JPH03202389A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性および
記録像の保存性に優れた記録材料に関するものである。

「従来の技術」 無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無機呈色
剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録体、感
熱記録体、通電感熱記録体等をその典型例として、種々
のものが知られている。

これらの記録材料には、記録材料自身が白いこと、記録
濃度及び記録感度が充分であること、さらには熱、湿度
、薬品等の外部環境下における記録像の保存性及び白紙
部の白色度保持性に優れていることなどの性能が要求さ
れているが、現在これらを完全に満足するものは得られ
ていない。

−例として感熱記録体は、比較的安価であり、感熱記録
方式の著しい進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様
化しており、感熱ファクタくりや感熱プリンター用の記
録媒体としてのみならず、Ｐ　ＯＳ　（Ｐｏｉｎｔ　ｏ
ｆ　５ａｌｅｓ）ラベルなどの新規な用途への使用も急
増している。

しかし、感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカブリを
生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。

「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、塩基性染料と呈色剤と
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的とし、特に呈色剤の分野を幅広
く検討した。その結果、呈色剤として下記−形式（１）
で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少な
くとも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとより
記録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

１課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した記録
材料において、該呈色剤として下記−形式［Ｉ］で表さ
れるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも
一種を用いたことを特徴とする記録材料である。

〔式中、Ｘは技分かれしてもよい０１〜１ｇのアルキレ
ン基、又はＣ２〜１□のシクロアルキレン基を示し、Ｒ
は置換基を有していてもよいＣ１〜２゜のアルキル基、
又は置換基を有していてもよいＣ２〜２゜のアルケニル
基を示す。ＹはＣＩ〜６のアルキル基、Ｃｔ〜６のアル
ケニル基、Ｃ？〜１８のアラルキル基、又はハロゲン原
子を示す。ＺはＣ１〜６のアルキル基、Ｃｔ〜、のアル
ケニル基、Ｃ７〜ＩＯのアラルキル基、ｃｌ〜６のアル
コキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、フェノキ
シ基、又はハロゲン原子を示す。また、ｌは１〜３の整
数を、ｍはＯ又は１〜４の整数を、ｎは０又は１〜３の
整数を示す。〕 「作用」 本発明の一般式［１）で表されるサリチル酸誘導体にお
いて、Ｒは置換基を有していてもよいＣ６〜２゜のアル
キル基、又は置換基を有していてもよいＣ２〜２ｏのア
ルケニル基を示すが、これらの置換基としては、ハロゲ
ン原子、０１〜２゜のアルコキシル基、Ｃ２〜２゜のア
ルコキシアルコキシル基、０２〜２゜のアルケニルオキ
シ基、フェニル基、ナフチル基・フェノキシア、Ｃ７〜
２゜のフェノキシア２．−Ｊキシル基、Ｃ８〜２ｏのフ
ェノキシアルコキシアルコキシル基、ナフチルオキシ基
、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基等が好ましく
、これらの置換基に含まれる芳香環は更にハロゲン原子
、Ｃ１〜４のアルキル基、Ｃ６〜４のアルコキシル基、
フェニル基、フェノキシ基、０２〜．のアルコキシカル
ボニル基等の置換基を有してもよい。

上記Ｒで表される置換基のうちでも、下記−形式（ＩＩ
）で表されるアルキル基を置換基として有するサリチル
酸誘導体は、より優れた特性を発揮又はＣ８〜４のアル
コキシル基を示す。Ｑは一〇結合又は−３Ｏ２−結合を
示し、Ａは１ないし２個のエーテル結合を有してもよい
Ｃ２〜６のアルキレン基を示し、ｔはＯ又は１〜５の整
数を示す。〕また、一般般式Ｉ）で表されるサリチル酸
誘導体において、Ｘは技分かれしてもよいＣ１〜１□の
アルキレン基、又はＣ６〜Ｉ□のシクロアルキレン基を
示すが、これらのうちでもＸが技分かれしてもよいＣ１
〜６のアルキレン基である誘導体が好ましく、特にＸが
イソプロピリデン基である誘導体が合成原料の人手のし
やすさの点で好ましい。

さらに、−形式（１）において、ＹはＣＩ〜６のアルキ
ル基、０２〜６のアルケニル基、Ｃ７〜Ｉｏのアラルキ
ル基、又はハロゲン原子を示すが、これらのうちでもＹ
が０１〜４のアルキル基、塩素原子、又は臭素原子であ
る誘導体がより好ましい。

また、−形式（１）において、ＺはＣ＋〜６のアルキル
基、Ｃ２〜、のアルケニル基、Ｃ１〜、。のアラルキル
基、Ｃ４〜６のアルコキシル基、シクロへキシル基、フ
ェニル基、フェノキシ基、又ハロゲン原子を示すが、こ
れらのうちでもＺが０１〜４のアルキル基、０１〜４の
アルコキシル基、塩素原子、又は臭素原子である誘導体
がより好ましい。

さらに、−形式ＣＩ）において、ｌは１〜３の整数を示
し、ｍはＯ又は１〜４の整数を示し、ｎはＯ又は１〜３
の整数を示すが、これらのうちでも、ｌが１で、且つｍ
とｎが共にＯである誘導体は、合成が容易なため、より
好ましい。

また、上記−形式（Ｉ）で表されるサリチル酸誘導体と
塩を形成する多価金属としては２価、３価又は４価の金
属、例えば亜鉛、カルシウム、アル旦ニウム、マグネシ
ウム、スズ、鉄等が好ましく、その中でも特に亜鉛が好
ましい。

