JPH03207788A - 安定化有機材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はａ）酸化、加熱及び化学線により誘起される分
解を受けやすい有機材料、ｂ）ビスフェノールモノアク
リレート及びＣ）ビスフェノールからなら組成物に関す
るものである。本発明は更に、安定化有機材料のための
ビスフェノールモノアクリレートとビスフェノールとを
含む組成物の用途に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課Ｉ！）ビス
フェノール及びビスフェノールモノアクリレートからな
る群から選ばれた安定剤は、公知であり且つ市販されて
いる。

特開昭６１−１５９４４２号公報には、中でもビスフェ
ノールモノアクリレートとビスフェノールとを含むスチ
レン／プタジブロックコボリマーからなるフィルムが開
示されている。

（課題を解決するための手段） 前記観点のうちの一つとして、本発明はａ）酸化、加熱
及び化学線により誘起される分解を受けやすい有機材料
、 ｂ）少なくとも１種の次式工： 〔式中、 Ｘ１は硫黄原子又は炭素原子数１ない し１２のアルキリデン基を表わし、Ｒ１及びＲ，は互い
に独立して水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキ
ル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭
素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素
原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わすか、又は
フェニル基若しくは炭素原子数７ないし１０のフェニル
アルキル基を表わし、Ｒｓ及びＲ４は互いに独立して水
素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わす
〕で表わされる化合物、及び Ｃ）少なくとも１種の次式Ｉ［ａ及び／又は■ｂ：〔式
中、Ｘ，及びＸ，は互いに独立して硫黄原子又は炭素原
子数エないし１２のアルキリデン基を表わし、Ｒ，及び
Ｒ．は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２
４のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換
された炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わ
すか、又はフェニル基若しくは炭素原子数７ないし１０
のフェニルアルキル基を表わし、Ｒ７及びＲ８は互いに
独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わすが
、但し式ｎｂ中の基Ｘおは、成分ａ）がスチレン／ブタ
ジェンコポリマーである場合には硫黄原子と異なる〕で
表わされる化合物からなる組成物に関するものである。

炭素原子数１ないし１２のアルキリデン基は、メチレン
基又は基−ＣＨＲ−　（式中、Ｒは好ましくは直鎖アル
キル基、最も好ましくはメチル基を表わす）であってよ
い。メチレン基は、Ｘ．Ｘ，及びＸ，の特に好ましい意
味のうちの一つである。

炭素原子数１ないし２４のアルキル基は、代表的なもの
としてはメチル基、エチル基、プロビル基、イソブロビ
ル基、プチル基、第三プチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘブチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリドデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコンル基、ヘ
ンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基又はテトラ
コシル基である。炭素原子数１ないし１８のアルキル基
が好ましい。

Ｒ，、Ｒ５，Ｒ．及びＲ．の特に好ましい意味のうちの
一つは、炭素原子数ｌないし４のアルキル基例えばメチ
ル基又は第三ブチル基である。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへブチル基、シ
クロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基又は
シクロドデシル基であってよい。炭素原子数５ないし７
のシクロアルキル基、好ましくはンクロヘキシル基が好
適である。

？素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭
素原子数５ないし７のシクロアルキル基は、メチルシク
ロヘキシル基であってよい。

炭素原子数７ないし１０のフエニルアルキル基は、ベン
ジル基又はフェニルエチル基であってよい。

炭素原子数１ないし８のアルキル基としてのＲｓ及びＲ
４は、代表的なものとしてはメチル基、エチル基、プロ
ビル基、ブチル基、ベンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基又はオクチル基である。

炭素原子数エないし４のアルキル基、とりわけメチル基
が好ましい。

炭素原子数１ないし４のアルキル基としてのＲ■及びＲ
１は、代表的なものとしてはメチル基、エチル基、プロ
ビル基、イソブロビル基、ブチル基又は第三ブチル基で
ある。Ｒ，はメチル基であるのが好ましく、そしてＲ．
は第三ブチル基であるのが好ましい。

有用な組成物は、式中、Ｘ，，Ｘ．及びＸ，が互いに独
立して硫黄原子又は炭素原子数１ないし４のアルキリデ
ン基を表わし、Ｒエ．Ｒｘ，Ｒ−及びＲ．が互いに独立
して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし７の
シクロアルキル基を表わすか、又はフェニル基若しくは
炭素原子数７ないし１０のフェニルアルキル基を表わし
、Ｒ３及びＲ４が互いに独立して水素原子又は炭素原子
数ｌないし４のアルキル基を表わし、モしてＲ７及びＲ
，が互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表わす組成物である。

