JPH03218766A

JPH03218766A - 消臭用高分子及びその製造方法

Info

Publication number: JPH03218766A
Application number: JP2011846A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kato; 博史加藤; Yasuro Sakai; 酒井　康郎
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-01-23
Filing date: 1990-01-23
Publication date: 1991-09-26
Anticipated expiration: 2014-01-20
Also published as: JP2849426B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は消臭機能を有する高分子及びその製造方法に関
する。更に詳しくは陰イオン性の官能基を有する高分子
とポリアルキレンイミンとが結合していることを特徴と
する消臭用高分子及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、生活様式の変化、高進化、居住環境の高１．密化等に伴い、臭い特に悪臭に関する問題がクローズア
ップされてきて各種の消臭、防臭技術に関する提案がな
されている。この中に、オフィス、家庭等の室内空気の
タバコの臭気がある。

タバコの喫煙によって生じる主流煙中の刺激臭は、主に
低級アルデヒドである。

低級アルデヒドの消臭剤として例えばアニリン等の芳香
族一級アミンを活性炭に添着したもの（特公昭６０−５
４０９５号公報）、あるいは活性炭をｐＨ７以上に酸性
調整したもの（特開昭５４−７４２６８号公報）、ある
いはスピネル型の金属酸化物を含有させた活性炭組成物
（特開昭４８−３８２９１号公報）等が知られている．
しかし、特公昭６０−５４０９５号公報においては、ア
ニリン等の芳香族一級アミンを使用しているため、取扱
性、安全性に問題があり、特開昭５４−７４２６８号公
報においては、吸着温度条件が１５０〜３００゜Ｃの場
合で、常温での吸着効果は満足し得るものではない。ま
た、特開昭４８−３８２９１号公報においては、アセト
アルデヒドの吸着効果は充分でい。

Ｃ発明が解決しようとする！ＩＩ！ｉ！）本発明の課題
は、常温で低級アルデヒド、酸性ガスに対して優れた消
臭性能を有し、取扱いが容昌で安全性、安定性、加工性
等が良好である消臭用高分子及びその製造方法を提供す
るものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、２．　１ｍｍｏ　１２　／ｇ以上の陰イオン
性官能基を有する高分子が高分子１ｇ当り０．４ミリ当
量以上のポリアルキレンイミンと結合している消臭用高
分子並びにその製造方法、である。

該消臭用高分子は陰イオン性官能基を有する高分子とポ
リアルキレンイミンを反応させることにより製造される
．本発明に用いる陰イオン性官能基を有する高分子は、例
えば、アクリル系、ポリエステル系、セルロース系ポリ
アクリル酸、マレイン酸−フタル酸共重合体、澱粉にア
クリル酸をグラフト重合した高分子等で、その形状は粉
末状、顆粒状、フィルム状、繊維状等いずれの形状でも
よい．なお、これらは一例であって何ら本発明を制限す
るものではない．該高分子が有する前記陰イオン性官能基としては、　Ｃ
ＯＯＸ（Ｘ：　Ｈ，　Ｎａ，　ＮＨ４）　”ｉ’示され
るカルボキシル基、　ＳＯ３Ｙ（Ｙ：　Ｈ，Ｎａ）で示
されるスルホン基等を用いることができる。本発明にお
いて陰イオン性官能基のＸ及びＹは、反応性を高めるた
めにＨであることが好ましい。

ポリアルキレンイミンは、ＮＨｚ　（ＣＲｔＣＲｚＮＨ
）　Ｉ％Ｈ（Ｒ：Ｈ，アルキル基）で示され、Ｒ（アル
キル基）の炭素数が１〜６のポリアルキレンイミンが好
ましく、更に好ましくはＰがＨ（水素）のポリエチレン
イミンである。アルキル基の炭素数が７以上では消臭効
果は充分ではない．重合度ｎは、２４００以下のものが
好ましい。２４００以上では粘度が高すぎて加工性、反
応性に問題がある。

