミンアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロ／ア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即チ、インドレニン咳、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾ・−ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素
原子上で置換されていてもよい。

メロシアニフ色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのか有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　ｔｏ−’〜２　Ｘ
　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次のごときものを挙げる
ことができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２．３２９号、同３，６５６゜９５６号、同３，
６７２．８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０
２５゜３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１
，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１
−１７２１４０号等に記載されたものを挙げることがで
きる。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国時１，９３９．２０１号、同２
，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号、同２，
９４５．７６３号、英国特許５０５，９７９号、特公昭
４８−４２１７２等に記載されているごときシアニン色
素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更に、赤感光性及
び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許２，２６９．２３４号、同２，
２７０，３７８号、同２，４４２，７１０号、同２，４
５４，６２９号、同２，７７６．２８０号、特公昭４９
−１７７２５号、特開昭５０−６２４２５号、同６１−
２９８３６号、同６０−８０８４１号等に記載されてい
るごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることができる
。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
２，６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
，３９７．０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，
５２７．６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６
２８．９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３．７０３
゜３７７号、同３，７６９．３０１号、同３，８１４，
６０９号、同３，８３７゜８６２号、同４，０２６，７
０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５０７
．８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３
７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９
９２５号等に記載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
ンヨン防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料：ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ペテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラザインデン類）、ベンゼン
チオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４，４７４号、同３．９
８２．９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１．９１１号、同３，４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
国出願公告１，９０４．６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２．８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５８８．１４３号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソ
ンア不−ト系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３．９２
１号、英国特許１，３０９，３４９号の各明細書等に記
載されている化合物、特に２−（２’−ヒドロキシ−５
−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−３級ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３′
−３級７’チルー５′−ブチルフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、
５’−ジ−３級ブチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾール等を挙げることができる。更に、塗布助剤、
乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或い
は感光材料の種々の物理的性質をコントロールするため
に用いられる界面活性剤としては英国特許５４８．５３
２号、同１，２１６．３８９号、米国特許２，０２６．
２０２号、同３，５１４．２９３号、特公昭４４−２６
５８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６
号、同４３−３１６６号、同４８−２０７８５号、仏画
特許２０２．５８８号、ベルギー国特許７７３，４５９
号、特開昭４８−１０１１１８号等に記載されているア
ニオン性、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合物
を使用することができるが、これらのうち特にスルホン
基を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステ
ルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好
ましい。又、帯電防止剤としては特公昭４６−２４１５
９号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２
，１５７号、同２，９７２．５３５号、特開昭４８−２
０７８５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９
１号、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３１２
号、同４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２７号
の各公報に記載されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５，３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好まし
い。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ばすことか好ましくない。

本発明の感光材料において構成層には７７）他剤、例え
ばスイス特許３３０，１５８号に記載のシリカ、仏画特
許１，２９６，９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３．］、８１号に記載のアルカリ土類金属又はカ
ドミウム、亜鉛などの炭厳塩などの無機物粒子；米国特
許２，３２２．０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６
２５．４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載
された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポ
リビニルアルコール、スイス特許３３０，１５８号に記
載されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレー
ト、米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリ
ロニトリル、米国特許３，０２２，１６９号に記載のポ
リカーボネートのような有機物粒子を含むことができる
。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８．７５６号、同３，１２１，０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５．９７９号に記載のカゼイン、英国特許
１，２６３．７２２号に記載の高級脂肪族力ルンウム塩
、英国特許１，３１３．３８４号、米国特許３，０４２
，５２２号、同３，４８９．５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。流動、（ラフインの分散物
などもこの目的に用いることができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻■ｔ
ｅｍ１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施にお
て、 例えば乳剤層その他の層は写真感光材料ＩＣ！＝塗布し
て構成することができる。可視性支持体として有用なも
のは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート等の半合成又は合成
高分子からなるフィルム、バライタ層又はα−オレフィ
ンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン／ブテン共重合体）等を塗布又はラミネートした
紙などである。支持体は、染料や顔料を用いて着色され
てもよい。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支
持体の表面は一般に、乳剤層等との接着をよくするため
に下塗処理される。下塗処理は、特開昭５２−１０４９
１３号、同５９−１８９４９号、同５９−１９９４０号
、同５９−１８９４９号各公報に記載されている処理が
好ましい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を處してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−
７エニルー３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３ジブロムハイドロキノ
ン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンか好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フェニル−４，４ジメ
チル−３−ピラゾリドン、ｌ−７エニルー４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンな
どがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像生薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）クリジン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールカ好ましい。

