JPH03215564A

JPH03215564A - 自消性ポリマー組成物

Info

Publication number: JPH03215564A
Application number: JP2176119A
Authority: JP
Inventors: Roberto Cipolli; ロベルト、チポルリ; Roberto Oriani; ロベルト、オリアニ; Gilberto Nucida; ジルベルト、ヌチダ; Mario Pirozzi; マリオ、ピロッツィ; Enrico Masarati; エンリコ、マサラチ
Original assignee: Presidenza Del Consiglio Dei Ministri Ufficio Del Ministro Coordinament Iniziativ Ric Sci & Tecnolo
Current assignee: Presidenza Del Consiglio Dei Ministri Ufficio Del Ministro Coordinament Iniziativ Ric Sci & Tecnolo
Priority date: 1989-07-03
Filing date: 1990-07-03
Publication date: 1991-09-20
Also published as: DE69014443D1; ES2064541T3; AU5864590A; AU627596B2; IT8921066A0; EP0406810B1; EP0406810A1; DE69014443T2; US5124379A; ATE114695T1; KR960011897B1; KR910002917A; CA2020286A1; IT1230968B; DK0406810T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、熱可塑性ポリマーまたはゴム状弾性を付与さ
れたポリマー、特にアンモニウムまたはアミンホスフエ
ートおよび／またはホスホネートと組合せて特殊なトリ
アジン化合物を含むオレフィンポリマーまたはコポリマ
ーを基剤とする自消性組成物に関する。

ポリマーの可燃性を減少または除去するための幾つかの
解決法が、当該技術分野に知られている。

これらの解決法のあるものは、金属化合物、特にアンチ
モン、ビスマスまたはヒ素を、部分的にハロゲン化した
熱的に不安定な有機化合物、例えば塩素化パラフィンワ
ックスと組合せて用いることを基本としている。

他の解決法は、泡沸を生じることができる物質を用いる
ことから成っている。泡沸型の配合物は、一般的にはポ
リマーと少なくとも３種類の添加剤、すなわち本質的に
リン含有添加剤であって、この目的は燃焼中に本質的に
ポリリン酸から構成される不透過性で半固体状のガラス
層を形成し且つ泡沸の形成過程を活性化するものと、発
泡剤の機能を行う窒素を含有する第二の添加剤と、第三
の炭素含有添加剤であって、ポリマーと火炎との間に絶
縁性起泡性炭素質層（「炭Ｊ　（ｃｈａｒ））を形成す
ることができる炭素供与体として働くものによって構成
されている。

この種類の泡沸配合物の例は、下記の特許明細書、すな
わち米国特許第３，８１０．８６２号明細書（フィリッ
プス伊ペトロリウムφカンバニ（Ｐｈｌｌｌｌｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｓ　Ｃｏ．））
　、メラミン、ペンタエリスリトールおよびアンモニウ
ムポリホスフエートを基剤とするもの；米国特許第４，
７２７．１０２号明細書（ヴアンブ・エス・アール・エ
ル（Ｖａｍｐ　Ｓ．ｒ．Ｉ．）　）　、メラミンシアヌ
レート、イソンアヌル酸のヒドロキシアルキル誘導体と
アンモニウムポリホスフエートを基剤とするもの，およ
び公開特許出願ＷＯ−１１５／０５６２Ｂ号明細書（ブ
ラコート・ユ・ケイ・リミテド（Ｐｌａｃｏａｔ　Ｕ．
Ｋ．　Ｌｌｇｉｔｅｄ））　、各種のリンおよび窒素化
合物、特にメラミンホスフ工一ト、ペンタエリスリトー
ルおよびアンモニウムポリホスフエートの組合せを基剤
とするもの等において報告されている。

更に最近の配合物では、有機または無機リン化合物の使
用と共に、含窒素有機化合物であって、一般的には尿素
と、メラミンまたはジシアンジアミドとホルムアルデヒ
ドとの縮合によって得られるアミノブラスト樹脂から成
るものが用いられている。

２種類の添加剤を含む配合物の例は、下記の特許明細書
記載されているものである。米国特許第４，５０４．６
１０号明細書（モンテジソン・エス・ビー・エイ（Ｍｏ
ｎｔｅｄ１ｓｏｎ　Ｓ．ｐ．Ａ．）　）　、１，　　３
．　　５　−　トリアジンとアンモニウムボリホスフェ
ートのオリゴマー誘導体を基剤とするもの、および欧州
特許ｉ１４．４６３号明細書（モンテジソン・エス・ビ
エイ（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ　Ｓ．ｐ．Ａ．）　）　、
ペンジルグアナミン、アルデヒドと数種類の窒素性環状
化合物との反応生成物から選択される有機化合物、特に
ペンジルグアナミンーホルムアルデヒドコポリマー、お
よびアンモニウムポリホスフエートを基剤とするもの。

自消性組成物は、米国特許第４，２０１，７０５号明細
書（ボルグーワグナー・コーポレーション（Ｂｏｒｇｌ
ｔａｇｎｅｒ　Ｃｏｒｐ．）　）に開示されているよう
にａ機分子中に窒素とリン原子を共に含む単一成分添加
剤を用いることによって得ることもできる。

