JPH03203609A - ポリクロロプレンからクロロプレン二量体を除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリクロロプレンからクロロプレン二量体を除
去する方法に関する。

要するに本発明によれば、ポリクロロプレンラテックス
をスクリュー押出し機に供給し、そしてラテックスを押
出し機中で凝固させ、この凝固したラテックスを除水域
に供給し、そして凝固したポリクロロプレンを、ポリク
ロロプレンを加熱し且つ加圧する流れ制御器（ｆｌｏｗ
　ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ）を通して減圧域に放出して
孔性のクラム（ｃｒｕｍｂ）とすることにより、クロロ
プレン二量体がボリクロロプレンから除去される。また
該流れ制御器はポリクロロプレン中の水が吐出口から強
制的に流出されるように十分な背圧をかける。押出し機
から放出されたポリクロロプレンのクラムを加熱して、
それからクロロプレン二量体を除去する。

乳化重合によって製造されるポリクロロプレンは、中で
もトランス−１，２−ジクロル−１，２−ジビニルシク
ロブタン、１−クロル−５−（１−クロルビニル）−シ
クロヘキサン、１−クロル−４−（１−クロルビニル）
−シクロヘキサン、及び１．６−ジクロル−１，５−シ
クロオクタジエンを含む単量体２−クロル−１，３−ブ
タジェンの二量体を含有する。このクロロプレン二量体
は重合中に生威し、究極的には得られるポリクロロプレ
ン中に溶解する。単にポリクロロプレンの乾燥では、ク
ロロプレン二量体がポリクロロプレン中に溶解し、ポリ
クロロプレンの表面上の水には溶解しないから、これを
除去しない。クロロプレン二量体は刺激的な不快臭を示
し、従って続く多くの用途に対して除去が必要である。

クロロプレン二量体は、乳化重合法によって製造された
重合体を凍結ロール上で分離して厚さ５００ミクロン又
はそれ以下の薄い凍結したフィルムを形成せしめること
によって除去されてきた。このフィルムを熱水で洗浄し
、部分的に２つの相対する絞りロール間で乾燥し、そし
てこのフィルムを迅速に炉内へ送入する。この工程はエ
ネルギー及び人力において費用がかかり、柔軟だが靭性
のフィルムに成形できる重合体についてだけ使用できる
という融通性のないものである。今回押出し機の分離法
を用いる新規で経済的な方法によってクロロプレン二量
体がポリクロロプレンから容易に除去できることが発見
された。

本発明は、 （、）　　ポリクロロプレンラテックスをスクリュー押
出し機に供給し、 ６）ポリクロロプレンラテックスをスクリュー押出し機
中で凝固させ、 （ｃ）　　押出し機の凝固したポリクロロプレンを除水
域へ供給し、 （ｄ）　　凝固したポリクロロプレンを、このクロロプ
レンを加熱し且つ加圧する流れ制御器を通して減圧域へ
放出して孔性のポリクロロプレンの塊りを生成させ、そ
して 同時に該流れ制御器により、凝固したポリクロロプレン
中に存在する水がそれから分離され且つ流れ制御器から
上流の押出し機中に設置された吐出口から強制的に流出
せしめられるに十分な背圧を適用し、 （ｅ）　　押出し機から放出された孔性ポリクロロプレ
ンの塊りを、ポリクロロプレンに対して実質的に不活性
な気体流を該クロロブレンの塊り中に少くとも約１００
℃で、クロロプレン二量体の少くとも約５０％を拡散に
よってポリクロロプレンから除去するのに十分な時間通
じることによって、加熱する、 ことを含んでなるポリクロロプレンからクロロプレン二
量体を除去する方法に関する。

第１図は本発明の方法で用いる除水押出し機及び乾燥機
の部分的に概略的な断面側面図である。

第２図はフライト（ｆｌｉｇｈｔ）の配置を示す除水・
押出し機スクリューの単純化された断面上面図である。

本発明の方法で使用されるポリクロロプレンはラテック
スの形である。一般にこのラテックスは約２５〜７５％
、普遍的３５〜６０％の固体含量を有する。通常の乳化
剤を水、クロロプレン単量体及び他の随意の成分と混合
して乳化液を調製し、続いてラテックスに重合させる。