成分ｂ）は、式中、ＸＩが硫黄原子、メチレン基又はエ
チリデン基を表わし、Ｒ１及びＲ２が互いに独立して炭
素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、
メチｎンクロヘキシル基、フェニル基又はベンジノＬ基
を表わし、そしてＲ７及びＲ４が互いに独立して水素原
子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす式Ｉ
で表わされる化合物から選ばれるのが好ましい。

特に好ましい式Ｉで表わされる化合物は、式中、Ｘ１が
硫黄原子、メチレン基又はエチリデン基を表わし、Ｒ１
及びＲ，が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わし、そしてＲ，及びＲ，が水素原子又はメ
チル基を表わす化合物である。

成分Ｃ）は、式中、Ｘ２が硫黄原子、メチレン基又はエ
チリデン基を表わし、そしてＲ７及びＲ＠が互いに独立
して炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシ
ル基、メチルシクロヘキシル基、フエニル基又はベンジ
ル基を表わす式Ｉ［ａで表わされる化合物から選ばれる
のが好ましい。

特に好ましい式ＩＩａで表わされる化合物は、式中、Ｘ
２が硫黄原子、メチレン基又はエチリデン基を表わし、
そしてＲ７及びＲ，が互いに独立して炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表わす化合物である。

特に好ましい式ｎｂで表わされる化合物は、式中、Ｘ，
が硫黄原子を表わし、そしてＲ，及びＲ，が互いに独立
して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす化合物
である。

特に有用な組成物は、 或分ｂ）が以下の群： から選ばれた化合物であり、 そして成分Ｃ）が 以下の群： から選ばれた化合物である組成物である。

特に好ましい組成物は、 成分ｂ）が次式： で表わされる化合物であり、 そして成分Ｃ）が 次式： で表わされる化合物である組成物である。

成分ａ）の具体的な例は以下のものである。

１．モノ才レフィン及びジオレフィンのボリマー例えば
ボリブロビレン、ポリイソブチレン、ボリブテー１−エ
ン、ポリメチルペンテー１−エン、ポリイソプレン又は
ポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、
例えばシクロベンテン又はノルボルネンのボリマー、ポ
リエチレン（これは架橋していなくても架橋していても
よい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）。

Ｚｌ）で述べたボリマーの混合物、例えばポリプロピレ
ンとポリイソブチレンとの混合物、ボリブロビレンとポ
リエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ．ＰＰ／
ＬＤＰＥ）及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例
えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

＆モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビ
ニルモノマーとのコボリマー、例えばエチレン／プロピ
レンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのその混合
物、ブロビレン／ブテー１−エンコボリマー、エチレン
／ヘキセンコボリマー、エチレン／メチルペンテンコボ
リマー、エチレン／ヘブテンコボリマーエチレン／才ク
テンコポリマー、ブロビレン／ブタジエンコボリマー、
イソブチレン／イソブレンコボリマー、エチレン／アル
キルアクリレートコボリマー、エチレン／アルキルメタ
クリレートコボリマー、エチレン／酢酸ビニル又はエチ
レン／アクリル酸コボリマー及びそれらの塩（イオノマ
ー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン例えばヘ
キサジェン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノル
ボルネンとのターボリマー；及び更にそのようなコボリ
マーの互いの及び上記１）で述べたボリマーとの混合物
、例えばポリブロビレン／エチレン・ブロビレンコポリ
マー、ＬＤＰＥ／ＥＶ八、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ，ＬＬＤＰ
Ｅ／ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ０ ３ａ．その水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭
化水素樹脂（例えば炭素原子数５々いし９）４．ポリス
チレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）ポリ−（α−メ
チルスチレン）。

＆スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリ
ル系誘導体とのコボリマー、例えばスチレン／ブタジエ
ン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキル
メタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアク
リレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アク
リロニトリル／メチルアクリレート：スチレンコボリマ
ーと他のボリマー、例えばポリアクリレート、ジエンボ
リマー又はエチレン／ブロビレン／ジエンターポリマー
とから製造される耐衝撃性混合物：及びスチレンのブロ
ックコボリマ、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン
、スチレン／イソブレン／スチレン、スチレン／エチレ
ン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロ
ピレン／スチレン。