現像主薬は通常０．Ｏ１モル／Ｑ−１，２モル／Ｑの量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０６２モル／Ｑ以上特に０．４モル／ρ以上が好
ましい。また、上限は２．５モル／Ｑまでとするのが好
ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキンレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤；ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸すトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色調
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１
０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミン化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著フォトグラフィック・プロ
セソン・ケミストリー　フォーカル・プレス刊（Ｌ、Ｆ
、Ａ　ＭＡＳＯＮ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｔｓ虹ｏｒｙ、Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ）　　（１９６６年）の２２
６−２２９頁、米国特許第２．１９３．０１５号、同２
，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに
記載のものを用いてもよい。

本発明において［現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

まｊ；「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している
時間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５℃〜ｌ　００　’Ｃで好
ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾ
ーンが、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５℃〜５０°Ｃで１５秒以下で
あるか好ましくは３０°Ｃ〜４０℃で６秒〜１５秒であ
る。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／Ｉ２
である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することでかできる。

これらの化合物に定着液ｌｏ、につき０．００５モル以
上含むものが有効で、特に０．０１モル／１２〜０．０
３モル／ａが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、りエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨｔｉｋ衡剤（例えば、酢酸、硝酸）　、
ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート
剤や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むこ
とができる。

定着温度及び時間は約２０°Ｃ〜約５０°Ｃで６秒〜１
分が好ましいが３０°Ｃ〜４０℃で６秒〜３０秒がより
好ましく、更に好ましくは３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒〜
１５秒である。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はｌ剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

ｌ剤として定着液親液が安定に存在しうるのはｐＨ４，
５以上であり、より好ましくはｐＨ４，６５以上である
。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。従ってｐＨ４，５
以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、作業環境上
も良くなる。ｐＨの上限まそれ程厳しくないが余り高ｐ
Ｈで定着されると、以後水洗されても膜ｐＨが高くなっ
て膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が大きくなるので
ｐＨ７まで位が限度である。アルミニウム塩を使って硬
膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防止ｐＨ５
，５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水は１対θ〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
ｌ　ｍｌに対して５０ｍｆｆから１５００＋ｍＱである
ことが好ましい。

本発明においては感光材料は親液、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に便用する
ことにより、感光材料１　ｍ２当たり３Ｑ以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。

即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安
定化液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１ｍ
２当たりθ〜３Ｑ、好ましくはθ〜ＩＱ、の節水処理を
行うことができる。

ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、書くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
へ津、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ″Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔ
ｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　Ｅｎｇ
、　Ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６　（１９６５）、Ｍｌ、Ｂｅ
−ａｃｈ″Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗ
ｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃ−ｔｕｒｅ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ″ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｖｏ
ｌ、８５．（１９７６）。

Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ　Ｗａｓｈ　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、
Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ　１０ｔＮｏ、６（
１９８４）及び特開昭５７−８５４２号、同５７−５８
１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３２１
４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３０号
、同５７−１５７２４４号などに記載されている防菌剤
、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもできる。

更に水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ、　Ｉｍ
ａｇｅ、Ｔｅｃｈｌｏ、（６）　２４２　（１９８４）
に記載されたイソチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣ
ＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ２０５２
６　（１９８１年、５月号）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４５　（
１９８３年、４月号）に記載されたインチアゾリン系化
合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合物、な
どを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用す
ることもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、フレノール、
０−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、クルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキン安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルチオ）−７タルイミド、２．４．４’−ｈリクロロ
ー２７−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである
。

防黴手段を施して水ストンク槽に保存された水ま前記現
像液、定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水
としても共用されるのかスペースが少なくて済む点で好
ましい。しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水（
又は安定化液）とを分けて別槽にそれぞれ保管すること
もできるし、ともらか一方だけを水道から直接とっても
よい。