これらの泡沸性難燃剤系は、これらを含むポリマーに、
炎焼時または火炎に暴露されるときに炭素質残留物を形
成する特性を付与する。この種の難燃剤系は、ポリマー
を加工す２装置に腐蝕現象を起こさない、金属化合物お
よびノ＼ロゲン化炭化水素を含む系に比較して煙の発生
が少なく、とりわけ、少量の総添加剤量で、それ故これ
らのポリマーの機械的特性を過度に損なうことなく十分
な防炎性をポリマーに付与することができる等の多数の
利点を示す。

本発明者は、（ａ）先行技術で知られている組成物よりも少ない含量
のアンモニウムまたはアミンホスフエートおよび／また
はホスホネートと、（ｂ）２，４．６−　トリアミノー１，３．５−トリア
ジンの誘導体であって、構造が極めて単純であって、下
記に開示される残基から選択される適当な置換基をかか
る化合物（これは、しかしながら、前記のポリマー自消
性を付与することができない）に導入することによって
得られる窒素化合物、とを含むポリマー組成物を得るこ
とができる添加剤を用いることによって前記ポリマーに
十分な防炎性を付与することができることを意外にも見
出した。

前記の組成物は、炎焼時に極めて穏やかで視界を遮らな
い煙を発生するという利点も有する。

更に詳細には、本発明の組成物は、（ａ）熱可塑性ポリマーまたはゴム状弾性を付与された
ポリマー８９〜４５重量部と、（ｂ）１種類以上のアンモニウムまたはアミンホスフエ
ートおよび／またはホスホネート８〜３０重量部、好ま
しくは１２〜３０重量％と、（ｅ）一般式（式中、基Ｒ−Ｒ５の少なくとも１つ以上は→Ｃ　　Ｈ
　　　＋Ｏ−Ｒ６、ｎ　　　２ｎであり、但しｎ−２〜８、好ましくは２〜４の範囲内の整数であり、ｍ−２〜６の範囲内の整数であり、Ｒ−Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ　ｓ　）一アルキル、好ましく６は（Ｃ　　−Ｃ　　）一アルキル、（０２〜Ｃ６）−１
　　　４アルケニル、−＋Ｃ　　Ｈ　　　＋０−Ｒ８（但し、ｐ
ｐ　　　２ｐは１〜４の範囲内の整数であり、Ｒ８はＨまたは（Ｃ　
　−Ｃ　　）一アルキルである）、（Ｃ６〜１　　　４Ｃ　）一シクロアルキルまたは（０６〜Ｃ１２）１２アルキルシク口アルキルであり、基Ｒ７は互いに同一であるかまたは異なるものであり、
Ｈ，　　（Ｃ　　−Ｃ　　）一アルキル、（　Ｃ　２〜
１　　　８Ｃ　）一アルケニル、（０６〜Ｃｌ２）一シクロア６ルキルまたは（０６〜Ｃ１２）一アルキルシク口アルキ
ル、または（０１〜Ｃ４）一ヒドロキシアルキルであり
、または残基は窒素原子を介してアルキル鎖に結合した複素環状基で
あって場合によっては別のへテロ原子、好ましくは０、
ＳまたはＮから成る群から選択されるものを有するもの
によって置換され、または一般式（１）において、残基の少なくとも１個は窒素原子を介してトリアジン環に結
合した複素環状基であって場合によっては別のへテロ原
子、好ましくはＯ１ＳまたはＮから成る群から選択され
るものを有するものによって置換され、他のＲ−Ｒ５基は互いに同一であるかまたは異なるもの
であることができ、前記の意味を存し、またはそれらは
Ｈ，（Ｃ１〜０１８）一アルキル、（Ｃ　〜Ｃ　）一ア
ルケニル、、（０６〜Ｃ　ｉｅ）２　　　８一シクロアルキルまたは（０６〜０１６）一アルキルシ
ク口アルキルであり場合によってはヒドロキシまたは（
０１〜Ｃ４）一ヒドロキシアルキル官能基で置換されて
いる）を有する２，４．６−トリアミノー１，３．５−
トリアジンの一つ以上の誘導体化合物３〜２５重量部、
好ましくは６〜２０重量部を含んで成る。