６．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコボリ
マー、例えばポリブタジエンに対するスチレンのグラフ
トコボリマー、ポリブタジエン／スチレン又はポリブタ
ジエン／アクリロニトリルに対するスチレンのグラフト
コボリマー；ボリブタジエンに対するスチレン及びアク
リロニトリル（又はメタクリロニトリル）のグラフトコ
ボリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及び無水マ
レイン酸又はマレイミドのグラフトコボリマー，ポリブ
タジエンに対するスチレン、アクリロニトリル及び無水
マレイン酸又はマレイミドのグラフトコボリマー：ポリ
ブタジエンに対するアクリロニトリル及びメチルメタク
リレートのグラフトコボリマー・ポリブタジエンに対す
るスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレー
トのグラフトコポリマー：エチレン／ブロビレン／ジエ
ンターボリマーに対するスチレン及びアクリロニトリル
のグラフトコボリマー；ポリアルキルアクリレート又は
ポリアルキルメタクリレートに対するスチレン及びアク
リロニトリルのグラフトコポリマ−アクリレート／ブタ
ジエンコボリマーに対するスチレン及びアクリロニトリ
ルのグラフトコボリマー、並びにそれらと５）に記載し
たコボリマーとの混合物、例えばＡＢＳ，ＭＢＳ％ＡＳ
Ａ又はＡＥＳボリマーとして知られるコポリマー混合物
。

７．ハロゲン化ボリマー、例えばポリクロロブレン、塩
素化ゴム、塩素化又はスルホン化ポリエチレン、エチレ
ンと塩素化エチレンとのコボリマー、エビクロロヒドリ
ンモノー及びコボリマ、好ましくはハロゲン化ビニル化
合物のボリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ボリ弗化ビニル、ボリ弗化ビニリデン、並びに
それらのコボリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデ
ンコボリマー、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリ
デン／酢酸ビニルコボリマー ＆α，β一不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポリ
マー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート
、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９．８）で述べたモノマーの互いの又は他の不飽和モノ
マーとのコボリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジ
エンコボリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレ
ートコボリマー、アクリロニトリル／アルコキンアルキ
ルアクリレート又はアクリロニトリル／ハロゲン化ビニ
ルコボリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリ
レート／ブタジエンターボリマー １０．不飽和アルコール及びアミン又はアシル誘導体又
はそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えば
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリ
ン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニ
ル、ボリ酪酸ビニル、ボリフタル酸アリル又はボリアリ
ルメラミン；並びに上記１）で述べたオレフィンとのそ
れらのコボリマー １１．環状エーテルのホモボリマー及びコボリマー例え
ばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、
ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルと
のそれらのコボリマー１２．ポリアセタール、例えばポ
リオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシ
ドを含むそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウ
レタン、アクリレート又はＭＢＳを用いて変性されたポ
リアセタール。

１３．ボリフェニレンオキンド及びスルフィド及びボリ
スチレン又はポリアミドとのそれらの混合物。

１４．一方の末端ヒドロキシル基を有するポリエーテル
、ポリエステル又はポリブタジエンと他方の脂肪族又は
芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタ
ン、並びにそれらの先駆体。

１５．ジアミンとジカルボン酸とから及び／又はアミノ
カルボン酸又は相当するラクタムから誘導されたボリア
ミド又はコポリアミド、例えばボリアミド４、ボリアミ
ド６、ボリアミド６／６，６／１０．６／９．６／１２
及び４／６、ボリアミド１１、ポリアミド１二、ｍ−キ
シレンジジミンとアジビン酸との縮合により得られた芳
香族ボリアミド：ヘキサメチレンジアミンとイソフタル
酸及び／又はテレフタル酸とから、変性剤としてエラス
トマーを用いるか又は用いることなく製造されたボリア
ミド、例えばポリ−２．４．４−トリメチルへキサメチ
レンテレフタルアミド又はポリーｍ−フェニレンイソフ
タルアミド；前述のボリアミドとポリオレフィン、オレ
フィンコポリマー、イオノ′マー又は化学的に結合若し
くはグラフトされたエラストマーとの；又はポリエーテ
ル、例えばポリエチレングリコール、ボリブロビレング
リコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロッ
クコボリマー：及び更にＥＰＤＭ又はＡＢＳを用いて変
性されたボリアミド又はコボリアミド、及び加工中に縮
合するボリアミド（ＲＩＭボリアミド系）。

１６．ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミド及
びポリベンズイミダゾール。

１７．ジカルボン酸とジオールとから及び／又はヒドロ
キンカルボン酸又は相当するラクトンから誘導されたポ
リエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリ−１．４−ジメチロール
シクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾ
エート並びにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導さ
れたブロックーコボリエーテルエステル；及び更にポリ
カーボネート又はＭＢＳを用いて変性されたポリエステ
ル。

１８．ボリカーボネート及びポリエステルカーボネート
。

１９．ボリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエ
ーテルケトン。

２０．一方のアルデヒドと他方のフェノール、尿素及び
メラミンとから誘導された架橋ボリマー例えばフェノー
ル／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹
脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１．乾性及び非乾性アルキド樹脂。