ラテックス粒子は粒子の表面に吸収された乳化剤例えば
ロジン石けんによって保護された弾性体の凝集物からな
る。

ポリクロロプレンは硫黄改変の、アルキルメルカプタン
改変の、或いはジアルキル−又はジアルコキシキサント
ゲンジスルフィド改変のポリクロロプレン単独重合体、
或いはクロロブレン及び２゜３−ジクロルブタジェン−
１，３、又は炭素数３〜１０のモノエチレン性不飽和単
量体の共重合体である。エチレン性不飽和単量体は０〜
２００℃の沸点を有するビニル単量体としてさらに記述
することができる。好適なビニル単量体はアクリロニト
リル、メタクリレートリル、低級アルキルアクリレート
、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド
、マレエート、及びフマレート、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、及びマレイン酸である。ビニル単量体
は一般により反応性の２．３−ジクロル−１，３−ブタ
ジェンに比して２−クロル−１，３−ブタジェンよりも
反応性が低い。

ポリクロロプレンの製造に使用されるアルキルメルカプ
タン改変剤は一般に炭素数的４〜２０の鎖長を有する。

アルキル基は直鎖でも分枝鎖でもよく、１級、２級又は
３級のいずれであってもよい。ジアルキルキサントゲン
ジスルフィドは構造式 ［式中、Ｒ及びＲ′は炭素数１〜８のアルキル基である
コ で表わすことができる。適当なアルキル基の例はメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、及び種々の異性体
ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、及びオクチル基
である。好適なジアルキルキサントゲンジスルフィドは
各アルキル基が炭素数１〜４のもの、特にジイソブロビ
ルキサントゲンジスルワイドである。

ジアルコキシキサントゲンジスルフィドは式［式中、Ｒ
及びＲ′は炭素数１〜８のアルキル基であり、モしてｍ
は２〜６であるコ の組成物である。適当なアルキル基の例はメチル、エチ
ル、ブチル、及びヘキシル、好適にはエチルである。改
変剤は元素状硫黄であってよい。一般に重合体の改変剤
含量は、生成物のゲル含量を所望の範囲内に維持するた
めに０．０５〜０．１５重量％である。クロロプレン重
合体は１０〜５０℃での乳化重合により製造される。一
般に重合は４０％又はそれ以上のクロロプレン単量体転
化率で停止せしめられる。

ポリクロロプレンラテックスをスクリュー押出し機中で
凝固させる。本方法で用いるのに適当な凝固剤は、塩化
カルシウム、硫酸アルミニウム、塩化ナトリウム、硫酸
ナトリウム、又は酢酸ナトリウムのような塩を含む。ポ
リオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウムクロラ
イド（ＥＭＣＯＬＣＣ−９）及び水性ポリアミン溶液の
ようなカチオン性石けんも、ラテックスの安定化に用い
るアニオン性表面活性剤を中和するために単独で又は塩
と組合せて使用することができる。他に弾性体ラテック
ス注入点と廃液除去点との間に第２の高圧部分を導入す
ることにより、ラテックスをこの領域で高剪断力により
凝固せしめる弾性体の機械的凝固を行なうこともできる
。円筒を満すスクリュー・ブッシングはすべての通過す
るポリクロロプレンラテックスを高持続剪断力に供する
この目的に使用することができる。

典型的には、樹脂又はロジン石けんで安定化された単量
体乳化液から製造されるポリクロロプレンの場合、ｐＨ
を減じて樹脂又はロジン石けんを中和し、そして凝固を
開始し又は促進するために鉱酸及びカルボン酸が使用で
きる。好適な酸は酢酸であり、別法として又は凝固剤と
混合して添加しうる。凝固剤と酸は、ラテックス混合物
を押出し機に添加する地点の上流又は下流で添加するこ
とができる。好適な凝固剤は、廃水のｐＨを約７゜０以
下に減するのに十分な酢酸と共に、水溶液中弾性体１０
０ぶ当り少くとも約０．２部で注入されるポリオキシプ
ロピレンメチルジエチル／アンモニウムクロライドであ
る。