前記の一般式（１）において、基Ｒ−Ｒ５の例としては
、次のようなものがある。

メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ｎ−ブチル
、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソベンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、オクチル、ｔ−オク
チル、デンル、ドデシル、オクタデシル、エテニル、ブ
ロベニル、ブテニル、イソブテニル、ヘキセニル、オク
テニル、シクロヘキシル、プロビルシクロヘキシル、プ
チルシクロヘキシル、デシルシク口ヘキシル、ヒドロキ
シシク口ヘキシル、ヒドロキシエチルシク口ヘキシル、
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシブ口ビル、３−
ヒドロキシブ口ビル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒド
ロキシブチル、３−ヒドロキシベンチル、５−ヒドロキ
シベンチル、６−ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシ
−２．５−ジメチルヘキンル、７−ヒドロキシへブチル
、７−ヒドロキシオクチル、２−メトキシエチル、２−
メトキシブ口ピル、３−メトキシブ口ビル、４−メトキ
シブチル、６−メトキシヘキシル、７−メトキシへブチ
ル、７−メトキシオクチル、２−エトキシエチル、３一
エトキシブ口ビル、４−エトキシブチル、３−プロボキ
シブ口ビル、３−ブトキシブ口ピル、４ーブトキシブチ
ル、４−イソブトキシブチル、５ーブロポキシベンチル
、２−シクロへキシルオキシエチル、２−エテニルオキ
シエチル、２−　（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、
３−　（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロビル、４−　（
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ブチル、５−，（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ペンチル、５−（ＮＮ−ジーイソブチル
アミノ）ベンチル、３−　（Ｎ一二チルアミノ）プロビ
ル、４−（Ｎ−メチルアミノ）ブチル、４一（Ｎ，Ｎ−
ジープロピルアミノ）ブチル、２一（Ｎ，Ｎ−ジイソブ
ロビルアミノ）エチル、６（Ｎ−へキセニルアミノ）ヘ
キシル、２−　（Ｎ−エテニルアミノ）エチル、２−　
（Ｎ−シクロへキシルアミノ）エチル、６−　（Ｎ−プ
ロビルアミノ）ヘキンル、２−（２−メトキシエトキシ
）エチル、３−（２ヒドロキシエトキシ）プロビル、２
一（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、４−　（３−メ
トキシブロボキシ）ブチル、４−（２−エトキシエトキ
シ）ブチル、４−（２−ブトキシエトキシ）エチル等で
ある。

残基Ｒを置換することができる複素環状基の例は、アジリジン
、ビロリジン、ピベリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン、ビベラジン、４−メチルビペラジン、４−エチルビ
ベラジン、２−メチルビベラジン、２，５−ジメチルビ
ペラジン、２，３，５．６−テトラメチルビベラジン、
２．　２，　　５．　　５−テトラメチルピベラジン、
２−エチルピベラジン、２，５−ジエチルビペラジン等
である。

残基を置換することができる複素環状基の例は、アジリジン
、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン、ピベラジン、４−メチルピペラジン、４−エチルビ
ペラジン等である。

残基の１または２個が』によって置換されている式（１）の化合物が好ましい。

本発明による組成物に有利に用いられる一般式（＋）の
範囲内の具体的化合物は、下記の実施例に記載される。

一般式（１）の化合物は、先行技術で知られている方法
によって、適当な溶媒（例えばアセトン、水、塩化メチ
レン等）中で０〜１０℃の範囲内の温度でシアヌル酸の
ハロゲン化物、例えば塩化シアヌルを、一般式（Ｉ１）？式中、ＲおよびＲ■は前記定義通りの意味を有する）
を有するアミンと、ＮａＯＨ、Ｎ　ａ　Ｈ　Ｃ　０　３、Ｎａ２ＣＯ３またはトリエチ
ルアミンのような酸受容体の存在または（反応に用いら
れるモル比によっては）不存在下にて反応させることに
よって製造することができ、下記のような中間体（ＩＩ
＋）が得られる。

次に、この中間体を反応混合物から分離してまたは分離
せずに、より高温、例えば１０〜５０℃の範囲内の温度
で操作することを除いて、前記と同じ条件下で、一般式（式中、Ｒ２とＲ３は前記定義の通りである）アミンと
反応させ、中間体（Ｖ）のを得る。

中間体（Ｖ）を、次に反応混合物から分離しまたは分離
せずに、最初の２つの反応段階と同じ条件下で、但し前
段階より高温、例えば７０〜１５０℃の範囲内の温度で
、このような温度値で適合する（例えばトルエン、水、
キシレン、ジメチルホルムアミド、ジクロ口ベンゼン等
のような）溶媒を用いて、一般式（式中、Ｒ４とＲ５は前記定義通りの意味を有する）を
有するアミンと反応させて、一般式（＋）を有する化合
物を最終生成物として得る。

２個の同じアミン置換基を有する一般式（１）の化合物
が所望な場合には、この方法を、中間体（ＩＩ＋）を一
般式（ＩＶ）のアミン２モルと反応させるか、またはシ
アヌル酸のハロゲン化物、例えば塩化シアヌルを一般式
（Ｉ１）のアミン２モルと反応させた後、生成物を分離
しまたは分離することなく前記と同じ条件下で一般式（
ｖ１）のアミン１モルと更に反応させることによって行
う。

ホスフェートの中では、一般式（ＮＨ４）ｎ＋２Ｐ００３ｎ＋１（式中、ｎは２以上の整数である）の範囲内にあるアン
モニウムポリホスフエートが好ましく、ポリホスフエー
トの分子量を十分大きくして水中での溶解度を低くすべ
きである。前記の目的には、ｎは２〜５００の範囲内で
あるのが好ましい。

前記の式（但し、ｎが十分高い値であり、好ましくは５
〜５００の範囲内である）を有するポリホスフエートの
組成は、実際上はメタホスフエートの式（ＮＨ４ＰＯ３）ｎに対応するものである。