別槽に分けて保管したときは、本発明のごとき防黴手段
を施した上に、水洗水（又は安定他塔）には種々の添加
剤を含有させることができる。

例えばアルミニウムとのキレート安定度ｌｏｇＫ値が１
０以上のキレート化合物を含有させてもよい。これらは
、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム化合物を含む場
合水洗水中での自沈を防止するのに有効である。

キレート剤の具体例上しては、エチレンジアミン四酢酸
（ｔｏｇＫＩ６．１．以下同じ）、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸（１７，６）、ジアミノプロパノール四酢酸
（１３，釦、ジエチレントリアミン五酢酸（１８，４）
トリエチレンテトラミン六酢厳（１９，７）等及びこれ
らのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩があり
、その添加量は好ましくは０．Ｏ１〜１０ｇ／Ｑ１より
好ましくは０．１〜５　ｇＩＱである。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することかできる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の
「界面活性剤／・ンドブック」に記載されている化合物
などがある。

上お安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。

その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系、インチア
ソール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を２種以上併用しても良い。

また、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのか画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は０°
Ｃ〜５０°Ｃで６秒〜１分が好ましいが１５°Ｃ〜４０
°Ｃで６秒から３０秒がより好ましく、更には１５℃〜
４０°Ｃで６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約１００°Ｃで行
なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられる
が、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは４０
°Ｃ〜８０°Ｃで約５秒〜３０秒である。

本発明においては、感光材料に８ける膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は１
００秒以内、好ましくは６０秒以内更に好ましくは５０
秒以内で処理されることである。

ここで“ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ　　とは処理される感材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ （裏面下層用塗布液の調製） ゼラチン５００　ｇを８ｇの水に溶解した後、本発明の
染料８０ｍｇ／ｍ”を表１に示すように添加し、さらに
界面活性剤とじでサポニンを２０ｇ、表１に示すものを
Ｉｇ、ポリマーラテックスとしてアクリル酸ブチルと塩
化ビニリデンの共重合体を２０ｇ、増粘剤としてスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体を２．５ｇ、硬膜剤として
表１に示す一般式（ＩＩ）のものを添加して調製した。

（裏面上層塗布液の調製） ゼラチン４００ｇを水６００ｍｆｆに溶解した後、マッ
ト剤として平均粒径４μｍのポリメチルメタアクリレー
トを２０ｇ１アニオン性界面活性剤として表１に示すも
のを３ｇ添加して調製した。

（乳剤層用塗布液の調製） ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４０°Ｃに保温
された溶液中に硝酸銀水溶液とハロゲン化銀１モル当た
り２　Ｘ　１０−’モルのへキサクロロイリジウム酸カ
リウム塩と４　Ｘ　１０−’のへキサブロモロジウム塩
を添加しｔ：臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶
液とをダブルジェット法より添加して、臭化銀を３５モ
ル％含む塩臭化銀粒子（分布の広さ９％、立方晶、粒径
０．３５μｍ）をｐＨ３，０、ｐＡｇ７．７に保ちなが
ら調製し、ｐＨを５，９にもどした後に常法により脱塩
した。

この乳剤を金、硫黄増感し、下記オルソ増感色素をハロ
ゲン化銀１モル当たり１５０ｍｇ添加し、更にハロゲン
化銀１モル当たり、ｌ−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールを７０ｓａｇ、　４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを１　、２ｇ、
ゼラチンを加えて熟成を停止した後、更にハイドロキノ
ンヲ４　ｇｓ　フェニドンを２ｇ、臭化カリウムを３ｇ
、サポニンを５ｇ、増粘剤としてスチレン−マレイン酸
重合体を２ｇ、アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテ
ックスを３ｇｓ硬膜剤としてホルマリンと２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を添加し調製した。

増感色素 （乳剤層用保護膜の調製） ゼラチン５００ｇの水溶液に臭化カリウムＬｏｇを添加
し、アニオン性界面活性剤としてｌ−デシル−２−（３
−イソペンチル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダ
を４ｇ添加し、平均粒径５μｍである不定型シリカを１
００ｇ添加分散し、調製した。