以下本発明の代表例としてアクリル系繊維を用いて詳細
に説明する。

アクリル系繊維の場合、導入可能な陰イオン性官能基と
してカルボキシル基、スルホン基等がある。例えばカル
ボキシル基を導入する方法としては６０重量％以上のア
クリロニトリルと４０重量％以下のアクリル酸を共重合
後、７５％硝酸に溶解し、２５％の硝酸浴中に紡糸して
陰イオン性官能基を有する繊維状高分子（以下繊維Ａと
称する）を得る方法、あるいは、既に加工したアクリロ
ニトリルを含有する高分子を特公昭５２−４２９１６号
公報の方法等のアルカリ加水分解により、カルボキシル
基を導入する方法等が挙げられる．また、スルホン基を
導入する方法としては、メタアクリルスルホン酸ソーダ
、アリルスルホン酸ソーダ等を共重合成分として使用す
るか、あるいは、アクリロニトリルをレドックス重合で
還元剤成分として亜硫酸、亜硫酸ソーダを使用して末端
基にスルホン基の導入をする方法等が挙げられる。

前記繊維Ａ中に含有されるカルボキシル基の含有量は、
本発明の目的とする消臭性能すなわちポリアルキレンイ
ミンの反応量を増やすためには多い方がよい。反応量が
少ないと、消臭効果が少なく、実質的には２．　１ｍ＋
ｍｏ　ｌ　／ｇ繊維以上で顕著な効果を示す。一方アク
リルニトリルの含有量が６０％未満になると繊維紡糸性
能が低下し繊維製造が難しくなることからアクリロニト
リルの含有量は６０％以上でなければならない。高分子
形状が繊維以外の粉末状、顆粒状、フィルム状等にあっ
てはアクリロニトリルの含有量は何ら規制を受けるもの
ではない。

前記繊維Ａをポリアルキレンイミン溶液中に浸漬処理し
て反応させたのち洗浄、乾燥することによって消臭性能
を有する繊＃（以下繊ｗｊＢと称する）が得られる．前記繊維Ａをポリアルキレンイミンと反応処理するに当
って、繊維Ａを糸、編織物、不織布、その他の成型品等
とした後に行うことも可能である。

繊維Ｂ中のポリアルキレンイミンの含有量は、繊維Ａに
含有されるカルボキシル基の量が２．１ｍａｉｏ　ｌ　
／ｇ繊維〜５．６ｔｓｔａｏ　ｌ　／ｇ繊維である時、
ポリアルキレンイミンを０．４ミリ当量／ｇ繊維〜１．
４ミリ当ｉｔ／ｇ繊維含有させることができる。

なお、本発明の消臭用高分子は水分率５％以上、より好
ましくはｌＯ％以上で消臭性能がより飛躍的に向上する
。

〔実施例〕

以下に、実施例により本発明を更に詳細説明する。なお
、消臭用高分子の消臭性能の測定は下記の通りに実施し
た。

消臭性能の測定；第１図に示すように、６００ａｔのマイヤーフラスコ中
に消臭用高分子１．０ｇを吊り下げ、密閉する、次に下
記の悪臭をシリンジ又は、ピペットを用いて消臭用高分
子に悪臭成分が触れないようにマイヤーフラスコ中に入
れる。測定は、北川式ガス検知管を用いた。また、初期
濃度の測定は６００ｍのマイヤーフラスコ中に下記悪臭
のみを入れて、悪臭を完全に気化又は分散させた後、室
温にて５分放置して測定した。