かかるポリホスフエートの例は、「エクソリット（Ｅｘ
ｏｌｉｔ）４２２　Ｊ　　（ヘキスト（ｌｌｏｅｃｈｓ
ｔ）により製造販売）という商品名で知られ、組成が（
ＮＨ４ＰＯ３）ｎ（但し、ｎは５０を上回る）である製
品であり、もう一つの例は「ホスーチェック（Ｐｈｏｓ
−Ｃｈｅｋ）Ｐ／３０　Ｊ　　（モンサンド・ケミカル
（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）　）という商
標で知られ、同様な組成を有する製品である。

有利に用いることができるもう一つのポリホスフエート
は、中でもその水溶性が低いことにより、「エクソリッ
ト（Ｅｘｏｌｉｔ）４１３２　Ｊ　　（ヘキスト（Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ）により製造販売）という商品名で知られ、
メラミンーホルムアルデヒド樹脂中にマイクロカプセル
化したエクソリット（Ｅｘｏｌ　ｉｔ）４２２に対応す
る製品である。

用いることができる他のホスフエートは、例えばジメチ
ルアンモニウムホスフエートまたはジエチルアンモニウ
ムホスフエート、エチレンジアミンホスフエート、メラ
ミンオルトまたはピロホスフエートのようなアミンから
誘導されるものである。これらのホスフエートの中では
、モノまたはポリリン酸から誘導される塩の中から選択
されるモノまたはポリアンモニウムホスホネートを用い
ることによって良好な結果が得られている。

酸の例は、エタン−１．１．２−トリホスホン酸、エタ
ン−２−ヒドロキシ−１．１．２−１−リホスホン酸、
ブロバンー１．　　２．　　３−｝リホスホン酸、メチ
ルホスホン酸、エチルホスホン酸、ｎ−プロビルホスホ
ン酸、ｎ〜プチルホスホン酸、フエニルホスホン酸、エ
タン−１−アミノー１，１−ジホスホン酸、エタン−１
−ヒドロキシ−１．１−ジホスホン酸、ドデカン−１−
ヒドロキシー１，１−ジホスホン酸、ホスホノ酢酸、２
ホスホノブロビオン酸、３−ホスホノブロビオン酸、２
ホスホノ酪酸、４−ホスホノ酪酸、アミンートリ（メチ
レンホスホン）酸、、エチレンジアミンテトラ（メチレ
ンホスホン）酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチ
レンホスホン）酸、ジエチレントリアミンベンタ（メチ
レンホスホン）酸等である。

本発明の組成物に用いることができるポリマーの中では
、一般式Ｒ−ＣＨ−ＣＨ２（式中、Ｒは水素原子または（Ｃエ〜Ｃ８）一アルキル
または−アリール基である）を有するオレフィンのポリ
マーおよびコポリマー、が好ましく、特に、（１）アイソタクチックまたは主としてアイソタクチッ
クポリプロピレン、（２）ＨＤＰＥ，ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥポリエチレ
ン、（３）プロピレンと少量のエチレンおよび／またはα−
オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、４−メチル−１−ペンテンとの結晶性フボリマ（４）　（Ａ）プロピレンホモポリマーまたは前記の（
３）項に記載のコポリマー、の一つによって構成される
画分と、（Ｂ）エチレンとα−オレフィンとの弾性コポ
リマー、であって場合によっては少量のジエンを含むも
のによって構成されるコポリマー、画分であって、α−
オレフィンが好ましくはプロピレンおよび１−ブテンか
ら選択されるものを含んで成る不均一相組成物、および（５）エチレンとα−オレフィンとの弾性コポリマー、
であって場合によっては少量のジェンを含むものが好ま
しい。

前記の弾性コポリマーに一層普通に含まれるジエンの例
は、ブタジエン、エチリデンーノルボルネン、ヘキサジ
エン−１，４である。

一般式Ｒ−ＣＨ−ＣＨ２（式中、Ｒはアリール基である）を有するオレフィンの
ポリマーの中では、「結晶性」および耐衝撃性ボリスチ
レンが好ましい。

通常用いられる他のポリマーの例は、アクリロニトリル
／ブタジエン／スチレンターポリマ−（ＡＢＳ）、スチ
レン／アクリロニトリルコポリマ−（ＳＡＮ）　、ポリ
ウレタン（ポリエステルまたはポリエーテルグレード）
、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチンテレフタレ
ート、ポリアミド等である。

本発明の自消性組成物は、先行技術で知られている方法
、例えばアンモニウムまたはアミンホスフエートーおよ
び／またはホスホネートを最初に一般式（１）を有する
微細に粉砕した含窒素化合物（その粒度は一般に７０−
より小さい）の一種以上と十分に混合して、こうして得
られる混合物をターボミキサー中のポリマーに加えて、
均一混合物を生成させ、これを押出または造粒する方法
によって製造することができる。こうして得た粒状生成
物を、周知の成形技法のいずれかによって各種の最終製
品に変化させることができる。

本発明の難燃剤添加剤は、難燃塗料の分野でも好適に用
いられる。

下記の実施例は、本発明の特徴を説明するものであるが
、本発明を制限するものではない。

実施例１塩化シアヌル１８４．５　ｇと、アセトンｇｏｏ　ｃｉ
を、容量が３リットルであって、撹拌装置、温度計、充
填漏斗、還流冷却器および加熱槽を備えた反応装置に加
える。