上記−形式（Ｔ）で表されるサリチル酸誘導体は、例え
ば、対応するサリチル酸誘導体をアルキル化する方法、
又は対応するフェノール誘導体をカルボキシル化する方
法等の公知の方法により合成することができる。

本発明に係るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩を使
用した記録材料は、発色濃度が充分であり、しかも発色
した色素が極めて安定なため、長時間日光に曝されたり
、高温または高湿度環境下に保存されても記録像が殆ど
変褪色を起こさず、記録の長期保存という観点ですこぶ
る有利である。

特に感熱記録体に適用した場合には、溶剤等により白紙
部が発色したり、記録像が油脂や薬品等により変色ある
いは褪色する欠点が解消され、呈色剤として極めて優れ
た特性を発揮するものである。

かかる−形式（１）で表されるサリチル酸誘導体の具体
例としては、例えば下記が挙げられる。

５−（ｐ−メトキシクミル）サリチル酸、３−（Ｐ−メ
トキシクミル）サリチル酸、５−（Ｏ−メトキシクミル
）サリチル酸、５−（ｍ−メトキシクミル）サリチル酸
、４−（ｐ−メトキシクミル）サリチル酸、５−（ｐ−
エトキシクミル）サリチル酸、５−（ｐ−イソプロポキ
シクミル）サリチル酸、３−（ｐ−イソプロポキシクミ
ル）サリチル酸、５−　（ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシクミ
ル）サリチル酸、５−（ｐ−ｎ−ヘキシルオキシクミル
）サリチル酸、５−　（ｐ−ｎ−ドデシルオキシクミル
）サリチル酸、５−（ｐ−ｎ−オクタデシルオキシクミ
ル）サリチル酸、３−　（ｐ−ｎ−オクタデシルオキシ
フごル）サリチル酸、５−（ｐ−ビニルオキシクミル）
サリチル酸、５−（ｐ−アリルオキシクミル）サリチル
酸、５−（ｐ−メトキシメトキシクミル）サリチル酸、
５−　［ｐ−（２−メトキシエトキシ）り稟ル〕サリチ
ル酸、５−〔Ｐ（２−エトキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸、５−〔Ｐ−（２−ドデシルオキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、５−　（ｐ　−（２−ベンジルオキ
シエトキシ）クミル〕サリチル酸、３−（ｐ−（２−ベ
ンジルオキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、４−（ｐ
−（２−ベンジルオキシエトキシ）クミル〕サリチル酸
、５−（ｐ−（２−ｐ−メトキシヘンシルエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、５（ｐ−（２−ビニルオキシエトキ
シ）クミル］サリチル酸、５−ＣＰ−（３，５−ジオキ
サ−へブチルオキシ）クミル〕サリチル酸、５−〔Ｐ（
２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−（
ｏ−（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、
５−（ｍ−（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチ
ル酸、３−　（ｐ　−（２−フェノキシエトキシ）クミ
ル〕サリチル酸、４−〔ｐ（２−フェノキシエトキシ）
クミル〕サリチル酸、５−（ｐ−（３−フェノキシプロ
ポキシ）り旦ル〕サリチル酸、３−（ｐ−（３−フェノ
キシプロポキシ）クミル〕サリチル酸、５−（ｐ−（４
−フェノキシブトキシ）りごル〕サリチル酸、４−（ｐ
−（４−フェノキシブトキシ）クミル〕サリチル酸、５
−（ｐ−（５−フェノキシ−３オキサ−ペンチルオキシ
）りくル〕サリチル酸、５−（ｐ−（９−フェノキシ−
３，６−シオキサウンデシルオキシ）り稟ル〕サリチル
酸、５−（ｐ−（７−フェノキシ−３，５−ジオキサ−
へブチルオキシ）りくル〕サリチル酸、５−［ｐ（２−
ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）りξル〕サリチル酸
、３（ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、４−（ｐ（２−ｐ−メトキシフェノ
キシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−（ｏ−（２−
ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸
、５−〔ｐ−（２−ｐ−エトキシフェノキシエトキシ）
クミル〕サリチル酸、５−（ｐ−（２−ｐ−イソプロポ
キシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−　
（ｐ　　（２−ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェノキシエト
キシ）クミル〕サリチル酸、５−　（ｐＣ２−ｐ−（２
−メトキシエトキシ）フェノキシエトキシコクミル）サ
リチル酸、５−（ｐ−（３−Ｐ−メトキシフェノキシプ
ロポキシ）クミル〕サリチル酸、５−（ｐ−（４−ｐ−
メトキシフェノキシブトキシ）りごル〕サリチル酸、５
−〔ｐ（５−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−ペ
ンチルオキシ）りξル〕サリチル酸、５−（ｐ（２−ｐ
−）リルオキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、３−（
ｐ−（２−ｐ−エチルフェノキシエトキシ）クミル〕サ
リチル酸、４−（ｐ−（２−Ｐ−クロロフェノキシエト
キシ）りごル〕サリチル酸、５（ｐ−（２−ｐ−ブロモ
フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−（ｐ−
（３、−ｐ　−）リルオキシプロポキシ）り果ル〕サリ
チル酸、５（ｐ−（４−ｐ−クロロフェノキシブトキシ
）クミル〕サリチル酸、５−（ｐ−ペンジルオキシフく
ル）サリチル酸、５−（ｐ−フェネチルオキシクミル）
サリチル酸、５−　（ｐ　−（２−β−ナフチルオキシ
エトキシ）りごル］サリチル酸、５−（ｐ−（２−α−
ナフチルオキシエトキシ）りくル〕サリチル酸、５−（
ｐ−（３−Ｐ−）リルスルホニルプロポキシ）り果ル〕
サリチル酸、５−　（ｐ　−（４−ｐ−トリルスルホニ
ルブトキシ）クミル〕サリチル酸、５−（ｐ−（３−フ
エニルスルホニルプロボキシ）クミル〕サリチル酸、５
−（ｐ−（６−フェニルスルホニルへキシルオキシ）ク
ミル〕サリチル酸、５−〔Ｐ（３−ｐ−メトキシフェニ
ルスルホニルプロポキシ）り逅ル〕サリチル酸、５−　
（ｐ−（４−ｐ　−メトキシフェニルスルホニルブトキ
シ）クミル〕サリチル酸、５−（ｐ−（４−フェニルス
ルホニルブトキシ）クミル〕サリチル酸、５−　Ｃｐ　
−（６−ｐ−クロロフェニルスルホニルへキシルオキシ
）クミル〕サリチル酸、５−　（ｐ　−（２−フェニル
チオエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ−（４−
フェニルチオブトキシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ
−（３−ｐ−クロロフェニルチオプロポキシ）りごル〕
サリチル酸、５−（ｐ（６−Ｐ−クロロフェニルチオへ
キシルオキシ）クミル〕サリチル酸、５−　（ｐ　−（
２−フェノキシエトキシ）ヘンシル〕サリチル酸、３−
〔ｐ（２−フェノキシエトキシ）ベンジルコサリチル酸
、５−　（ｐ　−（２−フェノキシエトキシ）フェネチ
ル〕サリチル酸、５−〔３−（ｐ−２−フェノキシエト
キシフェニル）プロピル〕サリチル酸、３−（４−（ｐ
−２−フェノキシエトキシフェニル）ブチル〕サリチル
酸、５−〔６−（ｐ−２フエノキシエトキシフエニル）
ヘキシル〕サリチル酸、５−（８−（ｐ−２−フェノキ
シエトキシフェニル）オクチル〕サリチル酸、５−（１
２−（ｐ−２−フェノキシエトキシフェニル）ドデシル
〕サリチル酸、５−〔α−メチル−ｐ−（２フエノキシ
エトキシ）ヘンシル〕サリチル酸、５−〔α−メチル−
α−エチル−Ｐ−（２−フェノキシエトキシ）ヘンシル
〕サリチル酸、５−〔α−メチル−α−イソプロピル−
ｐ−（２−フェノキシエトキシ）ヘンシル〕サリチル酸
、３−［αメチル−α−イソプロピル−Ｐ−（２−フェ
ノキシエトキシ）ベンジル］サリチル酸、５−〔α−メ
チル−α−インブチル−ｐ−（２−フェノキシエトキシ
）ベンジルコサリチル酸、５−　（１−ｐ−（２−フェ
ノキシエトキシ）フェニルシクロへキシル〕サリチル酸
、５−（１−ｐ−（２−フェノキシエトキシ）フェニル
シクロペンチル〕サリチル酸、５（ｐ−（２−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシ）ベンジルコサリチル酸、５−
（ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）フェネ
チル〕サリチル酸、５−（α−メチル−Ｐ〜（２−ｐ−
メトキシフェノキシエトキシ）ベンジルコサリチル酸、
５−〔α−メチル−α−エチル〜ｐ（２−Ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシ）ヘンシル〕サリチル酸、５−〔α
〜メチルーα−イソプロピルーｐ−（２−ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシ）ベンジル］サリチル酸、５−〔α
−メチル−α−イソブチル−ｐ−（２−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシ）ベンジルコサリチル酸、５Ｃｐ−（
３−ｐ−メトキシフェニルスルホニルプロポキシ）ベン
ジルコサリチル酸、５−Ｃｐ　−（３−フェニルスルホ
ニルプロポキン）フェネチル〕サリチル酸、５−〔α−
メチル−ｐ−（３−ｐトリルスルホニルプロポキシ）ベ
ンジルコサリチル酸、５−〔α−メチル−α−エチル−
ｐ−（３Ｐ−クロロフェニルスルホニルプロポキシ）ベ
ンジル］サリチル酸、５−　（ｐ−ｎ−ドデシルオキシ
ベンジル）サリチル酸、３−（ｐ−ｎ−オ’）タデシル
オキシベンジル）サリチル酸、５−（ｐ−ｎ−オクタデ
シルオキシフェネチル）サリチル酸、５−（α−メチル
−ｐ−ｎ−オクタデシルオキシベンジル）サリチル酸、
５−（α−メチル−α−イソプロピル＝ｐ−ｎ−ドデシ
ルオキシベンジル〕サリチル酸、５−（α−メチル−α
−イソブチル−ｐ−イソプロポキシベンジル）サリチル
酸、５−（１−ｐ−メトキシフェニルシクロヘキシル）
サリチル酸、５−（ｐ−（３−ｐ−トリルスルホニルプ
ロポキシ）ベンジルコサリチル酸、５−（α−メチル−
α−イソプロピル−ｐ−（３−Ｐ−トリルスルホニルプ
ロポキシ）ヘンシル）サリチル酸、５−〔ｍ−メチル−
ｐ−（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、
５−（ｍ−エチルーＰ−（２−フェノキシエトキシ）ク
ミル）サリチル酸、５−（ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ（
２−フェノキシエトキシ）り≧ル］サリチル酸、５−〔
ｍ−ビニル−ｐ−（２−フェノキシエトキシ）り旦ル〕
サリチル酸、５〜（ｍ−アリル−ｐ−（２−フェノキシ
エトキシ）クミル）サリチル酸、５−〔ｍ−ベンジル−
Ｐ〜（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、
５−〔ｍ−クロロ−ｐ−（２−フェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、５−　（ｍ、　ｍ’−ジメチル−ｐ
−（２フエノキシエトキシ）りξル〕サリチル酸、５（
ｍ、ｍ’−ジクロロ−ｐ−（２−フェノキシエトキシ）
り旦ル〕サリチル酸、５−（ｍ−メチル−〇−（２−フ
ェノキシエトキシ）クミル）サリチル酸、５−（ｍ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｏ−（２フエノキシエトキシ）クミル
〕サリチル酸、５（ｍ−メチル−ｐ−メトキシクミル）
サリチル酸、５−（ｍ−メチル−〇−イソプロポキシク
ミル）サリチル酸、５−（２，４−ジイソブロポキシク
旦ル）サリチル酸、５−　（２，４，６−ドリイソブロ
ポキシクξル）サリチル酸、５−〔Ｏ−メトキシ−ｐ−
（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、３−
メチル−５−（ｐ−（２−フェノキシエトキシ）りごル
〕サリチル酸、３−シクロへキシル−５−（ｐ−（２−
フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、３−アリル
−５−〔ｐ（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチ
ル酸、３−α、α−ジメチルベンジルー５−（ｐ（２−
フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、３−フェニ
ル−５−〔Ｐ−（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サ
リチル酸、３−クロロ−５−〔ｐ−（２−フェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸、３−ブロモ−５−（ｐ−
（２−フェノキシエトキシ）りくル〕サリチル酸、３−
メトキシ５−（ｐ−（２−フェノキシエトキシ）クミル
〕サリチル酸、５−メチル−３−［ｐ　−（２−フェノ
キシエトキシ）りξル〕サリチル酸、５−α−メチルベ
ンジル−３−（ｐ−（２−フェノキシエトキシ）りくル
〕サリチル酸、３−メチル−５−（Ｐ−メトキシクミル
）サリチル酸、３．６−シメチルー５−（ｐ−メトキシ
クミル）サリチル酸、３−クロロ−５−（ｐ−ｎ−オク
タデシルオキシクミル）サリチル酸、３−メトキシ−５
−（ｐｎ−ドデシルオキシクミル）サリチル酸、５−メ
チル−３−（ｐ−イソプロボキシク≧ル）サリチル酸等
。

