JPH0321009B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0321009B2 JPH0321009B2 JP58117204A JP11720483A JPH0321009B2 JP H0321009 B2 JPH0321009 B2 JP H0321009B2 JP 58117204 A JP58117204 A JP 58117204A JP 11720483 A JP11720483 A JP 11720483A JP H0321009 B2 JPH0321009 B2 JP H0321009B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- alumina
- weight
- methanol
- dimethyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004939 coking Methods 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールの接触脱水によりジメチル
エーテルを製造するための改良された方法に関す
るものである。より特定して言えば、アルミナを
高い割合で含むアルミノケイ酸塩
（aluminosilicate）を触媒として使用するそのよ
うな方法である。
エーテルを製造するための改良された方法に関す
るものである。より特定して言えば、アルミナを
高い割合で含むアルミノケイ酸塩
（aluminosilicate）を触媒として使用するそのよ
うな方法である。
ジメチルエーテルは、化学工業において他の化
学製品たとえば硫酸ジメチルを生成する際の出発
物質として、そして最近はエアゾール容器の推進
剤として、広く用いられている必需品である。
学製品たとえば硫酸ジメチルを生成する際の出発
物質として、そして最近はエアゾール容器の推進
剤として、広く用いられている必需品である。
ジメチルエーテルの生成法として一般に使用さ
れているものの１つはメタノールの接触脱水法で
あり、リン酸−アルミナ触媒を使う方法である。
れているものの１つはメタノールの接触脱水法で
あり、リン酸−アルミナ触媒を使う方法である。
この方法はおおむね申し分ないが、触媒が“コ
ーク”する傾向があり、そのことは、好ましい程
度を越えて頻繁に触媒を交換することを必要とす
る。“コーキング”とは触媒の表面が炭素で覆わ
れる現象を意味し、このことは触媒の細孔を塞
ぎ、その効力を減少させる。
ーク”する傾向があり、そのことは、好ましい程
度を越えて頻繁に触媒を交換することを必要とす
る。“コーキング”とは触媒の表面が炭素で覆わ
れる現象を意味し、このことは触媒の細孔を塞
ぎ、その効力を減少させる。
今やリン酸−アルミナ触媒の代わりに１〜20％
のシリカと80〜90％のアルミナを含むアルミノケ
イ酸塩を触媒とすると、このコーキングを最小に
できることが見出された。驚べきことに、本発明
のアルミノケイ酸塩触媒の使用はコーキングの量
を減少させるばかりでなく、このことが重要なの
だが、リン酸−アルミナ触媒を使用した時よりも
脱水反応の速度を増加させ、生成する副産物、特
に水素、一酸化炭素、メタン、エタン、プロパ
ン、エチレン、プロピレンそして種々の高融点を
もつ物質の量を著しく減少させる。
のシリカと80〜90％のアルミナを含むアルミノケ
イ酸塩を触媒とすると、このコーキングを最小に
できることが見出された。驚べきことに、本発明
のアルミノケイ酸塩触媒の使用はコーキングの量
を減少させるばかりでなく、このことが重要なの
だが、リン酸−アルミナ触媒を使用した時よりも
脱水反応の速度を増加させ、生成する副産物、特
に水素、一酸化炭素、メタン、エタン、プロパ
ン、エチレン、プロピレンそして種々の高融点を
もつ物質の量を著しく減少させる。
メタノールの接触脱水によるジメチルエーテル
の製造は良く知られていて、またJohn C.
Woodhouseによる米国特許第2014408号に詳細に
述べられている。
の製造は良く知られていて、またJohn C.