２２．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及
び架橋剤としてのビニル化合物を用いたコポリエステル
から誘導された不飽和ポリエステル、及び更に低易燃性
のそれらのハロゲン含有変性体。

２３．置換アクリル酸エスエルから誘導された架橋性ア
クリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンア
クリレート又はポリエステルアクリレート。

２４．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート又
はエボキシ樹脂を用いて架橋されたアルキド樹脂。

２５．ポリエボキドから、例えばビスグリシジルエーテ
ルから又は脂環式ジエボキドから誘導された架橋エボキ
シ樹脂。

２６．天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチ
ン及びそれらの化学的に変性された同族誘導体例えば酢
酸セルロース、ブロビオン酸セルロース及び酪酸セルロ
ース、又はセルロースエーテル、例えばメチルセルロー
ス：並びにロジン及びそれらの誘導体。

２７．前述のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例え
ばＰＰ／ＥＰＤＭ，ボリアミド６／ＥＰＤＭ又１！ＡＢ
Ｓ，ＰＶＣ／ＥＶＡ，ＰＶＳ／ＡＢＳ，ＰＶＣ／ＭＢＳ
ＳＰＣ／ＡＢＳ％ＰＢＴＰ／ＡＢＳ，ＰＣ／ＡＳＡ，Ｐ
Ｃ／ＰＢＴ，ＰＶＣ／ＣＰＥ，ＰＶＣ／７ク’ｊレ−｝
、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ，ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ，Ｐ
ＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ，ＰＰＥ／ＨＩＰ
ＳＳＰＰＥ／ＰＡ６．６及びコボリマーＰＡ／ＨＤＰＥ
％ＰＡ／ＰＰ，ＰＡ／ＰＰＥ．２８．純粋なモノマー状
化合物又はそれらの化合物の混合物である天然に得られ
る及び合威有機材料、例えば鉱油、動物性及び植物性脂
肪、油及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレ
ート、アジベート、ホスフェート又はトリメリテート）
をベースとする油、脂肪及びワックス及び更に紡糸組成
物として使用される合成エステルと鉱油とのいずれかの
重量比での混合物、並びにそれらの材料の水性乳剤。

２９．天然又は合成ゴムの水性乳剤、例えば天然ラテッ
クス又はカルボキシル化スチレン／プタジエンコポリマ
ーのラテックス。

成分ａ）は合威ボリマー、合戒油又は鉱油であるのが好
ましい。項１）ないし３）に記載したポリマーのような
ポリオレフィン、特に架橋されたポリオレフィン又は成
分ａ）として架橋されるべきポリオレフィンを使用する
ことが最も好ましい。その融点に関しては、威分ｂ）と
Ｃ）との混合物が安定化架橋ポリエチレンとして特に適
する。

威分ｂ）とＣ）の濃度は、共に組成物の合計重量に対し
て都合良くは０．０１ないし１０％、好ましくは０．０
１ないし５％、最も好ましくは０．０１ないし２％又は
０．０５ないし２％である。威分ｂ）とＣ）との比率は
、例えば９５／５ないし５／９５、好ましくは８　０／
２　０ないし６　０／４　０、最も好ましくは７　５／
２　５ないし６　５／３　５、例えば７　５／２　５な
いし７０／３０又は７　０／３　０ないし６　５／３　
５である。

成分ａ），　ｂ）及びＣ）に加えて、本発明の組成物は
更に慣用の添加剤、例えば下記に示す添加剤を含んでも
よい。

１．酸化防止剤 １．１、アルキル化モノフェノール、例えば２，６一ジ
ー第三ブチルー４−メチルフェノール、２一第三ブチル
ー４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジー第三ブチ
ルー４−エチルフェノール、２．６−ジー第三ブチルー
４−ｎ−プチルフェノール、２．６一ジー第三プチルー
４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロベンチル
ー４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキ
シル）−４．６−ジメチルフェノール、２，６−ジー第
三ブチルー４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ
ーノニル−４−メチルフェノール。

１．Ｚアルキル化ヒドロキノン、例えば２．６−ジー第
三ブチルー４−メトキシフェノール、２，５−ジー第三
ブチルヒドロキノン、２，５−ジー第三アミルヒドロキ
ノン、２．６−ジフエニル−４一才クタデシルオキシフ
ェノール。

１．３．ヒドロキシル化チオジフエニルエーテル、例え
ば２，２゛−チオビス（６１１三プチルー４−メチルフ
ェノール）、４．４’　　−チオビス（６一第三ブチル
ー２−メチルフェノール）。