水に分散しつる増粘剤は本方法において使用することが
できる。それらはラテックス、凝固剤と共に、又は別法
として添加しつる。増粘剤は凝固の効率を高め、廃水中
に分散した重合体の量を最小にする。適当な増粘剤は例
えばアルコガム（ａｌｃｏｇｕ■）６６２５ポリアクリ
ル酸ナトリウム及びアルコガム５Ｌ−７６アクリル乳化
液ターポリマーを含む。ここにこの双方はアルコ・ケミ
カル社（Ａｌｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　）製で
ある。さらに増粘剤はヒドロキシエチルセルロース、種
々の澱粉、同業者には公知のゴム及びペプチドを含む。

ポリクロロプレンラテックスは、ポリクロロプレンゴム
が圧力シールの形の制御器と接触する除水域に供給され
る。ラテックスに適用される特別な圧力は広範に変える
ことができ、流速、制御器のデザイン、スクリューの速
度、及び化合物の粘度に依存する。発生するそのような
圧力は圧力シールの直ぐ上流で測定して一般に約２００
〜２０００ｐｓｉ　（１，３５〜１３．８ＭＰ　ａ）　
、普通８００〜１５００ｐｓｉ　（５，５〜１０．３Ｍ
Ｐａ）である。実質的な量の水は、凝固したポリクロロ
プレンが背圧をかける流れ制御器を通過するにつれてそ
れから分離される。即ち廃水は流れ制御器の上流の除水
域において吐出口から除去される。

流れ制御器を通過する凝固したポリクロロプレンは約２
〜３５重量％、普通約５〜２０重量％の水を含有する。

ポリクロロプレンは続いて押出し機の末端から減圧域例
えば大気圧域に放出される。

流れ制御器はポリクロロプレン及び残存水を加圧し且つ
加熱するのに役立つ。これは押出し機放出地点で一部が
フラッシュされて、続くポリクロロプレン中に溶解した
クロロプレン二量体を除去するのに十分な表面積の細か
い、孔性のクラムを生成する。押出し機から放出される
ポリクロロプレンの温度は普通的５０〜１００℃である
。孔性のクラムノ形のポリクロロプレンは、重合体に溶
解したクロロプレン二量体の拡散による除去に対して重
合体を特に適当ならしめる。

押出し機から放出されるポリクロロプレンのクラムは、
ポリクロロプレンに対して実質的に不活性な気体流をク
ラム中に通じることによって重合体に溶解したクロロプ
レン二量体を拡散で除去しうるように加熱される。好ま
しくはポリクロロプレンのクラムを、その移送及び凝集
又は塊状化の防止のために振動している有孔のまばらに
負荷される乾燥機デツキ上で加熱する。ポリクロロプレ
ンのクラムを、クロロプレン二量体を除去するのに十分
な時間少くとも１００℃の温度まで加熱する。クラムの
温度は、ポリクロロプレンが凡そその温度で分解しはじ
めるから１７５℃を越えるべきでない。一般にポリクロ
ロプレンのクラムを少くとも１００℃で１６０℃より高
くない温度まで加熱してクロロプレン二量体を除去する
。優秀な結果ハ、ポリクロロプレンのクラムを約２〜４
分間、約１４０〜１６０℃まで加熱された気体で加熱す
る時に得られる。ポリクロロプレンに対して実質的に不
活性な気体流は二量体を加熱し且つ除去するばかりでな
く、ポリクロロプレンのクラムをかき混ぜて不本意な粒
子の凝集を防止する。熱処理は重合体に溶解したクロロ
プレン二量体を除去するばかりでなく、重合体の表面上
の残存水を除去する。使用しうる系に不活性な代表的な
気体は空気、窒素、二酸化炭素、煙道ガスなどを含む。