反応混合物を撹拌を行いながら４０℃まで加熱して、溶
液を得た後、３０重量％のアンモニアの溶液２８４ｇを
、温度を４０℃に保持しながら１時間３０分以内で加え
る。次に、反応混合物を４５℃に加熱して、この温度で
４時間保持する。

冷却後、生成物を濾別して、同じ炉紙上で水で洗浄する
。

真空下で、５０〜６０℃でオーブン乾燥した後、中間体
（Ｖｌ＋）が、塩素含量２４．１２％（理論値−２４．３６％）、
白色結晶状の非融解性粉末として１１３　ｇ−得られる
。

この化合物の構造を、赤外吸収スペクトル分析法によっ
て更に確かめた。

中間体（Ｖｌｌ）７２．８　ｇと、水３５０　ｇと、次
に攪拌を行いながらＮ，Ｎ−ビス（メトキシエチル）ア
ミン７４ｇを、容量が１リットルであり、撹拌装置、温
度計、充填漏斗、還流冷却器および加熱槽を備える反応
装置に充填する。反応混合物を沸点まで加熱して、還流
条件下に４時間保持する。

次に、反応混合物を還流条件下に更に８時間保持し、水
酸化ナトリウム２０ｇを水５０ｇに溶解したものを少し
ずつ加えて、反応混合物のｐＨ値を７〜８に保つように
する。

反応混合物を室温まで冷却し、生成物を濾別した後、フ
ィルター上で水で洗浄する。

真空オーブン中、６０℃でフィルターケーキを乾燥した
ところ、生成物９０ｇが、融点（ｍ．　　ｐ．　）　１２４〜１２８℃
の白色結晶状粉末として得られる。

実施例２中間体（Ｖｌ！）９１　ｇと、トルエン２４０ｄと、モ
ルホリン１１９．８　　を、実施例１と同じ装置に充填
する。　反応混合物を６５〜７０℃で加熱し、この温度
に２時間保持した後、温度を沸点温度まで上昇させ、反
応混合物を１時間還流する。

反応混合物を室温まで冷却した後、形成された生成物を
濾別する。フィルターケーキを多量の水で洗浄し、乾燥
すると、生成物８２ｇがｍ．　　ｐ．　−２４８〜２５０℃の白色結晶
性粉末として得られる。

実施例３塩化シアヌル１８４．５　ｇと塩化メチレン１　３　０
　０ｃｄを、最初に冷却槽を取り付けたこと以外は実施
例１と同じ反応装置に充填する。

反応混合物を外部から冷却し、モルホリン８７．２ｇと
水酸化ナトリウム４０ｇを水１５０ｄに溶解したものを
、前記の反応混合物のｐＨ値を５〜７の範囲内に保持し
、温度を０〜３０℃の範囲内に保持しながら、３時間以
内に同時に反応混合物に加える。

温度を更に３時間のあいだＯ〜３℃の範囲内に保持した
後、水相を分離する。

塩化メチレンを留去した後、中間体（Ｖｌｌｌ）２３０
ｇが、ｍ．　　ｐ．−１５５〜１５７℃で、クロマトグ
ラフィによって決定した純度が〉９８％の白色結晶性粉
末として得られる。塩素含量は２９．８７％（理論値：
　３０．２１％）である。

３０重量％の水酸化アンモニウムの溶液１００　ｇと、
水ｔｏｏｃｊと、中間体（Ｖｌｌｌ）７０．５ｇを、実
施例１と同様に装備を有する容量が０，５リットルの反
応装置に充填する。

反応混合物を５０℃まで加熱し、この温度で７時間保持
する。次に、前記の反応混合物を室温まで冷却し、得ら
れた生成物を濾別して、フィルターケーキを水で洗浄す
る。

フィルターケーキを乾燥すると、中間生成物（ＩＸ）５８ｇが、ｍ．　　ｐ．　　−１１１９〜１９１℃で、
塩素含量が１６．２８％（理論値：　１Ｂ．４７％）の
白色結晶性粉末として得られる。化合物（Ｖｌｌ＋）お
よび（ＩＸ）の構造は、赤外吸収スペクトル分析によっ
て確かめられ中間体（ＩＸ）５８．と、水３００ｇ−と
、撹拌シナかラ２−アミノエタノール１８ｇを前記の反
応装置に充填する。反応混合物を沸点まで加熱して、還
流条件下に３時間保持する。次いで、前記の反応混合物
を更に３時間還流しながら、水５０ｇ中の水酸化ナトリ
ウムｌｌ．８ｇを少しずつ加えて、ｐＨ値を７〜８の範
囲内になるようにする。反応マスを冷却し、得られる生
成物を濾別して、フィルターケキを水で洗浄する。