１．４．７ルキリデンビスフェノール、例えば４，４゛
−メチレンビス（２，６−ジー第三ブチルフェノール）
，４．４’　　−メチレンビス（６一第三ブチルー２−
メチルフェノール）、１．１−ビス（５一第三プチルー
４−ヒドロキシ−２ーメチルフェニル）ブタン、２．６
−ビス（３一第三プチルー２−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェノール、１，１．３ートリ
ス（５〜第三ブチルー４−ヒドロキシー２−メチルフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（５一第三ブチルー４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフエニル）−３−ｎ−ドデシルメ
ルカブトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビ
ス（３゛　一第三ブチルー４“　−ヒドロキシフエニル
ブチレート〕、ビス（３一第三ブチルー４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）シクロベンタジエン、ビス（２
−　（３゜　一第三ブチルー２゛ーヒドロキシ−５′−
メチルベンジル）−６−第三ブチルー４−メチルフェニ
ル〕テレフタレート。

１。氏ベンジル化合物、例えば１，！３．５−トリス（
３．５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル’）
−２．４．６−トリメチルベンゼン、ビス（３，５−ジ
ー第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、
イソオクチル３，５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジルメルカブトアセテート、ビス（４一第三プチル
ー３ーヒドロキシ−２．６−ジメチルベンジル）ジチオ
ールテレフタレート、１，３．５−１リス（３，５−ジ
ー第三プチルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１．３．５−｝リス（４一第三プチルー３−ヒド
ロキシ−２，６ージメチルベンジル）イソシアヌレート
、ジオクタデシル３，５−ジー第三ブチルー４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート、モノエチル３５−ジー第三
ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシ
ウム塩、１，３．５−トリス（３，５−ジシクロへキシ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

１、６．アシルアミノフェノーノし、例えば４−ヒドロ
キシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド
、２．４−ビス（オクチルメカブト）−６−　（３．５
−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−ト
リアジン、オクチルＮ−　（３．５−ジー第三プチルー
４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

価アルコールとの、例えばメタノール、ジエチレングリ
コール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、
】，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネ
オペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ’
ビス（ヒドロキンエチル）オキサリルジアミドとのエス
テル。

３−メチルフエニル）ブロビオン酸のモノー又は多価ア
ルコールとの、例えばメタノール、ジエチレングリコー
ル、オクタデカノール、トリエチレングリコール、ｌ，
６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペ
ンチルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ’ビス
（ヒドロキシエチル）オキサリルジアミドとのエステル
。

多価アルコールとの、例えばメタノール、ジエチレング
リコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール
、１．６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、
ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキンエチル）
イソシアヌレート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ
’ビス（ヒドロキシエチル）オキサリルジアミドとのエ
ステル。

ドロキシフェニル）ブロビオン酸のアミド、例えばＮ，
Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキン
フェニルブロビオニル）へキサメチレンージアミン、Ｎ
．Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三プチルー４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）トリメチレンージアミン、Ｎ
，Ｎ′−ビス（３．５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルプロビオニル）ヒドラジン。

トリアゾール、例えば５′−メチル、３’．５’−ジー
第三ブチル、５′　一第三ブチル、５′（１，１，８．
３−テトラメチルブチル〉、５ークロロー３′，５″−
ジー第三プチル、５クロロー３′　一第三ブチルー５′
−メチル、３゜一第二ブチルー５゛　一第三ブチル、４
′　一オクチル、３’，５’　　一ジー第三アミル及び
３′５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）誘導体。

−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デ
シルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ペンジルオキシ
、４．２’　，４’　　−｝リヒドロキシ及び２′−ヒ
ドロキシ−４．４′−ジメトキシ誘導体。

２＆置換及び非置換安息香酸のエステル、例えば４一第
三ブチルフエニルサリチレート、フェニルサリチレート
、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾル
シノール、ビス（４一第三ブチルベンゾイル）レゾルシ
ノール、ペンゾイルレゾルシノール、２，４−ジー第三
ブチルフェニル−３，５−ジー第三ブチルー４一ヒドロ
キシベンゾエート及びヘキサデシル３，５−ジー第三ブ
チルー４−ヒドロキシベンゾエート。

２．４．アクリレート、例えばエチルα−シアノーβ，
β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ
ーβ，β−ジフェニルアクリレート、メチルα一カルボ
メトキシシンナメート、メチルα−シアノーβ−メチル
ーｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノーβ−
メチルーｐ−メトキシシンナメート、メチルα一カルボ
メトキシーｐ−メトキシシンナメート及びＮ一（β一カ
ルボメトキシーβ−シアノビニル）−２−メチルインド
リン。