上記塗布液を用いて下引加工を施した厚さ１００μｍの
ポリエチレンテレフタレートベース上に裏面下層を２゜
Ｏｇ／ｍ”、上層を１．０ｇ／ｍ”のゼラチン付量で同
時塗布し、続いて裏面層とは反対側の面上に銀量は３．
８ｇ／ｍ”、ゼラチンが乳剤層が１−４ｇ／ｒｓ”、保
護膜層ｏ−６ｇ／ｍ２になるようにして、乳剤層と保護
層を同時塗布した。

このようにして得られた試料を、下記組成の現像液と定
着液を用いて通常のローラ型自動現像機にて下記条件に
て処理し、残色とスリ傷の評価を行った。残色及びスリ
傷は１０段階に分けて評価した。ｌＯが最良であり、１
〜４が使用不可、５以上が使用可能なレベルである。

上記試料の経時安定性をみるために、２３℃相対湿度４
８％で調湿後、厚さ１００μ肩のポリ酢酸ビニルである
。ラミネート加工した防湿剤で密封包装し、４０℃の恒
温槽でｌＯ日間加熱処理した。この試料と冷凍保存した
試料を光学クサビ及び６７０ｎａ＋の干渉フィルターを
とおしてキセノンフラッシュで１．ＯＸ　１０−’秒の
せん閃光露光した後、下記条件で同様に処理し、相対感
度で評価しｔ；。

接着性をみるために、２３℃、相対湿度８０％で調湿後
、同じ試料を１０枚重ね密封し、ｌ　ａｍ２当たり１０
０ｇの圧力を加え、４０℃で２４時時間待し、接着性（
くっつき）を５段階評価を行った。５を最良とし、１〜
２は使用不可、３以上が使用可能なレベルとした。

比較に用いた界面活性剤（ａ）と硬膜剤（ｂ）を以下に
示す。

（ｂ） Ｈ２Ｃ＝　ＣＨ３０ＩＣＨ，ＣＨＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝　
ＣＨ。

ＣＨ 現像処理は下記条件で行った。

（現像処理条件） （工程）　　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　
　　３８°Ｃ１２秒 定着　　　　　３６℃　　　　　１０秒水洗　　　　　
常温　　　　　８秒 乾燥　　　　　５０℃　　　　　１０秒Ｄｒｙ　ｔｏ　
Ｄｒｙ ４５秒 現像液組成 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０Ｉ１１
２工チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩ｇ ジエチレングリコール　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カ
リウム（５５％Ｗ／ｖ水溶液）　　　１０（ｌＩＩ４炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　　　２００ｍｇ１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール０ｍｇ 水酸化カリウム使用後のｐＨを１１．５にする量臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　３ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３＋ｍｆｆ
ジエチレングリコール　　　　　　　　５０ｇジエチル
アミノ−１，２−プロパンジオール５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｏ
＋１２５−二トロインダゾール　　　　　　　　１１０
ｍｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　５０
０ｍｇ現像液の使用時に水５００＋ｃＱ中に上記組成Ａ
１組成りの順１こ溶かし、ｌ＋２に仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｖ／Ｖ水溶液）４０
ｍ１２ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　
　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・３水
塩　　　　　　８ｇ酢酸（９０％ｗ／ｖ水溶液）　　　
　　　　　　１３．６ａｆｆ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ａｉｆｆ
硫酸（５０％ｖ／ｖの水溶液）　　　　　　　　４．７
ｇ硫酸アルミニウム （ＡＱ２０．換算含量が８．１％ｖ／ｖの水溶液）２６
．５ｇ 定着液の使用に水５００ｍｆｆ中に上記組成Ａ１組成り
の順に溶かし、１ｇに仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは約４．３であった。

結果を表１に示す。

表１の結果から比較例に対し、本発明の試料は残色、耐
スリ優性及び接着性に優れ、しかも保存性も良好なこと
がわかる。

実施例２ 実施例１の１部添加剤を変更して下記の試料を作成した
。

（裏面下層用塗布液の調製） ゼラチン５００ｇを８０の水に溶解した後、下記染料を
１５０ｍｇ／ｍ”添加し、さらに界面活性剤としてサポ
ニンを２ｇ１　ドデシルベンゼンスルホン酸を１　ｇｓ
ポリマーラテックスとしてアクリル酸ブチルと塩化ビニ
リデンの共重合体を２０ｇ１増粘剤としてスチレン−無
水マレイン酸共重合体を２．５ｇ、硬膜剤としてグリオ
キザールを２ｇを添加して調製した。