上記の如きサリチル酸誘導体及び／又はその多価金属塩
は、必要に応じて二種類以上を併用することもできる。

本発明において、サリチル酸誘導体及び／又はその多価
金属塩の使用量については特に限定するものではないが
、一般に塩基性染料１００重量部に対して５０〜５００
０重量部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲で調
節するのが望ましい。

本発明では、呈色剤として一般式（Ｉ）で表されるサリ
チル酸誘導体及び／又はその多価金属塩を用いることで
、発色性や生保存性、特に記録像の保存性に優れた記録
材料を得ているものであるが、さらに金属化合物を併用
することでこれらの特性を一層向上させることができる
。

かかる金属化合物としては、２価、３価、又は４価の金
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム
、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、
硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、アルごン酸塩、アルミノケイ酸塩又は
ハロゲン錯塩等が例示できるが、これらのうちでも特に
亜鉛化合物が好ましい。

金属化合物の具体例としては、例えば酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜
鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、アルミノケイ酸アルξニウム、リン酸アルミニウム
、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。勿
論、これら金属化合物は二種以上を併用することもでき
る。

上記金属化合物の使用量については必ずしも限定するも
のではないが、通常−数式（１）で表されるサリチル酸
誘導体及び／又はその多価金属塩の１００重量部に対し
て１〜５００重量部、好ましくは５〜３００重量部程度
の範囲で調節するのが望ましい。

また、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で公知の各
種呈色剤を併用することも可能である。

かかる呈色剤の具体例としては、例えば下記が例示され
る。

酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、焼成カオリン、タルり等の無機呈
色剤；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、
４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、４−クロル安息香酸、
４−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸
、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル
酸、３シクロヘキシルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ
　ｔブチルサリチル酸、３−メチル−５−ヘンシルサリ
チル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジー（α−メチルヘンシル）
サリチル酸、２−ヒドロキシ−■ベンジルー３−ナフト
エ酸等の芳香族カルボン酸；４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４．４’　−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、４　４
’−イソプロピリデンビス（２６−ジクロロフェノール
）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６ジブロモ
フエノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−
メチルフェノール）、４．４’イソプロピリデンビス（
２，６−シメチルフエノール）、４．４’−イソプロピ
リデンビス（２ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４．
　４’　−５ｅｃ　−ブチリデンジフェノール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン、４４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、４．
４′−シクロヘキシリデンビス（２〜メチルフエノール
）　、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニル
フェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、メチル４−ヒドロキシベンゾ
エート、ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート、２．
２′−チオビス（４゜６−ジクロロフェノール）　、４
−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メチレン
ビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２．　２’ジヒドロキシビフエニル、メチル−ビス（４
ヒドロキシフエニル）アセテート、エチル−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アセテート、ブチルビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アセテート、ヘンシル−ビス（４−
とドロキシフェニル）アセテート、２−フェノキシエチ
ル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、２−
　（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル−（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）アセテート、４．４’−（ｐ−フ
ェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４゜４’
−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール
、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒトｏキシー４′−
メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３
′　　４′−テトラメチレンジフェニルスルホン、３．
３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−フェノキシエチル
）ヘンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、■、５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３−オキサ−ペンタン、１，７−ビス（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサ−へブタン、Ｌ　
　８−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，６−
ジオキサ−オクタン等のフェノール性化合物；ｐ−フェ
ニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノー
ルアセチレン樹脂等のフェノール樹脂などの有機呈色剤
；これらの有機呈色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニ
ッケル等の多価金属との塩；チオシアン酸亜鉛のアンチ
ピリン錯体の如き金属錯化合物；塩化水素、臭化水素、
沃化水素、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩
素酸等の無機酸；アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ
、チタン、ホウ素等のハロゲン化物；四臭化炭素、α、
α、α−トリブロモアセトフェノン、ヘキサクロロエタ
ン、ヨードホルム、２−トリブロモメチルビリジン、ト
リクロロメチルスルホニルベンゼンの如き有機ハロゲン
化合物；０−キノンジアジド系化合物；光Ｆｒ１ｅｓ移
転を起すようなカルボン酸又はスルホン酸のフェノール
エステル類；４ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブ
トキシヘンゼンのテトラフェニルホウ素塩の如きジアゾ
化合物類等。