２翫ニッケル化合物、例えば付加配位子例えばｎ−プチ
ルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシ
ルジタノールアミンを含むか又は含まない、２，２′−
チオービス〔４−（１．１，３．３−テトラメチルプチ
ル）フェノール〕のニッケル錯体、例えば１：１又は１
：２錯体、ニッケルジブチルジチオ力ルバメート、４−
ヒドロキシ−３，５−ジー第三プチルベンジル燐酸モノ
アルキルエステルの、例えばメチル又はエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−
４−メチルフェニル　ウンデシルケトンオキシムのニッ
ケル錯体、付加配位子を含むか又は含まない１−フェニ
ル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッ
ケル錯体。

Ｚ　６．立体障害アミン、例えばビス（２，２，６．６
−テトラメチルビベリジル）セバケート、ビス（１．２
，２，６．６−ペンタメチルビベリジル）セバケート、
ビス（１．２．２．６．６−ペンタメチルビベリジル）
ｎ−ブチルー３，５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−
２．２，６．６−テトラメチル−４−ヒドロキシビペリ
ジンとコハク酸との縮合生戒物、Ｎ，Ｎ゜−ビス（２，
２．６．６−テトラメチル−４−ビベリジル）へキサメ
チレンジアミン及び４一第三才クチルアミノ−２．６−
ジクロロ−１．３．５−｝リアジン、トリス（２，２．
６．６−テトラメチル−４−ビペリジル）ニトリロトリ
アセテート、テトラキス（２，２，６．１３ーテトラメ
チル−４−ビベリジル）−１．２．３，４−ブタンーテ
トラカルボキシレート、１，１゜−（１．２−エタンジ
イル）ビス（３，３．５，５−テトラメチルピペラジノ
ン）。

オクチルオキシオキサニリド、２．２゛　−ジオクチル
オキシ−５．５′　−ジー第三ブトキシアニリド、２，
２゛−ジドデシルオキシ−５，５゛−ジー第三ブトキシ
アニリド、２−エトキシ＝２゜一エチルオキサニリド、
Ｎ，Ｎ’　−ビス（８−ジメチルアミノブロピル）オキ
サルアミド、２−エトキシー５一第三ブチルー２′一エ
チルオキサニリド及び２−エトキシ−２′一エチル−５
．４’　−ジー第三ブトキシアニリドとのその混合物並
びに〇一及びｐ−メトキシ一二置換オキサニリドの混合
物並びに〇一及びｐ一エトキシニ置換オキサニリドの混
合物。

２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシーフェニル）−１
．３．５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−才
クチルオキンーフェニル）一４，６−ビス（２，４−ジ
メチルフェニル）−１．３．５−トリアジン、２−（２
．４−ジヒドロキシーフェニル）−４．６−ビス（２，
４−ジメチルフェニル）−１．３．５−トリアジン、２
，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロビルオキシフエ
ニル）−６−　（２．４−ジメチルフェニル）−１．３
．５−｝リアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチ
ルオキシフェニル）−４．６−ビス（４−メチルフェニ
ル）−１．３．５−｝リアジン、２−（２−ヒドロキシ
−４−ドデシルオキシフェニル）４，６−ビス（２，４
−ジメチルフェニル）−１．３．５トリアジン。

＆金属奪活剤、例えばＮ．Ｎ’　−ジフェニルオキサリ
ルジアミド、Ｎ−さりちらる−Ｎ゜　−サリチロイルヒ
ドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチルー
４−ヒドロキシフェニルブロビオニル）ヒドラジン、３
−サリチロイルアミノ−１．２．４−トリアゾール、ビ
ス（ペンジリデン）蓚酸ジヒドラジド。

４。ホスフィット及びホスホナイト、例えばトリフェニ
ルホスフィット、ジフエニルアルキルホスフィット、フ
エニルジアルキルホスフイット、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオ
クタデシルホスフィット、ジステアリルベンタエリトリ
トールジホスフィット、トリス（２，４−ジー第三ブチ
ルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルベンタエリト
リトールジホスフィット、ビス（２，４−ジー第三ブチ
ルフエニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ト
リステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキ
ス（２．４−ジー第三ブチルフェニル）−４．４“−ビ
フェニレンジホスホナイト、３．９−ビス（２，４−ジ
ー第三プチルフェノキシ）−２．４，８．１０−テトラ
オキサー３．９−ジホスファスピロ（５．５）ウンデカ
ン。

ぞ過酸化物掃去剤、例えばβ−チオジブロピオン酸のエ
ステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又は
トリデシルエステル、メルカブトベンズイミダゾール又
は２−メルカブトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチ
ルジチオ力ルバミン酸亜鉛、ジオクタデンルジスルフィ
ド、ベンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメ
ルカブト）プロビ才ネート。