Woodhouseによる米国特許第2014408号に詳細に
述べられている。
この反応過程は次の一般式で表わされる。
2CH3OHCH3OCH3＋H2O
反応の生成物はおもにジメチルエーテルと未反
応メタノールと水の混合物である。
応メタノールと水の混合物である。
この反応は通常、連続的にカラム型の反応装置
で、蒸気相中で、一般的に反応装置床の最高温度
は200〜500℃、好ましくは275〜420℃で、大気圧
から3447KPa（ゲージ）まで、好ましくは1034〜
1723KPaの圧力のもとで行なわれる。触媒は反
応装置に通例の方法によつて充填され、そして蒸
気化され予備加熱された（200〜300℃に）メタノ
ールはその中を好ましくは下向きに通過させられ
る。反応装置中におけるメタノールの滞留時間は
反応装置の流出物からジメチルエーテルを回収す
る方法やそれを精製する方法自身と同様に周知の
化学工学の原理に従つて決定される。
で、蒸気相中で、一般的に反応装置床の最高温度
は200〜500℃、好ましくは275〜420℃で、大気圧
から3447KPa（ゲージ）まで、好ましくは1034〜
1723KPaの圧力のもとで行なわれる。触媒は反
応装置に通例の方法によつて充填され、そして蒸
気化され予備加熱された（200〜300℃に）メタノ
ールはその中を好ましくは下向きに通過させられ
る。反応装置中におけるメタノールの滞留時間は
反応装置の流出物からジメチルエーテルを回収す
る方法やそれを精製する方法自身と同様に周知の
化学工学の原理に従つて決定される。
本発明に従つて使用される触媒は１〜20重量％
のシリカと80〜99重量％のアルミナを含むアルミ
ノケイ酸塩で、好ましくは１〜10重量％のシリカ
と90〜99重量％のアルミナさらに好ましくは、約
６重量％のシリカと約94重量％のアルミナからな
るものである。本発明の使用に特に適した触媒は
約６重量％のシリカと約94重量％のアルミナを含
むアルミノケイ酸塩で、オハイオ州、ビーチウツ
ド（Beachwood）のハーシヨー・ケミカル・カ
ンパニー社（Harshaw Chemical Company）か
ら「Al−1602」の商標名で販売されているもの
である。
のシリカと80〜99重量％のアルミナを含むアルミ
ノケイ酸塩で、好ましくは１〜10重量％のシリカ
と90〜99重量％のアルミナさらに好ましくは、約
６重量％のシリカと約94重量％のアルミナからな
るものである。本発明の使用に特に適した触媒は
約６重量％のシリカと約94重量％のアルミナを含
むアルミノケイ酸塩で、オハイオ州、ビーチウツ
ド（Beachwood）のハーシヨー・ケミカル・カ
ンパニー社（Harshaw Chemical Company）か
ら「Al−1602」の商標名で販売されているもの
である。
触媒は適当な量のケイ酸ナトリウムとアルミン
酸ナトリウムを50〜70℃の温度で水溶液中で塩酸
によつてPHを約８に調節することによつて共沈殿
させる周知の方法で調製することができる。得ら
れたゲルを、それは水酸化物の混合物であるが、
回収し、塩化物イオンがなくなるまで洗浄し、サ
ラサラの粉末に乾燥させ、ペレツトにし、450〜
650℃でか焼し、触媒として直接使用できる物質
を得た。
酸ナトリウムを50〜70℃の温度で水溶液中で塩酸
によつてPHを約８に調節することによつて共沈殿
させる周知の方法で調製することができる。得ら
れたゲルを、それは水酸化物の混合物であるが、
回収し、塩化物イオンがなくなるまで洗浄し、サ
ラサラの粉末に乾燥させ、ペレツトにし、450〜
650℃でか焼し、触媒として直接使用できる物質
を得た。
触媒は通常、円筒状ペレツトの形で使用され
る。粒径は既知の化学工学の原理に従つて選択さ
れ、一般にすべての方向に２〜130mmの範囲であ
る。気孔の体積、細孔の寸法、ペレツトの総表面
積は同様に選択の問題であり、それぞれ0.2〜0.8
c.c.／ｇ、25Å単位以上、100〜250m2／ｇである。
る。粒径は既知の化学工学の原理に従つて選択さ
れ、一般にすべての方向に２〜130mmの範囲であ
る。気孔の体積、細孔の寸法、ペレツトの総表面
積は同様に選択の問題であり、それぞれ0.2〜0.8
c.c.／ｇ、25Å単位以上、100〜250m2／ｇである。
実施例−好適態様
以下に述べる「部」とはすべて「重量部」を表
わす。
わす。
6.5mmの円筒ペレツト状の「Harshaw Al−
1602」600部を長さ／直径の比が５である断熱カ
ラム反応装置につめた。
1602」600部を長さ／直径の比が５である断熱カ
ラム反応装置につめた。
270℃に予備加熱されたメタノールを連続的に
反応装置の頂上に供給した。蒸気を１時間に9000
部の割合で触媒床にそつて下向きに通過させた。
反応装置の圧力は1034KPaでまた反応床の温度
は最高390℃にまで達した。
反応装置の頂上に供給した。蒸気を１時間に9000
部の割合で触媒床にそつて下向きに通過させた。
反応装置の圧力は1034KPaでまた反応床の温度
は最高390℃にまで達した。
反応装置に出た蒸気は以下のような平均的な組
成をもつ生成物を得るために濃縮した。
成をもつ生成物を得るために濃縮した。
ジメチルエーテル 57重量％
メタノール 20重量％
水 23重量％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メタノールの接触脱水によるジメチルエーテ
ルの製造法において、触媒として１〜20重量％の
シリカと80〜99重量％のアルミナを含むアルミノ
ケイ酸塩を使用することからなる改良法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
触媒が１〜10重量％のシリカと90〜99重量％のア
ルミナを含むものである方法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
触媒が約６重量％のシリカと約94重量％のアルミ
ナを含むものである方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39412082A | 1982-07-01 | 1982-07-01 | |
| US394120 | 1982-07-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5942333A JPS5942333A (ja) | 1984-03-08 |