本発明の記録材料において、上記の如き特定のサリチル
酸誘導体又はその多価金属塩と組み合わせて使用される
無色ないしは淡色の塩基性染料としては各種のものが公
知であり、例えば下記が例示される。

３．１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−ジメ
チルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（４ジメチルアミノフエニル
）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−６−（ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−１（１２−ジメチルインドール３
−イル）フタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２−メチルインドール−３イル）フタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−６−シメチルアごノフタリド、３゜３−
ビス（２−フェニルインドール−３−イル）６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４゜
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニ
ルメタン系染料、３．３−ビス（１，１−ビス（４−ピ
ロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−４，５，６
，７−チトラブロモフタリド、３．３−ビス（１−（４
−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，５，６，７−チトラ
クロロフタリド、３，３−ビス（１−（４−メトキシフ
ェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン２
−イル）−４，５，６，７−チトラクロロフタリド等の
ジビニルフタリド系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル
−スピロジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダごンＢ−アニリノラクタム
、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダ
ミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染
料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−）ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３ジエチルアミノ−
７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎメチルアミノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオラン
、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミノ−ベンゾ〔
ａ〕フルオラン、３−　（４−（４−ジメチルアミノア
ニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフルオラ
ン、８−　Ｃ４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニ
リノ〕−ベンゾ（ａ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−（ｐ　−トルイジノ）フルオラン、３−ジ
エチルアごノー６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２カル
ボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６メチルー７−フエ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−６メチルー７−フエニルアミノフル
オラン、３ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ６−メチル
−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−りＯｏフェニルアξ））フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルア旦））フルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ）−６メチルー７−フエニルア５ノフルオラン、
３（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６メチル
ー７−フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７〜フエニルア
旦ノフルオラン、：３−（Ｎメチル〜Ｎ−ｎ−へキシル
アミノ）−６−メチル＝７−フエニルアくノフルオラン
、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−　（Ｎ−（３−エトキシプロピル
）Ｎ−メチルア旦ノ〕−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ＝（３エトキシプ
ロピル）アミノコ−６−メチルーフ＝フエニルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノー７−〔ｍ−（トリフル
オロメチル）フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７（０−フルオロフェニルアξ））フルオラン
、３ジブチルアミノ−７−（０−フルオロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−へキシルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎエチル−Ｎ−シクロベンチルア
ξ））−６〜メチル−７−フェニルアミノフルオラン等
のフルオラン系染料、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３ｒ　　　（６ｒ−ジメチル
アミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−ア
リル−Ｎ−メチルアミノ）フルオレン−９スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（
ジメチルアく））−スピロ〔フルオレン−９，６’−６
’　Ｈ−クロメノ（４３−ｂ）インドール）、３．６−
ビス（ジメチルアミノ）−３’−メチル−スピロ〔フル
オレン−９，６’　−６’　Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ
）インドール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−３
′メチル−スピロ〔フルオレン−９，６’　−６’Ｈ−
クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系
染料等。勿論、これらの染料に限定されるものではなく
、二種以上の染料の併用も可能である。

また、例えば感熱記録体等にあっては、高速記録性を得
るために、記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を
使用することができる。かかる熱可融性物質としては、
例えばカプロン酸アミド、カプリン酸アξド、パルミチ
ン酸アミド、ステアリン酸アくド、オレイン酸アミド、
エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リルン酸アくド
、Ｎメチルステアリン酸アξド、ステアリン酸アニリド
、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ヘンズアニリド、リノ
ール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブ
チルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド
、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルヘンズアミ
ド、Ｎ−ステアリルシクロへキシルアミド、ポリエチレ
ングリコール、１−ヘンシルオキシナフタレン、２−ベ
ンジルオキシナフタレン、ｌ−ヒドロキシナフトエ酸フ
ェニルエステル、１．２−ジフェノキシエタン、１．４
−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３メチルフエノ
キシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ
）エタン、１−フェノキシ２−（４−クロロフェノキシ
）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−：２
−　（２メチルフエノキシ）エタン、テレフタル酸ジヘ
ンジルエステル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ
−メチルベンジル）、ｐ−ヘンシルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１．５−ビス
（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１
，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ
−ビフェニル−Ｐ−トリルエーテル、ヘンシル−ｐ−メ
チルチオフェニルエーテル等が例示される。