６．ボリアミド安定剤、例えば沃化物及び／又は燐化合
物と組み合わせた鋼塩及び二価マンガン塩。

７．塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルビ
ロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート
、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ボリアミド
、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアル
カリ土類金属塩例えばステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸
ナトリウム及びバルミチン酸カリウム、アンチモンピロ
力テコレート又は亜鉛ビロカテコレート。

＆核剤、例えば４一第三ブチル安息香酸、アジビン酸、
ジフェニル酢酸。

９．充填剤及び強化剤、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩
、ガラス繊維、石綿、タルク、力才リン、雲母、硫酸バ
リウム、金属酸化物及び水酸化物、カーポンブラック、
グラファイト。

１０，他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔
料、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。

慣用の添加剤は、例えば組成物の合計重量に対して０・
０１ないし１０％の濃度で加えられる。

成分ｂ）とＣ）は、安定化すべき材料〔成分ａ））に単
独で又は混合物として加えることができる。

安定化すべき材料がボリマーである場合には、成分ｂ）
とＣ）は重合又は架橋の前又は間に加えることもできる
。ボリマー材料への威分ｂ）とＣ）並びに別の添加剤の
配合は、例えば威形品を威形する前又は間に行うことも
できるし、又はボリマー状材料に該化合物の溶液又は分
散液を塗布し、続いて溶媒を蒸発させることにより行う
こともできる。

成分ｂ）とＣ）は、例えば２．５ないし２５重量％の濃
度でそれらを含むマスターバッチの形態で、安定化すべ
き材料に単独で又は混合物として加えることもできる。

安定化材料は、提示の広い範囲に渡って例えばシート、
フィラメント、リボン、成形材料、形材として又は塗料
、接着剤若しくはパテのための結合剤として、又はワイ
ヤーのための特にパワーケーブルのための絶縁材として
使用してよい。

式Ｉ．］Ｉａ及びｎｂで表わされる化合物は公知であり
、そしてそれらが市販されていない場合には、例えばＵ
Ｓ特許明細書第８９８４！３７２号に記載されているよ
うな当業者に公知の方法により製′造することができる
。

他の観点において、本発明は酸化、熱及び化学線により
誘起される分解に対して有機材料を安定化するための、
少なくとも１種の式工で表わされる化合物と少なくとも
１種の式Ｉ［ａ及び／又はｎｂで表わされる化合物とか
らなる（但し式ｍｂ中の基Ｘ，は、有機材料がスチレン
／プタジエンコボリマーである場合には硫黄原子と異な
る）混合物の用途に関するものである。

（実施例及び発明の効果） 下記実施例により、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレン〔密度＝（０。９２６−０．９２９）ｇ／
ｃａｒ；メルトインデックス＝（１９０℃及び２．１６
ｋｇで（０．１５−０．３０）ｇ／１０分）２６ｇを、
１２５℃で５分間ブラベンダー　プラストグラフ中で、
２，２′−チオービス〔６一第三ブチルー４−メチルフ
ェノール〕モノアクリレート０．２８１量％及び２，２
′−チオービス〔６一第三ブチルー４−メチルフェノー
ル〕０、１２重量％と混合し、次いで可塑化する。次い
で更に、ポリエチレン１２ｇをラジカル発生剤としての
ジクミルパー才キシド２重量％と一緒に加え、次いでこ
の混合物を５分間１２５℃で混練する。得られたボリマ
ー溶融物をプレスにより１２５℃で１ｍシートにプレス
加工する。第二ブレスにより、このシートを構成するボ
リマーを１５分間１８０″Ｃで架橋する。第三プレスに
より、このシートを室温に冷却する。ダンベル形の試料
を、次いでＤＩＮ５２５０４に基づいて前記試料から打
ち抜く。耐老化性を決定するために、この試験片を１５
０℃に加熱された循環空気乾燥機中に吊るし、次いで荷
重試験において規則的Ｗ！ｉ隔で延伸する。この結果は
、優秀な安定化効果を示す。

実施例２ ポリエチレン（密度＝０．９２ｇ／ａＩｒ；メルトイン
デックス＝１９０℃及び２．１６ｋｇで２ｇ／１０分）
２６ｇを、１８０”Ｃで３分閤ブラベンダー　プラスト
グラフ中で、２．２’　−チオービス〔６一第三ブチル
ー４−メチルフェノール〕モノアクリレート０．１４重
量％及び２，２′−チオービス〔６一第三ブチルー４−
メチルフェノール）０．０６重量％と混合し、次いで可
塑化する。次いで更に、ポリエチレン１２ｇをラジカル
発生剤としてのジクミルパーオキシド１．８重量％と一
緒に加え、次いでこの混合物を７分間１３０℃で混練す
る。得られたボリマー溶融物をプレスにより１３０℃で
１−シートにプレス加工する。第二ブレスにより、この
シートを構威するボリマーを１５分間１８０℃で架橋す
る。第三ブレスにより、このシートを室温に冷却する。