乾燥すると、生成物５８ｇが、ｍ．　　Ｉ）．　−１５９〜１６１℃の白色
結晶性粉末として得られる。

実施例４塩化シアヌル１８４．５．と塩化メチレン８００−を、
前記の実施例と同様な装備を有する容量が２リットルの
反応装置に充填する。

反応混合物を外部から冷却しながら、水１５０ｇに溶解
したモルホリン１７４　ｔｒを反応混合物に２時間以内
に加え、４〜５℃の範囲内の温度に保持する。

温度を１０℃に上昇させ、温度を１０〜２０℃の範囲内
に保持しながら、水２００ｇ中の水酸化ナトリウム８０
ｇの溶液を４時間以内に加える。

反応マスを２０℃の温度で更に２時間保持し、次いで、
水相を分離する。

塩化メチレンを蒸留すると、中間体（Ｘ）２７０ｇが、
ｍ．　　ｐ．　　−１７２〜１７４℃で、塩素含量１２
．２８％（理論値：　１２．４３％）の白色結晶性粉末
として得られる。

中間体（Ｘ）　５７ｇと、水６００ｇと、撹拌しなから
Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミン２３ｇを前記と同じ
反応装置に充填する。

反応混合物を沸点まで加熱し、還流条件下に２時間保持
した後、水８０ｇ中に水酸化ナトリウム８ｇを溶解した
ものを加える。前記の添加の後、反応混合物を更に４時
間還流する。

反応マスを室温まで冷却した後、濾別して、フィルター
ケーキを水で洗浄する。フィルターケーキを乾燥すると
、生成物８５ｇが、ｍ，　　ｐ，　−１７９　〜１８１℃の白色
結晶性粉末として得られる。

実施例５塩化シアヌル１２９ｇと、アセトン４００７と、氷５０
０ｇを、実施例４と同じ反応装置に充填する。

反応混合物の温度を３〜５℃の範囲内に保持しながら、
２−メチルアミノエタノール１０５ｇを約２時間内に加
え、次いで反応混合物を５℃で１時間撹拌する。反応混
合物を更に５℃の温度に保持しながら、重炭酸ナトリウ
ム１１８　ｇを３０分以内に加える。反応混合物を更に
３０分間５℃で撹拌した後、温度を３５〜４０℃に上昇
させ、この値に３時間保持する。

次いで、モルホリン６７ｇを加えて、適当な蒸留塔を設
置した後、反応混合物を更に加熱して、反応マス中に含
まれているアセトンを留去する。この操作には、全部で
約２時間を要する。

内部温度が１００℃の値に達したならば、水５０ｇ中水
酸化ナトリウム２８．によって構成される溶液を２時間
以内に加える。

反応混合物を還流条件下に更に２時間保持した後、室温
まで放冷する。

得られる生成物を濾別して、水で洗浄して、乾燥する。

生成物２００ｇが、ｍ．　　ｐ．　−９１〜９２℃の白色結晶
性粉末として得られる。

実施例６ｔ−プチルアミン２８．８ｇと、水６００ｇと、炭酸ナ
トリウム２０４ｇとを、実施例１と同じ反応装置に充填
する。

反応混合物を８５℃に加熱し、次いで中間体（１ｘ）８
０．９ｇ−を少しずつ約３０分間の時間内に加える。

反応混合物を沸点まで加熱し、還流条件下に５時間保持
する。

反応混合物を室温まで冷却した後、得られる生成物を濾
別してフィルターケーキを水で洗浄する。

乾燥後に、生成物７５．５ｇが、ｍ，　　ｐ．　＝１４５性粉末として得
られる。

実施例７塩化ンアヌル１２９ｇと、〜１５１ ℃の、白色結晶塩化メチレンｌｏ００ｃｉを前記の試験と同様な装備を有する容量が２リットルの反
応装置に充填する。

溶液を外部冷却によってＯ〜２℃の範囲内の温度に保持
しながら、水１５０ｇ中に溶解した３−アミノー１−ブ
ロベン４０ｇを９０分以内で加える。

温度をＯ〜２℃の範囲内に保持しながら、水１００ｇに
溶解した水酸化ナトリウム２８ｇを約２時間以内に加え
る。次いで、反応混合物を３〜５℃の温度で更に２時間
撹拌した後、水相を分離する。

塩化メチレンを留去した後、中間体（ＸＩ）１３７ｇが
、ｍ．　　ｐ．　−７０〜７２℃で塩素含量が３４．５
２％（理論値−３４．［ｉ３％）の白色結晶性粉末とし
て得られる。

３０重量％の水酸化アンモニウムの溶液２００ｇと、水
５００ｇとを、前記と同様な反応装置に充填する。

マスを４０℃に加熱した後、温度を４０℃に保持しなが
ら、中間体（ＸＩ）１２３　ｇを３０分間かけて添加す
る。

温度を４５℃に上昇させた後、この値に約６時間保持す
る。

最後に、反応混合物を室温まで冷却し、得られる生成物
を濾別する。フィルターケーキを水で洗浄して、乾燥す
る。

中間体（Ｘｌ＋）１０４　ｇが、ｍ，　　ｐ，　　＝１６８　〜１７０℃
で塩素含量が１９．０３％（理論値−１９．１４％）の
白色結晶性粉末として得られる。

化合物（ＸＩ）オ．Ｊ：び（Ｘｌ＋）　（７）構造は、
ＮＭＲ分析によって確かめられる。

水３００ｇと、中間体（Ｘｌ＋）　５５．７Ｋと、次い
で撹拌しながら、モルホリン２６．２ｓ−を、前記と同
様に装備した容量が０．５リットルの反応装置に加える
。

反応混合物を沸点まで加熱して、還流条件下で約３時間
保持する。温度を同じ値に保持しながら、水５０ｇに溶
解した水酸化ナトリウム１２ｇを３時間を要して加え、
反応混合物のｐＨ値を７〜８の範囲内に保持する。