本方法で空気を用いることは好適である。

乳化重合によって製造されるポリクロロプレンラテック
スは普通ポリクロロプレン１００万部当り約１０００〜
３０００部のクロロプレン二量体を含有する。本明細書
に記述する方法はクロロプレン二量体を９５％まで除去
することができる。

一般に二量体を少くとも５０％除去することが望ましい
。ポリクロロプレンのクラムを長く加熱に供すれば供す
るほど、多くの二量体が除去される。

また勿論のことであるが、ポリクロロプレンに対して実
質的に不活性な気体の温度が高ければ高いほど、処理時
間は短くなる。また最良の結果に対しては、例えばクラ
ム中を通過する気体例えば空気の力によってかきまぜて
塊状化を防止する、及び／又は振動するデツキ上でクラ
ムを乾燥する。

クロロプレン二量体を除去したポリクロロプレンのクラ
ムを冷却し、包装する。別に続いてクラムを口金を通し
て押出して、ペレットやチップに成形しそして包装する
。

本方法はラテックスを不活性な充填剤例えば木綿又はケ
ブラー［Ｆ］アラミドパルアと混合し、次いでこのスラ
リーを上述した除水押出し機中で凝固させ、続いてここ
に記述する如きクラムを放出し且つ処理することによっ
て製造される化合物から二量体を除去するためにも使用
しうる。

第１図を参照しよう。供給タンク１２はクロロプレン重
合体ラテックスを含有する。１３は凝固剤例えば酢酸及
びポリオキシブロビレンメチルジエチルアンモニウムク
ロライドの水溶液を含有する供給タンクであり、７は第
２図を示す如きスクリュー８を含む２軸押出し機のハウ
ジングである。

押出し機は次の３つの領域に分けられる＝１、重合体凝
固域；２、除水域：及び３、圧力シール域。

第１図から理解されるように、領域２の下流端に向って
スクリュー路は徐々に狭くなっていて、流れ制御器とし
て機能する圧力シール４の方向へのポンプ作用を付与し
てもよい。圧力は低粘度の流体をスクリューの動きと反
対側に移動させるのに十分高く上昇する。水は口１０か
ら除去される。

しかしながら重合体が廃液と共に失なわれるのを防ぐた
めに、その地点に機械的除水装置が設置できる。これは
例えば弾性体を押出し機へ戻す２軸機構であってもよい
。自己バルブは廃液出口導管中に付与されていて領域２
の上流端における所望の圧力を維持する。圧力シール４
は押出し技術において高背圧をかけるのに同業者にとっ
て公知であるいくつかの装置の１つであってよい。図面
にはこの目的にしばしば使用される逆ピッチのスクリュ
一部分が示されている。押出し機はバレルバルブを備え
ていて圧力シールによって発生する圧力軽減し、そして
押出し物の水分及び／又は温度を調節する。圧力シール
からの下流において、押出し機は更なる長さの移送スク
リュー１１を備えていて重合体の除去を補助してもよい
。

領域１において、スクリューのフライトは咬み合い、一
方領域２においてそれらは咬み合わないで接線的である
。反対方向回転又は同方向回転のスクリュー押出し機は
その良好な吐出特性及び耐腐食性が故に好適である。咬
み合ってないスクリュー又は単軸押出し機も適当である
が、ポリクロロプレンラテックスを押出し機中へ導入す
るために高圧秤量ポンプを用いることが必要である。ポ
リクロロプレンラテックスは第１図に示す押出し機組立
て物から開放口金５を通して直接押出され又は放出され
る。図面は同業者には明白な種々の細部を示さずに単純
化されている。例えばハウジングは熱伝導手段なしに示
されている。明らかにジャケット中を循環する種々の流
体を用いる又は冷却が可能であり、また電熱器或いは加
熱又は冷却コイルも使用できる。得られる孔性のポリク
ロロプレンのクラムは押出し機から流れ制御器を通して
振動コンベア乾燥機６へ放出される。２軸スクリユーの
１つの先端を切った且つ円筒の穴の開いた部分を最終域
に用いることはしばしば望ましい。移送スクリュー１１
はしばしばそのような単軸部分であって、圧力形成能力
に関して２軸スクリユーのデザインよりも優れている。