ダンベル形の試料を、次いでＤＩＮ５２５０４に基づい
て府記試料から打ち抜く。耐老化性を決定するために、
この試験片を１５０℃に加熱された循環空気乾燥機中に
吊るし、次いで規則的間隔で分解に対する試験を行うと
、この場合は９６時間後に分解が起こる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ａ）酸化、加熱及び化学線により誘起される分解
   を受けやすい有機材料、 ｂ）少なくとも１種の次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘ＿１は硫黄原子又は炭素原子数１ないし１２
   のアルキリデン基を表わし、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに
   独立して水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル
   基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原
   子数５ないし７のシクロアルキル基を表わすか、又はフ
   ェニル基若しくは炭素原子数７ないし１０のフェニルア
   ルキル基を表わし、Ｒ＿３及びＲ＿４は互いに独立して
   水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わ
   す〕で表わされる化合物、及び ｃ）少なくとも１種の次式IIａ及び／又はIIｂ：▲数式
   、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （IIａ）（IIｂ） 〔式中、Ｘ＿２及びＸ＿３は互いに独立して硫黄原子又
   は炭素原子数１ないし１２のアルキリデン基を表わし、
   Ｒ＿５及びＲ＿６は互いに独立して水素原子、炭素原子
   数１ないし２４のアルキル基、炭素原子数５ないし１２
   のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基により置換された炭素原子数５ないし７のシクロアル
   キル基を表わすか、又はフェニル基若しくは炭素原子数
   ７ないし１０のフェニルアルキル基を表わし、Ｒ＿７及
   びＲ＿８は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表わすが、但し式IIｂ中の基Ｘ＿３は、成分ａ
   ）がスチレン／ブタジエンコポリマーである場合には硫
   黄原子と異なる〕で表わされる化合物からなる組成物。 （２）式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３が互いに独立し
   て硫黄原子又は炭素原子数１ないし４のアルキリデン基
   を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿５及びＲ＿６が互いに
   独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原
   子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし
   ７のシクロアルキル基を表わすか、又はフェニル基若し
   くは炭素原子数７ないし１０のフェニルアルキル基を表
   わし、Ｒ＿３及びＲ＿４が互いに独立して水素原子又は
   炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そしてＲ
   ＿７及びＲ＿８が互いに独立して水素原子又は炭素原子
   数１ないし４のアルキル基を表わす請求項１記載の組成
   物。 （３）式中、Ｘ＿１が硫黄原子、メチレン基又はエチリ
   デン基を表わし、Ｒ＿１及びＲ＿２が互いに独立して炭
   素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、
   メチルシクロヘキシル基、フェニル基又はベンジル基を
   表わし、そしてＲ＿３及びＲ＿４が互いに独立して水素
   原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす請
   求項１記載の組成物。（４）式中、Ｘ＿１が硫黄原子、
   メチレン基又はエチリデン基を表わし、Ｒ＿１及びＲ＿
   ２が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基
   を表わし、そしてＲ＿３及びＲ＿４が水素原子又はメチ
   ル基を表わす請求項１記載の組成物。 （５）式中、Ｘ＿２が硫黄原子、メチレン基又はエチリ
   デン基を表わし、そしてＲ＿５及びＲ＿６が互いに独立
   して炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、メチルシクロヘキシル基、フェニル基又はベンジ
   ル基を表わす請求項１記載の組成物。 （６）式中、Ｘ＿２が硫黄原子、メチレン基又はエチリ
   デン基を表わし、そしてＲ＿５及びＲ＿６が互いに独立
   して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす請求項
   １記載の組成物。 （７）式中、Ｘ＿３が硫黄原子を表わし、そしてＲ＿７
   及びＲ＿８が互いに独立して炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表わす請求項１記載の組成物。 （８）成分ｂ）が以下の群： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ から選ばれた化合物であり、そして成分ｃ）が以下の群
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ から選ばれた化合物である請求項１記載の組成物。 （９）成分ｂ）が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物であり、そして成分ｃ）が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である請求項１記載の組成物。 （１０）成分ａ）が合成ポリマー、合成油又は鉱油であ
   る請求項１記載の組成物。 （１１）成分ａ）がポリオレフィンである請求項１記載
   の組成物。