反応マスを室温まで冷却し、得られる生成物を濾別して
、フィルターケーキを同じフィルター上で水で洗浄する
。

乾燥後に、生成物ｅ４ｇが、ｍ．　　ｐ．　　−１４８−１４８℃の白色
結晶性粉末として得られる。

実施例８〜２６実施例１〜７に開示したのと同様な条件下で操作するこ
とによって、表−１に記載されている一般式（１）の化
合物を調製した。

表−２および３前記の表に記載の試験は、前記の実施例によって製造し
た一般式（１）の生成物を含むポリマー組成物に関する
。

厚みが約３　ｍｍの小さなスラブの形状を有する標本を
、粒状ポリマーと添加剤の混合物をムーア定盤プレス上
で成形サイクル７分および成形圧約４０ｋｇ／ｃｄで成
形することによって製造した。

こうして得られたスラブ標本について、自消性の水準を
、酸素指数（Ｌ．Ｏ．Ｉ，ＡＳＴＭ　　Ｄ−２８６３　
　７７に準じる）をスタントン・レッドクロフト装置中
で測定し、「垂直燃焼試験」を応用して、ＵＬ９４標準
（アンダーライターズ・ラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗ
ｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）、米国発行
）にしたがって３水１！１９４　　Ｖ−０、９４ｖ−１および９４　　Ｖ−２によって分類した。

表−２には、フレーク状のアイソタクチックボリプロピ
レンであってメルトフローインデックスが１２であり、
沸騰ｎ−へブタン中の不溶性画分が９６重量％であるも
のを用いることによって得られた値を記載している。

表−３には、メルトフローインデックスが７である顆粒
状の低密度ポリエチレン、ブタジエンゴム５重量％を含
みメルトフローインデックスが９であるポリスチレン顆
粒、熱可塑性ポリウレタン顆粒であって、ポリエステル
級（エスタン（ＥＳＴＡＮＥ）ｏ５４６００　、グッド
リッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）製）または、ポリエーテル
級（エスタン（ＥＳＴＡＮＥ）■５４３００　、グッド
リッチ（Ｇｏｏｄｒｌｃｈ）製）であって、それぞれ比
重が１．１９および１．ｌＯｇ／ｃｊであるもの、エチ
レンープロピレン弾性コポリマー、であって、プロピレ
ンを４５重量％含むもの、アクリロニトリルーブタジエ
ンースチレンターポリマーであって、比重が１．０８ｇ
／一を有し、メルトフローインデックス１．６であり、
アクリロニトリルとスチレンを約４０％およびブタジエ
ンを２０％含むものを使用して得られた値が記載されて
いる。

ｃ”ａｃｖ１　　　寸　　　ばフ表−３の脚注（１）　　ＡＯ−酸化防止剤、ジラウリルチオブ口ピオ
ネート２部と、ペンタエリスリトールテトラ［３（３，
５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］　１部から成る混合物。

（２）　　ＡＰＰ−アンモニウムポリホスフエート、エ
クソリット（Ｅｘｏｌ　ｉｔ）４２２■（ヘキスト）。

ＬＤＰＥ一低密度ポリエチレン、ＨＩＰＳ−ブタジエンゴム５％を含むポリスチレン。

（エーテル）　ＰＬＩ−ポリエーテルーポリウレタン。

（エステル）　ＰＩ−ポリエステルーボリウレタン。

ＰＰ／ＰＥ−プロピレンーエチレンコポリマーＡＢＳ−
アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポリマー実施例７３（比較例）含窒素化合物として２，４．６−１リアミノ−１．　　
３．　　５−１−リアジンを用いることを除いて［２，
４．６−｝リアミノ−１．３．５−トリアジンは一般式
（１）の化合物に対応し、総ての成分Ｒ−Ｒ５が水素で
ある］、実施例２７〜５７の方法と同じ様式で操作する
ことにより、下記の組成物を製造する。

ボリブロピレン　　　　　　　　７４重量部酸化防止剤
　　　　　　　　　　１重量部アンモニウムボリホスフ
エート１８．７重量部２，４．６−｝リアミノー１，　　３．　　５−トリアジン　　　　９重量部前記
の組成物を用いることにより、標本を製造して、前記と
同様にして自消性について試験した。