乾燥機は孔の開いたデツキを有し、これを通してポリク
ロロプレンに対して実質的に不活性な加熱された気体流
がポリクロロプレンのクラム中を通過する。クロロブレ
ン重合体が除去されて得られるポリクロロプレンのクラ
ムを引き続いて集め、包装する。

本発明の方法の１つの具体例を行なう場合、クロロプレ
ン重合体のラテックスを、プログレッシブ・キャビティ
ー・ポンプ又はホース・ポンプ秤量装置を用いて、咬み
合うスクリュー間のスクリュー押出し機に供給する。凝
固剤、例えば供給タンク１３からの酢酸及びポリオキシ
プロピレンメチルジエチルアンモニウムクロライドの水
溶液は、正の置換秤量ポンプを用いることにより、ラテ
ックス注入地点の僅かに上流又は下流で注入することが
できる。得られる凝集物と水の混合物は例えば図に示す
スクリューの逆ピッチの領域部分、或いはスクリューフ
ライトの深さ又は円筒部分と７１ウジングの間の間隙が
減ぜられて制御する、即ちシールにおける高圧を提供す
る部分であってよい圧力シール方向へ運ばれる。特別な
ピーク圧力は流速、制御器のデザイン、スクリューの速
度及び化合物の粘度に依存する。凝固工程中に弾性体か
ら分離された水は圧力シール部分から逆の圧力を受け、
領域２の吐出口１０から強制的に流出せしめられる。圧
力し−るを通過する凝固物は一般に約２〜３５重量％の
水を含有する。凝固物がポリクロロプレン及び残存水を
加圧し且つ加熱するのに役立つ圧力シール中を通過した
後、それは押出し機から放出され、そこで水が一部フラ
ッシュされる。この結果、ポリクロロプレン、が押出し
機から減圧域例えば大気圧の領域へ放出された時、その
孔性クラムが生成する。次いでポリクロロプレンの孔性
クラムはポリクロロプレンに対して実質的に不活性な、
少くとも１００℃、好ましくは約１４０〜１６０℃に加
熱された空気流をクラム中に通過させて、ポリクロロプ
レンのクラムに溶解したクロロプレン二量体を拡散で除
去するという有孔乾燥デツキをもつ乾燥機に連続的に供
給される。このデツキは振動してクラムを運搬し、そし
て良いことに凝集又は塊状化を防止する。他に一緒にな
ってベルトを形成する有孔部分を含んでなる乾燥機を用
いて、熱い気体をクロロプレン二量体及び残存水を除去
するための１つ又はそれ以上の部分域においてベルト中
を通過せしめつつ、クロロプレンを運搬してもよい。