| JPH0321009B2 true JPH0321009B2 (ja) | 1991-03-20 |
Family
ID=23557638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58117204A Granted JPS5942333A (ja) | 1982-07-01 | 1983-06-30 | ジメチルエ−テルの接触製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0099676B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5942333A (ja) |
| AT (1) | ATE26695T1 (ja) |
| BR (1) | BR8303437A (ja) |
| CA (1) | CA1231724A (ja) |
| DE (1) | DE3371065D1 (ja) |
| DK (1) | DK301983A (ja) |
| MX (1) | MX157901A (ja) |
| NZ (1) | NZ204765A (ja) |
| ZA (1) | ZA834789B (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59199648A (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-12 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ジメチルエ−テルの製造法 |
| DK373784A (da) * | 1983-06-16 | 1986-02-02 | Du Pont | Fremgangsmaade og katalysator til fremstilling af dimethylether |
| DE3642845A1 (de) * | 1986-12-16 | 1988-06-30 | Union Rheinische Braunkohlen | Verfahren zur herstellung von dimethylether und dazu verwendeter katalysator |
| AU603070B2 (en) * | 1986-11-18 | 1990-11-08 | Rwe-Dea Aktiengesellschaft Fur Mineraloel Und Chemie | Process for the purification of dimethylether |
| EP0340324B1 (de) * | 1988-05-04 | 1992-12-16 | RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von reinem Dimethylether |
| DE3817816A1 (de) * | 1988-05-26 | 1989-11-30 | Union Rheinische Braunkohlen | Verfahren zur herstellung von dimethylether |
| JP4938941B2 (ja) * | 2001-08-30 | 2012-05-23 | 関西電力株式会社 | ジメチルエーテルの合成方法 |
| KR100454091B1 (ko) | 2002-12-11 | 2004-10-26 | 한국화학연구원 | 미정제 메탄올로부터 디메틸에테르의 제조방법 |
| KR100501922B1 (ko) * | 2003-02-19 | 2005-07-18 | 에스케이 주식회사 | 메탄올로부터 디메틸에테르의 제조방법 |
| KR100599251B1 (ko) | 2003-09-20 | 2006-07-13 | 에스케이 주식회사 | 디메틸에테르 합성용 촉매와 촉매의 제조방법 |
| KR100629939B1 (ko) * | 2004-10-15 | 2006-09-28 | 에스케이 주식회사 | 단열반응기에서 미정제 메탄올로부터 디메틸에테르의제조방법 |
| EP2072486A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol |
| EP2072487A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol |
| EP2072490A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to alcohols |
| EP2072492A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol |
| EP2072491A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of alcohol(s) into alcohol(s) with increased carbon-chain |
| JP5075104B2 (ja) * | 2008-12-22 | 2012-11-14 | 住友化学株式会社 | ジメチルエーテル製造用触媒 |
| CN102050706B (zh) * | 2009-11-04 | 2013-04-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种固体酸催化甲醇脱水连续生产二甲醚的方法 |
| US9468914B2 (en) | 2014-05-23 | 2016-10-18 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of phosphorous containing mesoporous alumina catalyst for selective dehydration of methanol to dimethyl ether |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE844740C (de) * | 1949-11-26 | 1952-07-24 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur Herstellung aliphatischer AEther |