熱可融性物質の使用量については特に限定するものでは
ないが、一般に塩基性染料１００重量部に対して５０〜
７００重量部、好ましくは１ｏ。

〜５００重量部の範囲で調節するのが望ましい。

以下に、一般武（１〕で表されるサリチル酸誘導体又は
その多価金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた各種の
代表的な記録材料について、具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２，５０５，４７０号、
同２，５０５，４７１号、同２，５０５，４８９号、同
２，５４８，３６６号、同２，７１２．５０７号、同２
，７３０，４５６号、同２，７３０゜４５７号、同３，
４１８，２５０号、同３，９２４，０２７号、同４゜０
１０．０３８号等に記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明はこれら各種の形態の感圧記録体に
適用できるものである。

一般的には、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金
属塩の少なくとも一種を、必要に応して他の呈色剤や顔
料とともにスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、
ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させ
た呈色剤塗液を、紙、プラスチックシート、樹脂コーテ
ツド紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈色
剤シート（所謂下用シート）が製造される。

一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使用される発色
剤シート（所謂上用シート）は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油：木
綿油、ヒマシ油等の植物油：動物油；鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、こ
のマイクロカプセルをバインダー中に分散させた分散液
を紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙等の適当
な支持体上に塗布して製造される。

勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗布し、反対面
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂牛用シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体感圧複
写シート等の各種の形態が含まれることは前述のとおり
である。

なお、塩基性染料と呈色剤の使用比率は所望の塗布量、
感圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含
めた塗布液の組成、塗布方法等の種々の条件により異な
るのでその条件に応じて適宜選択すればよい。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４〜
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号等に記載されているように種々の形態のもの
があり、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
はこれら各種の形態の感熱記録体に適用できる。

−船釣にはバインダーを溶解又は分散した媒体中に本発
明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩と塩基性染料
の微粒子を分散させて得られる塗液を紙、プラスチック
フィルム、合成紙さらには不織布シート、成形物等の適
当な支持体上に塗布することによって本発明の感熱記録
体は製造される。

記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限定す
るものではないが、一般に染料１重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは１〜１０重量部程度の呈色剤が用
いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良等を目的として、無機顔料を一般に呈色剤１重量部に
対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量重
量部付用することができ、さらに例えば分散剤、紫外線
吸収剤、熱可融性物質（記録感度向上剤）、消泡剤、蛍
光染料、着色染料等の各種助剤を必要に応して適宜併用
できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に塩基性染料と
呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布して製
造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞれを別個に分
散せしめている２種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよ
く、含浸、抄き込みによって製造することもできる。

その他塗液の調製方法、塗布方法等についても特に限定
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜１
２ｇ／ｒｒｆ程度塗布される。さらに記録層上に記録層
を保護する等の目的のためにオーバーコート層を設けた
り、支持体に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が適宜付加し得
るものである。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、酢ビー無水マ
レイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン等が適宜選択して用いら
れる。かかるバインダーは、塗液の全固形分に対して１
０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度配合
される。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号等に記載の方法によって製造される
。一般に、導電性物質、塩基性染料および呈色剤をバイ
ンダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗布
するか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形威し
、その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗液
を塗布して製造される。なお、染料と呈色剤が共に７０
〜１２０　”Ｃといった好ましい温度領域で溶融しない
場合には、適当な熱可融性物質を併用してジュール熱に
対する感度を調整することができる。

かくして、本発明により得られる記録材料は発色性に優
れ、しかも高温又は高湿度環境下に曝されたり薬品類と
接触しても白紙部が発色したり記録像が変褪色を起こす
ことがなく、極めて品質面でバランスのとれた性質を有
するものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

又、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

実施例１ ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）６−メチル
−７−フエニルアミツフルオラン６部をイソプロピル化
ナフタレン２００部に溶解し、等電点８のピッグスキン
ゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０
部の温水（５０’Ｃ）中に添加し乳化分散した。この乳
化液に１０００部の温水を加え酢酸でｐ）ｌを４に調節
してから１０℃まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの２
５％水溶液１０部を加えてカプセルを硬化した。

このカプセル含有塗液を４５　ｇ／ｒｒｒの原紙の片面
に乾燥重量が５　ｇ／ｒｒｆとなるよう塗工し、発色剤
シートを得た。

一方、水２００部に５−Ｃ’ｐ　−（２−フェノキシエ
トキシ）りξル〕サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオリン
８０部、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン（
固形分：５０％）３０部を分散した呈色剤塗液を、４５
ｇ／ｒｒｆの原紙に乾燥重量が５．０ｇ／ｒｒｆとなる
ように塗工し、呈色剤シートを得た。

かくして調製した発色剤シートと呈色剤シートを、カプ
セル塗布面と呈色剤塗布面が接するように重ね筆記、加
圧したところ、瞬時に黒色の印像が得られた。この像は
濃度が高く、耐光性に優れていた。

実施例２〜４ 実施例１の呈色剤シートの作成において、５（ｐ−（２
−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩２
０部の代わりに、下記の呈色剤を用いた以外は実施例１
と同様にして３種類の呈色剤シートを得た。