次の好適な具体例は本発明を例示する。すべての部、割
合、及びパーセントは断らない限り重量によるものとす
る。

実施例 実施例１ 窒素下にし且つ拡販しうるガラス被覆の反応釜中におい
て、５％過硫酸カリウム及び０．０２％２−アンスラキ
ノンスルホン酸ナトリウム塩の水溶液を漸増的に添加す
ることにより、最終生成物において後者的１１％を与え
るべく混合された２−クロル−１，３−ブタジェン及び
２．３−ジクロルブタジェン−１，３単量体の水性アル
カリ性乳化液、全単量体１００ぶ当り３．６部のトール
油樹脂酸及び０．２部のドデシルメルカプタンを４２℃
で重合させた。単量体の転化率約６５％の後、チオジフ
ェニルアミン０．０１部及びｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルカ
テコール０．０１部の水性懸濁液を添加して重合を停止
させた。重合してないクロロプレンを減圧下での水蒸気
蒸留により除去した。次いで公称１．０８の比重及び４
０％の固体含量を有する得られたラテックスをスクリュ
ー押出し機に供給した。この押出し機は公称全筒長／直
径比が約２６の、直径２０ｍｍの反対方向に回転する２
軸スクリュー押出し機であった。長さ２７４■の咬み合
うスクリュ一部分は外径２４ｍ５＋のスクリューからな
った。この咬み合うスクリュ一部分に続いて、外径２０
ｍｍの咬み合わない移送スクリュー１９３■が存在した
。押出し機の次の部分には、バレル・バルブ（ｂａｒｒ
ｅｌ　ｖａｌｖｅ）下の、長さ１５ｍｍで直径２０＋ｍ
の相対する筒形制限要素を存在させた。最後の部分は長
さ３１＋ｎ、直径２０ｍｍの咬み合わない移送スクリュ
ーからなった。

ポリクロロプレンラテックスを、咬み合うスクリュ一部
分長の下方へ１０４■の地点において押出し機スクリュ
ーニップ中に導入した。８％塩化カルシウムを含有する
１９％酢酸溶液を含んでなる凝固溶液を、咬み合うスク
リュ一部分長の下方へ１２７■の口を通して４１Ｃ／分
の速度で導入した。ポリクロロプレンラテックスは凝固
し、そして得られる凝固したポリクロロプレン（凝固物
）及び水の混合物をスクリュー長の下方へ凡そ３２８１
１１１の地点まで先に進め、そこで水の大部分を、凝固
したポリクロロプレンへの圧力シールによって生じたさ
せた背圧によって、圧力シールから吐出ロスタファーを
通して上流で除去した。湿った重合体を、２回、回転で
開けて設定されたバレル（ｂａｒｒｅｌ）バルブを含む
対向する円筒制御器の圧力シールを経て絞り込んだ。こ
の結果高々約５重量％の水を含む凝固物が圧力シールを
通して放出され、本釣３％の粗い水蒸気のたったクラム
を得た。

生産量は２１乾燥ｋｇ／時であり、４９７　ｒｐｗ＋で
の駆動力は２部ｗであった。湿ったクラムの試料０゜４
ｋｇを０．１ｍ２の孔のあいたスチール製床上に置き、
これを通して１４０℃の空気を２標準ｍ３時吹きこんだ
。支持台を殆んど垂直方向に振巾６ＩＩｍで９００回／
秒振動させ、ポリクロロプレンのクラムが互いにくっつ
くのを防ぎ、或いは市販の振動乾燥器の作用に似た塊状
物の生成を防止した。

次のデータを得た。

床上の時間（分）　クロロプレン二量体の減少（％）０ ４ ４　　　　　　　　　　６０ ６　　　　　　　　　８１ クロロプレン二量体の量は、フレームイオン化検知器を
備えたヒユーレット・パラカード（Ｈｅ曹１ｅｔｔ　Ｐ
ａｃｋａｒｄ）　７６２０型ガスクロマトグラフを用い
るｇｌｐｃにより決定した。用いたカラムの充填剤はＷ
型りロモソーグに担持の４．６８Ｆ９６．６０〜８０メ
ツシユであった。

実施例２ 実施例１に記述したように２−クロル−１，３−ブタジ
ェン及び２，３−ジクロルブタジェン−１，３から製造
される名目上の比重１．０８及び固体含量４０％のポリ
クロロプレンラテックスをスクリュー押出し機に供給し
た。この押出し機は、全筒長／直径比３０を有する公称
の直径５１１Ｉ１ｍの反対方向に回転する２軸押出し機
であった。長さ６１０ｍｍの咬み合う２重フライトのス
クリュ一部分は外径６０ｍｍのスクリューからなった。