| US4042633A (en) * | 1976-06-07 | 1977-08-16 | Gulf Oil Canada Limited | Process for preparing diisopropyl ether |
-
1983
- 1983-06-28 CA CA000431342A patent/CA1231724A/en not_active Expired
- 1983-06-28 BR BR8303437A patent/BR8303437A/pt unknown
- 1983-06-30 MX MX197887A patent/MX157901A/es unknown
- 1983-06-30 AT AT83303798T patent/ATE26695T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-30 ZA ZA834789A patent/ZA834789B/xx unknown
- 1983-06-30 EP EP83303798A patent/EP0099676B1/en not_active Expired
- 1983-06-30 DK DK301983A patent/DK301983A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-06-30 DE DE8383303798T patent/DE3371065D1/de not_active Expired
- 1983-06-30 JP JP58117204A patent/JPS5942333A/ja active Granted
- 1983-06-30 NZ NZ204765A patent/NZ204765A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK301983D0 (da) | 1983-06-30 |
| CA1231724A (en) | 1988-01-19 |
| EP0099676B1 (en) | 1987-04-22 |
| MX157901A (es) | 1988-12-20 |
| DK301983A (da) | 1984-01-02 |
| EP0099676A1 (en) | 1984-02-01 |
| ATE26695T1 (de) | 1987-05-15 |
| DE3371065D1 (en) | 1987-05-27 |
| ZA834789B (en) | 1985-02-27 |
| NZ204765A (en) | 1985-05-31 |
| BR8303437A (pt) | 1984-02-07 |
| JPS5942333A (ja) | 1984-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0321009B2 (ja) | ||
| US3686334A (en) | Direct hydration of ethylene to ethanol | |
| EP0018032B1 (en) | A process for the preparation of a hydrocarbon mixture, and hydrocarbon mixtures so prepared | |
| US4595785A (en) | Preparation of dimethyl ether by catalytic dehydration of methanol | |
| EP0101645B1 (en) | Catalytic process for the production of methanol | |
| JPS5929046B2 (ja) | 第３級オレフインの製法 | |
| JPS6323825A (ja) | タ−シャリ−オレフィンの製造 | |
| US4822921A (en) | Method for one-step synthesis of methyl t-butyl ether | |
| US4289881A (en) | Process for the preparation of 1,4-diazabicyclo-(2,2,2)-octane | |
| US6291729B1 (en) | Halofluorocarbon hydrogenolysis | |
| US4605788A (en) | Catalytic preparation of dimethyl ether | |
| US5099072A (en) | Method for one-step synthesis of methyl t-butyl ether | |
| JPH0155266B2 (ja) | ||
| EP0196529B1 (en) | Process for preparation of alpha-, alpha-, alpha-, trifluoroanisoles | |
| EP2493839B1 (en) | Propylene oxide isomerization process | |
| JPH05271136A (ja) | フッ化水素で改質されたモンモリロナイト粘土を用いるアルキル第三級アルキルエーテルの合成方法 | |
| JPH0466214B2 (ja) | ||
| JPH01102046A (ja) | ジフエニルアミンの製造方法 | |
| JPH0231695B2 (ja) | ||
| JPS5955837A (ja) | 第３級オレフインの製造方法 | |
| JPS5835126A (ja) | イソブチレンの製造方法 | |
| JPH0374381A (ja) | １，３―ジオキソランの製造方法 | |
| US3652640A (en) | Oxyhalogenated process | |
| CA1242750A (en) | Preparation of dimethyl ether by catalytic dehydration of methanol | |
| JPS6261576B2 (ja) |