実施例２：５−（ｐ−ｎ−オクタデシルオキシクミル）
サリチル酸の亜鉛塩 ２０部 実施例３：５−（ｐ−（２−フェノキシエトキシ）ベン
ジルコサリチル酸の亜鉛塩 ２０部 実施例４：５−（ｐ−（２−フェノキシエトキシ）クミ
ル］サリチル酸の亜鉛塩 １０部 ３．５−ビス（α−メチルヘンシル） サリチル酸の亜鉛塩 ＩＯ部 得られた３種類の呈色剤シートを用い、実施例１と同様
にして発色させると、いずれも瞬時に黒色の印像が得ら
れた。これらの像は濃度が高く、しかも耐光性に優れて
いた。

実施例５ ■　　Ａ液言周製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア旦））６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン１０部 １．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部こ
のｍ酸物をサンド旦ルで平均粒子径が３μｍとなるまで
粉砕した。

■　Ｂ液調製 ５−〔Ｐ−（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチ
ル酸の亜鉛塩 ３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部こ
のＭｉ戒物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（吸油量１
８０ｍ１／１００ｇ）　３０部、２０％酸化澱粉水溶液
１５０部、水１５５部を混合・撹拌し記録層用塗液とし
た。得られた塗液を５０ｇ／ｒｒｆの原紙に乾燥重量が
６．０ｇ／ｒｔｆとなるように塗布乾燥して感熱記録紙
を得た。

実施例６〜２３ 実施例５のＢ液調製において、５−（ｐ−（２−フェノ
キシエトキシ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩の代わりに
下記の化合物を用いた以外は、実施例５と同様にして１
８種類の感熱記録紙を得た。

実施例６　：　５−　（ｐ　−（２−ｐ−メトキシフェ
ノキシエトキシ）りごル〕サリチル 酸の亜鉛塩 実施例７　：　５−（ｐ　−（３−ｐ−）−リルオキシ
プロボキシ）クミル］サリチル酸の 亜鉛塩 実施例８　：　５−　（ｐ−（４−ｐ−クロロフェノキ
シブトキシ）クミル〕サリチル酸 の亜鉛塩 実施例９：５−Ｃｐ−（５−フェノキシ−３オキサ−ペ
ンチルオキシ）りξル〕 サリチル酸の亜鉛塩 実施例１０：　５−　［ｐ−（２−β−ナフチルオキシ
エトキシ）クミル〕サリチル酸の 亜鉛塩 実施例１１：５−（ｐ−ｎ−ドデシルオキシクミル）サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例１２：　５−　（ｐ　−（３−ｐ−ｆ−リルスル
ホニルプロポキシ）り旦ル〕サリチル 酸の亜鉛塩 実施例１３：　５−（ｐ　−（４−フェニルスルホニル
ブトキシ）クミル］サリチル酸の 亜鉛塩 実施例１４：３−（ｐ−ｎ−オクタデシルオキシベンジ
ル）サリチル酸の亜鉛塩 実施例１５：　４−　（ｐ−（２−フェノキシエトキシ
）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩 実施例１６：　５−　（１−ｐ　−（２−フェノキシエ
トキシ）フェニルシクロへキシル〕 サリチル酸の亜鉛塩 実施例１７：５−（α−メチル−α−イソプロピル−ｐ
−（２−フェノキシエトキシ） ベンジル］サリチル酸の亜鉛塩 実施例ｔａ：５−　（ｐ　−（２−フェノキシエトキシ
）り旦ル］サリチル酸のカルシウ ム塩 実施例１９：　５−　（ｐ−（２−フェノキシエトキシ
）クミル］サリチル酸のマグネシ ウム塩 実施例２０：　５−（ｐ　−（２−フェノキシエトキシ
）クミル〕サリチル酸のアルミニ ウム塩 実施例２１：　５−　（ｐ　−（２−フェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸 実施例２２：５−（ｐ−ｎ−オクタデシルオキシフもル
）サリチル酸 実施例２３：　５−　（ｐ−（２−フェノキシエトキシ
）ヘンシル〕サリチル酸 実施例２４ 実施例５のＢ液調製において、水７０部の代わりに、酸
化亜鉛３０部と水４０部を用いた以外は実施例５と同様
にして感熱、記録紙を得た。

実施例２５〜３７ 実施例２４のＢ＃１．調製において、５−　（ｐ　−（
２−フェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の亜鉛塩
の代わりに、下記の化合物を用いた以外は、実施例２４
と同様にして１３種類の感熱記録紙を得た。

実施例２５：５−（ｐ−ｎ−オクタデシルオキシクミル
）サリチル酸の亜鉛塩 実施例２６：　５−　Ｃｐ−（５−フェノキシ−３オキ
サ−ペンチルオキシ）クミル］ サリチル酸の亜鉛塩 実施例２７：　５−　Ｃｐ　−（２−フェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸 実施例２８：　５−　［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノ
キシエトキシ）クミル］サリチル 酸 実施例２９：　５−　（ｐ　−（２−ｐ−イソプロポキ
シフェノキシエトキシ）りξル］サ リチル酸 実施例３０：　５−　ＣＰ−（２−β−ナフチルオキシ
エトキシ）クミル〕サリチル酸 実施例３１：５−〔ｐ−（３−ｐ−トリルスルホニルプ
ロポキシ）りξル〕サリチル 酸 実施例３２：　５−　（ｐ−（３−ｐ−メトキシフェニ
ルスルホニルプロポキン）りごル］ サリチル酸 実施例３３：５−　Ｃｐ−（６−ｐ−クロロフェニルス
ルホニルへキシルオキシ）クミ ル〕サリチル酸 実施例３４：３−（ｐ−ｎ−オクタデシルオキシヘンシ
ル）サリチル酸 実施例３５：４−（ｐ−（２−フェノキシエトキシ）り
旦ル〕サリチル酸 実施例３６：　５−（１−Ｐ−（２−フェノキシエトキ
シ）フェニルシクロヘキシル〕 サリチル酸 実施例３７：５−（α−メチル−α−イソプロピル−ｐ
−（２−フェノキシエトキシ） ベンジル］サリチル酸 実施例３８〜４０ 実施例２７のＢ液調製において、酸化亜鉛の代わりに下
記の化合物を用いた以外は実施例２７と同様にして３種
類の感熱記録紙を得た。