この咬み合うスクリュ一部分に続いて、長さ６９５問を
有する外径５１ｍｍの互いに接する移送スクリューが存
在した。押出し機の次の部分は長さ４４ＩＩ１ｍの、バ
レル・バルブの下の制御要素の対向する外径５１間の逆
フライトからなった。押出し機の最終部分は長さ１６２
問、外径５１ａｍの接する移送スクリューからなった。

ポリクロロプレンラテックスを、咬み合うスクリュ一部
分長の下方へ１１４０の地点で押出し機のスクリュー中
に導入した。０．６７％の「エムコール（Ｅｍｃｏｌ）
Ｊ　（ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウ
ムクロライド）を含む３％酢酸溶液を含んでなる凝固剤
を、咬み合うスクリュー部分の下方へ２２９ｆｆｉｌ＋
において導入した。得られた凝固したポリクロロプレン
を圧力シール中に供給した。水の大部分を、圧力シール
の上流にあり且つスクリュー長の下方へ７６２■のとこ
ろに中心のある吐出ロスタファーを通してポリクロロプ
レンから除去した。この吐出口を通しての水の除去は、
圧力シールによって凝固物にかかる背圧によって誘導さ
れる。湿ったポリクロロプレンを、完全に閉じたバレル
・バルブをもつ対向した円筒制御器の後に、加圧した。

圧力シールに入る凝固物は高々約１３重量％の水を含み
、圧力シールの直ぐ上流で生じ且つ測定した圧力は約６
４０〜７６ｏｐｓｉ　（４，４〜５．２ＭＰａ）　であ
ツタ。次イで凝固物を圧力シールを通して大気圧に放出
し、約１０％の水を含む非常に細かい、孔性の、水蒸気
のたつクラムを得た。生産量は２４６乾燥ｋｇ／時であ
り、６２２　ｒｐｍでの駆動力は３６ｋｗであった。ク
ラムの薄い眉を、垂直から２６°で振巾３ｍｍおよ７２
　Ｏｒｐｍ下に振動し且つ１５６℃の空気が７８００標
準ｍ３／時の速度で重合体中を吹き抜ける４、３ｍ”の
孔の開いた水平の乾燥デツキを備えた乾燥機中に連続的
にベルトで供給した。続いてポリクロロプレンのクラム
を冷却した。デツキ上のクラムの乾燥時間はゴムガスケ
ット材料の９つの３０■２の平均移動時間に基づいて１
２３秒であった。それぞれ１時間の運転時間で採取した
３つの試料の３群に基づいて、押出し機からのクラムは
乾燥ゴム１００万部当り３３４３部のクロロプレン二量
体を含有し、一方乾燥機を出るクラムは乾燥ゴム１００
万部当り６９８部のクロロプレン二量体を含有した。こ
れは二量体量の７９％の減少であった。

実施例３ ２−クロル−１，３−ブタジェン１００部を単量体の混
合物の代りに用いる以外実施例１に記述したようにポリ
クロロプレンラテックスを製造した。比重１．０８及び
固体含量４１％を有するポリクロロプレンラテックスを
実施例２に記述したスクリュー押出し機に導入した。ポ
リクロロプレンラテックスを。実施例２に記述したよう
に導入した０、６７％の「エムコールＪ　ＣＣ−９を含
む４％酢酸溶液で凝固した。大部分の水を圧力シールか
ら上流の吐出ロスタファーを通して除去した。