悪臭の種類；（１）アセトアルデヒド０．４％アセトアルデヒド水溶液を０．　５　ｊｄ！注
入．（２）亜硫酸ガス６００ｄマイヤーフラスコ中に１級亜硫酸ナトリウム０
．０２ｇと１規定硫酸１０　Ｉｄを反応させて亜硫酸ガ
スを発生させた．完全に反応が終了した後、フラスコよりシリンジで１０
１ｄ採取し、測定用６００１ｄマイヤーフラスコに注入
．（３）亜硝酸ガス６００ｄマイヤーフラスコ中に１級亜硝酸ナトリウム０
．０２ｇと１規定硝酸１０ａｌ！を反応させて亜硝酸ガ
スを発生させた．完全に反応が終了した後、フラスコよりシリンジで１０
ｄ採取し、測定用６００ｄマイヤーフラスコに注入．実施例１〜３及び比較例１〜２アクリロニトリルとアクリル酸とをそれぞれ重量比１０
０：Ｏ（比較例１）、９２：８（比較例２）、８５　：
　１５　（実施例ＩＬ７９：２１（実施例２）及び６０
：４０（実施例３）の混合割合で共重合したボリマーを
７５％硝酸に溶解した後、それぞれ２５％硝酸浴中に紡
糸して、繊度３デニールの繊維を得た．これらの繊維は
それぞれＱ．Ｏｍｍｏ　Ｉｌ　／ｇ繊維、１．１ｍｓ＋
ｏｊＶｇ繊維、２．　１ｍｍｏ　ｌ　／ｇ繊維、２，　
９ｍｎ＋ｏ　ｌ　／ｇ繊維及び５．６ｍｍｏ　ｌ　／ｇ
繊維のカルボキシル基を含有していた。

これらの繊維を５０ｌｉ量％エタノール水溶液に、宣合
度ｌ６３０のポリエチレンイミンを５重量％になるよう
に加えた溶液中に４０゜Ｃで１分間浸漬処理した後、エ
タノール液中で充分に洗浄、乾燥して、消臭用高分子を
得た。

次にこれらの試料を２０″Ｃ、６５％ＲＨで２４時間調
湿した。調湿後の水分率は、比較例１は１．５％、比較
例２は４．５％、実施例１は６．８％、実施例２は９．
　１％、実施例３は１２．０％であった．測定結果を第
１表に示す。カルボキシル基の含有量が少ない比較例１
〜２と比較、実施例１〜３はアセトアルデヒド、亜硫酸
ガス及び亜硝酸ガスに対して優れた消臭性能を有するも
のであった。

実施例４〜５及び比較例３〜４アクリロニトリル７９％とアクリル酸２１％との混合で
共重合したボリマーを、３５゜Ｃ，１０％のポリエチレ
ンイミン（重合度２８）水溶液にｌＯ分間浸漬した後、
エタノール液中で充分に洗浄し、乾燥して得た粉末状消
臭高分子を実施例４とし、カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）を、４０℃、ｌＯ％のボリエチレンイミン（
重合度２８）水溶液に１０分間浸漬した後、エタノール
液中で充分に洗浄し、乾燥して得た粉末状消臭高分子を
実施例５とした。比較例として、ヤシガラ活性炭１．０
ｇを比較例３、及びヤシガラ活性炭に硫酸アルミニウム
を単独で熱分解して得た酸化アルミニウムとエチルシリ
ケートを熱分解して得たシリカ粉末とを、それぞれ５．
０重董％混合した活性炭配合物１．０ｇを比較例４とし
アセトアルデヒドの消臭性能測定を行った。

その結果を第２表に示す．実施例４〜５は比較例３、比
較例４よりもアセトアルデヒドに対して優れた消臭性能
を有するものであった。

以下余白第２表〔発明の効果〕本発明の消臭用高分子は従来のものに比べ常温で低級ア
ルデヒド、酸性ガス等の悪臭及び有害臭に対して極めて
優れた消臭性能を有するだけでなく用途に応じて各種形
状例えば粉末状、顆粒状、フィルム状、繊維状等を取り
得るものである．更には消臭用高分子を繊維状化したも
のは編織物、不織布等として容易に加工することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の消臭性能を測定するための実験器具
を示すものである。１・・・６００−マイヤーフラスコ、２・・・試料（消
臭材）、３・・・悪臭成分、４・・・密栓シール、５・
・・北川式ガス検知管。

Claims

【特許請求の範囲】

１、２．１ｍｍｏｌ／ｇ以上の陰イオン性官能基を有す
る高分子が該高分子１ｇ当り０．４ミリ当量以上のポリ
アルキレンイミンと結合していることを特徴とする消臭
用高分子。２、陰イオン性官能基を有する高分子をポリ
アルキレンイミンと反応させて消臭用高分子を製造する
方法。