実施例３８：炭酸カルシウム 実施例３９：Ｍ化マグネシウム 実施例４０：水酸化アルミニウム 比較例１〜６ 実施例５のＢ液調製において、５−〔Ｐ−（２−フェノ
キシエトキシ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩の代わりに
下記の化合物を用いた以外は、実施例５と同様にして６
種類の感熱記録紙を得た。

比較例１：４，４’　−イソプロピリデンジフェノール 比ＩＪ２：　４．４’　−シクロヘキシリデンビスフェ
ノール 比較例３　：　４−ヒドロキシ−〇−フタル酸ジメチル 比較例４：３．５−ビス（α−メチルヘンシル）サリチ
ル酸の亜鉛塩 比較例５：ｐ−クロロ安息香酸の亜鉛塩比較例６：５−
クミルサリチル酸の亜鉛塩かくして得られた４２種類の
感熱記録紙を感熱ファクシミリ（日立ＨＩ　ＦＡＸ−７
００型１日立社製）を使用して記録し、その発色濃度を
マクヘス濃度計（Ｒ］）−９１４型、マクヘス社製）に
て測定し、その結果を第１表に示した。

又、上記記録後の感熱記録紙を６０゛Ｃの高温乾燥条件
下に２０時間放置後、及び４０’Ｃ，９０％Ｒ，Ｈ，の
高湿度条件下に２０時間放置後、それぞれ記録像の発色
濃度をマクベス濃度計にて測定し、記録像の耐熱性およ
び耐湿性を評価し、その結果を第１表に示した。

更に、耐薬品性を評価するために、記録後の感熱記録紙
の発色面に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で２０時間
放置した場合（耐可塑剤性）、発色面にエタノールを塗
布した場合（耐エタノール性）、発色面に綿実油を塗布
した場合（耐油性）のそれぞれについて、白紙部のカブ
リ及び記録像の褪色の度合を評価し、その結果を第１表
に示した。

「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明による記録材料
は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に、薬品によ
る発色部の褪色及び地肌カプリのない優れた記録材料で
あった。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触
   して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した記録材料
   において、該呈色剤として下記一般式〔 I 〕で表され
   るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一
   種を用いたことを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｘは枝分かれしてもよいＣ＿１＿〜＿１＿２の
   アルキレン基、又はＣ＿５＿〜＿１＿２のシクロアルキ
   レン基を示し、Ｒは置換基を有していてもよ いＣ＿１＿〜＿２＿０のアルキル基、又は置換基を有し
   ていてもよいＣ＿２＿〜＿２＿０のアルケニル基を示す
   。 ＹはＣ＿１＿〜＿６のアルキル基、Ｃ＿２＿〜＿６のア
   ルケニル基、Ｃ＿７＿〜＿１＿０のアラルキル基、又は
   ハロゲン原子を示す。ＺはＣ＿１＿〜＿６のアルキル基
   、Ｃ＿２＿〜＿６のアルケニル基、Ｃ＿７＿〜＿１＿０
   のアラルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６のアルコキシル基、シ
   クロヘキシル基、フェニル基、フェノキシ基、又 はハロゲン原子を示す。また、ｌは１〜３の整数を、ｍ
   は０又は１〜４の整数を、ｎは０又は１〜３の整数を示
   す。〕
2. （２）一般式〔 I 〕において、Ｒが下記一般式〔II〕
   で表されるアルキル基である請求項（１）記載の記録材
   料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｔはハロゲン原子、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル
   基、又はＣ＿１＿〜＿４のアルコキシル基を示す。 Ｑは−Ｏ−結合又は−ＳＯ＿２−結合を示し、Ａは１な
   いし２個のエーテル結合を有してもよいＣ＿２＿〜＿６
   のアルキレン基を示し、ｔは０又は１〜５の整数を示す
   。〕
3. （３）一般式〔 I 〕において、Ｘが枝分かれしてもよ
   いＣ＿１＿〜＿６のアルキレン基である請求項（１）記
   載の記録材料。
4. （４）一般式〔 I 〕において、Ｘがイソプロピリデン
   基である請求項（３）記載の記録材料。
5. （５）一般式〔 I 〕において、ＹがＣ＿１＿〜＿４の
   アルキル基、塩素原子、又は臭素原子である請求項（１
   ）記載の記録材料。
6. （６）一般式〔 I 〕において、ＺがＣ＿１＿〜＿４の
   アルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシル基、塩素原
   子、又は臭素原子である請求項（１）記載の記録材料。
7. （７）一般式〔 I 〕において、ｌが１である請求項（
   １）記載の記録材料。
8. （８）一般式〔 I 〕において、ｍ及びｎが共に０であ
   る請求項（１）記載の記録材料。
9. （９）呈色剤として、一般式〔 I 〕で表されるサリチ
   ル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一種と金属
   化合物を併用した請求項（１）記載の記録材料。
10. （１０）記録材料が感熱記録体である請求項（１）又は
    （９）記載の記録材料。
11. （１１）記録材料が感圧記録体である請求項（１）又は
    （９）記載の記録材料。