圧力シールによって生じた背圧は水を吐出口から強制的
に流出させた。得られた湿ったポリクロロプレンを、１
／８回転開けたバレル・バルブをもつ流れ制御器圧力シ
ール後に絞り出された。圧力シールに入る凝固物は高々
約１８重量％の水を含有した。次いで凝固物を、圧力シ
ールの直ぐ上流で測定して６３０〜８３０ｐｓｉ（４，
３〜５．７ＭＰａ）の圧力下の流れ制御器を通して大気
圧に放出し、１５％の水を含む非常に細かい、孔性のク
ラムを得た。生産量は２３４　ｋｇ／時であり、５００
ｒｐｍでの駆動力は３４ｋｗであった。ポリクロロプレ
ンのクラムを、垂直から２６°で振巾５１１１ｍｌ及び
７２０　ｒｐｍ下に振動し且つ１６３℃の空気７８００
標準ｍ　ｓ　７時が乾燥デツキ上の重合体の薄い層中を
通過している実施例２に記述した如き乾燥機中に連続的
にベルトで供給した。クラムのデツキ上での乾燥時間は
１０３秒であった。押出し機からのクラムは乾燥ゴム１
００万部当りクロロプレン二量体３９１８部を含有し、
一方乾燥機から出るクラムは乾燥ゴム１００万部当りク
ロロプレン二量体７６２部を含有した。これはクロロプ
レン二量体の８１％の減少であった。次いで２８℃の空
気１８００標準ｍ　３７時を冷却デツキ中に吹きこんで
クラムを冷却した。

本発明の特徴及び態様は以下のとおりである＝１、（ａ
）　　ポリクロロプレンラテックスをスクリュー押出し
機に供給し、 （１））ポリクロロプレンラテックスをスクリュー押出
し機中で凝固させ、 （ｃ）押出し機の凝固したポリクロロプレンを除水域へ
供給し、 （ｄ）　　凝固したポリクロロプレンを、このクロロプ
レンを加熱し且つ加圧する流れ制御器を通して減圧域へ
放出して孔性のポリクロロプレンの塊りを生成させ、そ
して 同時に該流れ制御器により、凝固したポリクロロプレン
中に存在する水がそれから分離され且つ流れ制御器から
上流の押出し機中に設置された吐出口から強制的に流出
せしめられるに十分な背圧を適用し、 （ｅ）　　押出し機から放出された孔性ポリクロロプレ
ンの塊りを、ポリクロロプレンに対して実質的に不活性
な気体流を該クロロプレンの塊り中に少くとも約１００
℃で、クロロプレン二量体の少くとも約５０％を拡散に
よってポリクロロプレンから除去するのに十分な時間通
じることによって、加熱する、 ことを含んでなるポリクロロプレンからクロロプレン二
量体を除去する方法。

２、気体が空気である上記１の方法。

３、ポリクロロプレンのクラムを振動コンベヤ上で乾燥
する上記２の方法。

４、ポリクロロプレンのクラムを約１４０〜１６０℃で
約２〜４分間乾燥する上記２の方法。

５、押出し機から放出されるポリクロロプレンが約２〜
３５重量％の水を含有する上記１の方法。

６、ポリクロロプレンが約５０〜１００℃の温度におい
て押出し機から放出される上記２の方法。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法で用いる除水押出し機及び乾燥機
の部分的に概略的な断面側面図であり、そして 第２図はフライト（ｆｌｉｇｈｔ）の配置を示す除水押
出し機スクリューの単純化された断面上面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリクロロプレンラテックスをスクリュー押
   出し機に供給し、 （ｂ）ポリクロロプレンラテックスをスクリュー押出し
   機中で凝固させ、 （ｃ）押出し機の凝固したポリクロロプレンを除水域へ
   供給し、 （ｄ）凝固したポリクロロプレンを、このクロロプレン
   を加熱し且つ加圧する流れ制御器を通して減圧域へ放出
   して孔性のポリクロロプレンの塊りを生成させ、そして 同時に該流れ制御器により、凝固したポリクロロプレン
   中に存在する水がそれから分離され且つ流れ制御器から
   上流の押出し機中に設置された吐出口から強制的に流出
   せしめられるに十分な背圧を適用し、 （ｅ）押出し機から放出された孔性ポリクロロプレンの
   塊りを、ポリクロロプレンに対して実質的に不活性な気
   体流を該クロロプレンの塊り中に少くとも約１００℃で
   、クロロプレン二量体の少くとも約５０％を拡散によつ
   てポリクロロプレンから除去するのに十分な時間通じる
   ことによつて、加熱する、 ことを含んでなるポリクロロプレンからクロロプレン二
   量体を除去する方法。