下記の結果を得た。

Ｌ，０．１．　　　　：’２５．２

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）熱可塑性ポリマーまたはゴム状弾性を付与さ
れたポリマー８９〜４５重量部と、（ｂ）１種類以上の
アンモニウムまたはアミンホスフェートおよび／または
ホスホネート８〜３０重量部と、（ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、基Ｒ−Ｒ＿５の少なくとも１つ以上は▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、但しｎ＝２〜８の範囲内の整数であり、ｍ＝２〜６の範囲内の整数であり、Ｒ＿６＝Ｈ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿８）−アルキル、（Ｃ＿２
〜Ｃ＿６）−アルケニル、▲数式、化学式、表等があり
ます▼ （但し、ｐは１〜４の範囲内の整数であり、Ｒ＿８はＨ
または（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルである）、（Ｃ＿
６〜Ｃ＿１＿２）−シクロアルキルまたは（Ｃ＿６〜Ｃ
＿１＿２）−アルキルシクロアルキルであり、基Ｒ＿７
は互いに同一であるかまたは異なるものであり、Ｈ、（
Ｃ＿１〜Ｃ＿８）−アルキル、（Ｃ＿２〜Ｃ＿６）−ア
ルケニル、（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２）−シクロアルキルま
たは（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２）−アルキルシクロアルキル
、または（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−ヒドロキシアルキルであ
るか、または残基 ▲数式、化学式、表等があります▼ は、窒素原子を介してアルキル鎖に結合した複素環状基
であって且つ場合によっては別のヘテロ原子を有するも
のによって置換され、または一般式（ I ）において、
残基 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも１個は窒素原子を介してトリアジン環に結
合した複素環状基であって且つ場合によっては別のヘテ
ロ原子を有するものによって置換され、他のＲ〜Ｒ＿５
基は互いに同一であるかまたは異なるものであることが
でき、前記の意味を有し、またはそれらはＨ、（Ｃ＿１
〜Ｃ＿１＿８）−アルキル、（Ｃ＿２〜Ｃ＿８）−アル
ケニル、（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿６）−シクロアルキルまた
は（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿６）−アルキルシクロアルキルで
あり場合によってはヒドロキシまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿４
）−ヒドロキシアルキル官能基で置換されている）を有
する２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン
の一つ以上の誘導体化合物３〜２５重量部を含んで成る
自消性ポリマー組成物。２、一般式（ I ）の残基 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも１個が、アジリジン、ピロリジン、ピペリ
ジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−
メチルピペラジン、４−エチルピペラジン、２−メチル
ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５
，６−テトラメチルピペラジン、２，２，５，５−テト
ラメチルピペラジン、２−エチルピペラジン、２，５−
ジエチルピペラジンから選択される複素環状基で置換さ
れている、請求項１記載の自消性ポリマー組成物。３、一般式（ I ）中の基Ｒ〜Ｒ＿５の少なくとも１個
が▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｎは２〜４の範囲内の整数であり、Ｒ＿６は（
Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−アルキルである）によって置換され
ている、請求項１記載の自消性ポリマー組成物。４、一般式（ I ）の化合物中の下記の残基 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ の１または２個が、基 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の自消性ポ
リマー組成物。５、一般式（ I ）中の残基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン
、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジン
、４−エチルピペラジンから選択される複素環状基によ
って置換されている、請求項１〜４のいずれか１項に記
載の自消性ポリマー組成物。６、（ｂ）に記載のアンモニウムホスフェートが、一般
式（ＮＨ＿４）＿ｎ＿＋＿２Ｐ＿ｎＯ＿３＿ｎ＿＋＿１（
式中、ｎは２以上の数である）を有する、請求項１〜５
のいずれか１項に記載の自消性ポリマー組成物。７、（ｂ）に記載のアンモニウムホスフェートが、一般
式（ＮＨ＿４ＰＯ＿３）＿ｎ（式中、ｎは５０〜５００の範囲内の数である）を有す
る、請求項１〜５のいずれか１項に記載の自消性ポリマ
ー組成物。８、（ｂ）に記載のアミンホスフェートがジエチルアン
モニウムまたはジエチルアミンホスフェート、エチレン
ジアミンホスフェート、またはメラミンオルト若しくは
ピロホスフェートから選択される、請求項１〜５のいず
れか１項に記載の自消性ポリマー組成物。９、（ｂ）に記載のモノまたはポリアンモニウムホスフ
ェートがモノまたはポリホスホン酸から誘導される塩か
ら選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の自
消性ポリマー組成物。１０、ポリマー（ａ）が、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ＿２（式中、Ｒは水素原子または（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アル
キルまたは−アリール基である）を有するオレフィンの
ポリマーおよびコポリマー、アクリロニトリル／ブタジ
エン／スチレンターポリマー、スチレン／アクリロニト
リルコポリマー、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフ
タレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリア
ミドから選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記
載の自消性ポリマー組成物。１１、オレフィン性ポリマーおよびコポリマーが、（１）アイソタクチックまたは主としてアイソタクチッ
クポリプロピレン、（２）ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥポリエチレ
ン、（３）プロピレンと少量のエチレンおよび／またはα−
オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、４−メチル−１−ペンテンとの結晶性コポリマ
ー、（４）（Ａ）プロピレンホモポリマーまたは前記の（３
）項に記載のコポリマーの一つによって構成される画分
と、（Ｂ）エチレンとα−オレフィンとの弾性コポリマ
ーであって場合によっては少量のジエンを含むものによ
って構成されるコポリマー画分であって、α−オレフィ
ンが好ましくはプロピレンおよび１−ブテンから選択さ
れるものとを含んで成る不均一相組成物、および（５）エチレンとα−オレフィンとの弾性コポリマーで
あって場合によっては少量のジエンを含むもの、から選
択される、請求項１０記載の自消性ポリマー組成物。１２、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物か
ら得られる成形品。