JPH0466214B2 - - Google Patents
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- JPH0466214B2 JPH0466214B2 JP59168919A JP16891984A JPH0466214B2 JP H0466214 B2 JPH0466214 B2 JP H0466214B2 JP 59168919 A JP59168919 A JP 59168919A JP 16891984 A JP16891984 A JP 16891984A JP H0466214 B2 JPH0466214 B2 JP H0466214B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明はメタノールの接触脱水によるジメチル
エーテルの製造方法に関する。特に、使用する触
媒がアルミノチタネイトである上記の方法に関す
る。
エーテルの製造方法に関する。特に、使用する触
媒がアルミノチタネイトである上記の方法に関す
る。
［発明の背景］
ジメチルエーテルは化学工業の必需品であり、
ジメチルサルフエイトのような他の化学品の製造
における出発物質として広く使用され、更に最近
では、アエロゾルにおける噴射剤として使用され
ている。
ジメチルサルフエイトのような他の化学品の製造
における出発物質として広く使用され、更に最近
では、アエロゾルにおける噴射剤として使用され
ている。
通常使用されているジメチルエーテルの製造方
法はリン酸−アルミナ触媒を使用するメタノール
の接触脱水である。この方法は一般的に満足すべ
きものであるが、この触媒はコークを作る傾向が
あり、このため時々触媒を交換する必要がある。
コークを作るまたはコーキングとは、触媒の表面
が炭素で覆われ、従つてその孔がふさがれて有効
性が低下する現象を意味する。
法はリン酸−アルミナ触媒を使用するメタノール
の接触脱水である。この方法は一般的に満足すべ
きものであるが、この触媒はコークを作る傾向が
あり、このため時々触媒を交換する必要がある。
コークを作るまたはコーキングとは、触媒の表面
が炭素で覆われ、従つてその孔がふさがれて有効
性が低下する現象を意味する。
［発明の概要］
リン酸−アルミナ触媒の代りに、0.5〜20重量
％のチタニア及び80〜99.5重量％のガンマアルミ
ナを含むアルミノチタネイト触媒を使用すること
により、コーキングを最小に出来ることが判明し
た。驚くべきことに、かかる触媒の使用により、
コーキング量を低減できるだけでなく、脱水反応
の速度をリン酸−アルミナ触媒の場合より著しく
増加させることが出来るほか、副生成物、特に水
素、一酸化炭素、メタン、エタン、プロパン、エ
チレン、ポロピレン及び各種の高沸点エーテル、
の数及び量を低減できる。
％のチタニア及び80〜99.5重量％のガンマアルミ
ナを含むアルミノチタネイト触媒を使用すること
により、コーキングを最小に出来ることが判明し
た。驚くべきことに、かかる触媒の使用により、
コーキング量を低減できるだけでなく、脱水反応
の速度をリン酸−アルミナ触媒の場合より著しく
増加させることが出来るほか、副生成物、特に水
素、一酸化炭素、メタン、エタン、プロパン、エ
チレン、ポロピレン及び各種の高沸点エーテル、
の数及び量を低減できる。
［発明の構成の説明］
メタノールの接触脱水によるジメチルエーテル
の製造は公知であり、John C.Woodhouseの米国
特許第2014408号に記載されている。
の製造は公知であり、John C.Woodhouseの米国
特許第2014408号に記載されている。
この反応は下記の一般式に従つて進行する：
2CH3OHCH3OCH3＋H2O
この反応の生成物はジメチルエーテル、未反応
メタノール及び水を主に含む混合物である。
メタノール及び水を主に含む混合物である。
この反応は通常カラムリアクター中で、一般に
200〜500℃、好ましくは275〜420℃の最大反応床
温度及び常圧ないし3447kPa（ゲージ）、好ましく
は1034〜1723kPa（ゲージ）の圧力で気相にて実
施される。触媒は通常の方法でリアクター中に充
填され、その中を蒸発させ予熱（200〜300℃）し
たメタノールを、好ましくは下方向に通過させ
る。
200〜500℃、好ましくは275〜420℃の最大反応床
温度及び常圧ないし3447kPa（ゲージ）、好ましく
は1034〜1723kPa（ゲージ）の圧力で気相にて実
施される。触媒は通常の方法でリアクター中に充
填され、その中を蒸発させ予熱（200〜300℃）し
たメタノールを、好ましくは下方向に通過させ
る。
メタノールのリアクター内での保持時間は公知
の化学工業技術に従つて選択され、反応流出物か
らのジメチルエーテルの回収方法及びその精製方
法も同様である。
の化学工業技術に従つて選択され、反応流出物か
らのジメチルエーテルの回収方法及びその精製方
法も同様である。
本発明で使用する触媒は0.5〜20重量％のチタ
ニア及び80〜99.5重量％のガンマアルミナ、好ま
しくは0.5〜10重量％のチタニア及び90〜99.5％
のアルミナ、更に好ましくは約１重量％のチタニ
ア及び約99％のアルミナを含有するアルミノチタ
ネイトである。
ニア及び80〜99.5重量％のガンマアルミナ、好ま
しくは0.5〜10重量％のチタニア及び90〜99.5％
のアルミナ、更に好ましくは約１重量％のチタニ
ア及び約99％のアルミナを含有するアルミノチタ
ネイトである。
この触媒はアルミナ中に分布したチタニア、即
ち均質な触媒であつてもよいし、アルミナ上のコ
ーテイングとしてチタニアを含んでもよい。
ち均質な触媒であつてもよいし、アルミナ上のコ
ーテイングとしてチタニアを含んでもよい。
均質な触媒な所望のチタニア／アルミナ比にな
るよう計算された割合のTiCl4とアルミン酸ナト
リウムの水溶液を混合し、次に溶液を50〜70℃で
塩酸によりPH約８にすることにより製造される。
得られたゲルは水酸化物の混合物であり、水洗し
て塩化物を除去し、乾燥して自由流動粉末とし、
成形し、450〜650℃で焼成し触媒として直ちに使
用できる物質を得る。
るよう計算された割合のTiCl4とアルミン酸ナト
リウムの水溶液を混合し、次に溶液を50〜70℃で
塩酸によりPH約８にすることにより製造される。