染料 （裏面上層塗布液の調製） ゼラチン４００ｇを水６００ｍ＋２に溶解した後、マッ
ト剤として平均粒径４μｍのポリメチルメタアクリレー
トを２０ｇ、アニオン界面活性剤としてｌ−デシル−２
−（３−インペンチル）サクシネート−２−スルホン酸
ソーダを４ｇ添加して調製した。

（乳剤層用塗布液の調製） ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４０℃に保温さ
れた溶液中に硝酸銀水溶液とハロゲン化銀１モル当たり
２　Ｘ　１０−”モルのへキサクロロイリジウム酸カリ
ウム塩と４　Ｘ　１０−’のへキサブロモロジウム塩を
添加した臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液と
をダブルジェット法より添加して、臭化銀を２８モル％
含む塩臭化銀粒子（分布の広さ１２％、立方晶、粒径０
．２５μｍ）をｐＨ３，０、ｐＡｇ７．７に保ちながら
調製し、ｐＨを５．９にもどした後に常法により脱塩し
た。

この乳剤を金、硫黄増感し、下記増感色素をハロゲン化
銀１モル当たり３００ｍｇ添加し、更にハロゲン化銀１
モル当たり、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを７０■８１４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデンを１．２ｇ１ゼラチンを加
えて熟成を停止した後、更にハイドロキノンを４ｇ、臭
化カリウムを３ｇ、サポニンを５ｇ、増粘剤としてスチ
レン−マレイン酸重合体を２ｇ、アクリル酸エチルの高
分子ポリマーラテックスを３ｇ１硬膜剤として表１に示
すものを添加し調製した。

増感色素 （乳剤層用保護膜の調製） ゼラチン５００ｇの水溶液に臭化カリウム１０ｇを添加
し、本発明の染料１００Ｂ／ｍ”を表１に示すように添
加し、アニオン界面活性剤として表１に示すものを４ｇ
添加し、平均粒径５μ−である不定型シリカを１００ｇ
添加分散し、調製した。

上記塗布液を用いて実施例１と同様にして支持体に塗布
した。

この試料を４８８ｎ■の干渉フィルターを用いて実施例
１と同様に旭理し、評価した。

結果を表２に示した。

〔発明の効果〕

本発明により、迅速処理を行っても、残色、スリ傷耐性
に優れ、接着性及び経時保存性も良好なハロゲン化銀写
真感光材料を提供する事が出来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
   ゲン化銀写真感光材料中の少なくとも１層が、下記一般
   式〔 I 〕で表される少なくとも１種の染料と、少なく
   とも１種のアニオン性界面活性剤をを含有し、かつ下記
   一般式〔II〕で表される硬膜剤により硬化されたことを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３は各々少なくとも１つのスルホ
   ン酸基またはカルボン酸基を有するアルキル基、アリー
   ル基又は複素環基を表し、スルホン酸基又はカルボン酸
   基は２個の連結基を介してアルキル基、アラルキル基、
   アリール基又は複素環基に結合してもよい。Ｒ＿２、Ｒ
   ＿４は各々−ＣＯＲ＿９、−ＳＯ＿２Ｒ＿９、−ＳＯＲ
   ＿３又は−ＳＯ＿２ＮＲ＿１＿０Ｒ＿１＿１を表す（こ
   こにＲ＿９はアルキル基、アラルキル基又はアリール基
   を表し、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１は各々水素原子、アル
   キル基、アラルキル基又はアリール基を表し、Ｒ＿１＿
   ０とＲ＿１＿１は連結して５又は６員環を形成してもよ
   い）、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４、Ｌ＿５は各々
   メチン基を表し、Ｍ＾■は水素原子又はその他のカチオ
   ンを表す。〕一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｌは２価の有機基を表し、ｍ、ｎは正の整数を
   表し、ｐは０または１を表す。〕