得られたゲルは水酸化物の混合物であり、水洗し
て塩化物を除去し、乾燥して自由流動粉末とし、
成形し、450〜650℃で焼成し触媒として直ちに使
用できる物質を得る。
アルミナをチタニアで被覆した触媒はベーマイ
トまたはガンマアルミナ粉末の水性スラリーを準
備し、これを激しく撹拌しながら、所望のアルミ
ナ／チタニア比になるように計算した割合で
TiCl4の10〜20重量％水溶液を添加することによ
り製造される。スラリーはNaOHでPH約８に調
整され、撹拌しながら50〜７℃で30分間保持され
る。次に、ろ過または炎心分離により固体を回収
し、乾燥して自由流動粉末とし、成形し及び500
〜550℃で焼成する。
トまたはガンマアルミナ粉末の水性スラリーを準
備し、これを激しく撹拌しながら、所望のアルミ
ナ／チタニア比になるように計算した割合で
TiCl4の10〜20重量％水溶液を添加することによ
り製造される。スラリーはNaOHでPH約８に調
整され、撹拌しながら50〜７℃で30分間保持され
る。次に、ろ過または炎心分離により固体を回収
し、乾燥して自由流動粉末とし、成形し及び500
〜550℃で焼成する。
一般に触媒は成形された形、通常はペレツトま
たは球状体で使用される。その寸法は適時選択で
きるが、通常全ての方向について２〜120mmの範
囲である。同様に孔容積、孔寸法及び全表面積も
選択事項であるが、一般に夫々、0.2〜0.8c.c.／
ｇ、25オングストローム以上及び100〜250ｍ／ｇ
である。
たは球状体で使用される。その寸法は適時選択で
きるが、通常全ての方向について２〜120mmの範
囲である。同様に孔容積、孔寸法及び全表面積も
選択事項であるが、一般に夫々、0.2〜0.8c.c.／
ｇ、25オングストローム以上及び100〜250ｍ／ｇ
である。
実施例
この実施例において全ての部及びパーセントは
重量に基ずいている。
重量に基ずいている。
約99％のガンマアルミナ及び約１％のチタニア
を直径3.15mmの球状体として含有する45部の均質
なアルミノチタネイトを直径４mmのガラス球状体
319部と混合した。
を直径3.15mmの球状体として含有する45部の均質
なアルミノチタネイトを直径４mmのガラス球状体
319部と混合した。
この混合物を長さ／直径比４のカラムリアクタ
ーに充填した。
ーに充填した。
このリアクターの頂部に、300℃に加熱したメ
タノールを連続的に供給した。この蒸気は毎時
660部の速度で触媒床を下方向に通過した。リア
クターの圧力は1034kPa（ゲージ）に保持された。
反応床の温度は最高400℃に達した。
タノールを連続的に供給した。この蒸気は毎時
660部の速度で触媒床を下方向に通過した。リア
クターの圧力は1034kPa（ゲージ）に保持された。
反応床の温度は最高400℃に達した。
リアクターからの蒸気を凝縮して下記平均組成
を有する生成物を得た； ジメチルエーテル 57.5％ メタノール 20％ 水 22.5％
を有する生成物を得た； ジメチルエーテル 57.5％ メタノール 20％ 水 22.5％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メタノールの接触脱水によるジメチルエーテ
ルの製造方法において、0.5〜20重量％のチタニ
アおよび80〜99.5重量％のアルミナを含有するア
ルミノチタネイトを触媒として使用することを特
徴とする方法。 ２ 触媒は0.5〜10重量％のチタニアと90〜99.5
重量％のアルミナを含有する特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３ 触媒は１重量％のチタニアと99重量％のアル
ミナを含有する特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４ 触媒が該触媒全体に対し１〜10重量％のチタ
ニアのコーテイングを有するガンマアルミナであ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ チタニアのコーテイングが１重量％である特
許請求の範囲第４項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59168919A JPS6147434A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | メタノ−ルの接触脱水によるジメチルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59168919A JPS6147434A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | メタノ−ルの接触脱水によるジメチルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147434A JPS6147434A (ja) | 1986-03-07 |
| JPH0466214B2 true JPH0466214B2 (ja) | 1992-10-22 |
Family
ID=15876985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59168919A Granted JPS6147434A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | メタノ−ルの接触脱水によるジメチルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6147434A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4938941B2 (ja) * | 2001-08-30 | 2012-05-23 | 関西電力株式会社 | ジメチルエーテルの合成方法 |
-
1984
- 1984-08-14 JP JP59168919A patent/JPS6147434A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6147434A (ja) | 1986-03-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |