JPH03195779A - 黄色含水酸化鉄顔料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、黄味鮮明性に優れる黄色含水酸化鉄顔料に関
するものである。従来から、無機顔料は耐候性や耐光性
に優れるため、建設機械や建築用塗料等の屋外塗料や道
路標識等トラフィックペイントとして用いられてきた。

このうち黄色顔料としては含水酸化鉄以外にもクロム酸
鉛（黄鉛）、硫化カドミウム、クロム酸亜鉛（亜鉛黄）
等があるが、これ等は黄味鮮明性に優れる一方で重金属
による健康傷害が懸念されるため使用は制限されている
。

黄色含水酸化鉄顔料は有害成分を含まず、また耐候性や
耐光性に優れた化合物であるが、従来の黄色含水酸化鉄
顔料は黄味鮮明性においてクロム酸鉛（黄鉛）等の他の
無機顔料には及ばない。

このため黄色含水酸化鉄顔料の黄味鮮明性の向上が望ま
れており、本発明は、より黄味鮮明性に優れた黄色含水
酸化鉄顔料を提供することを目的としている。

〔従来の技術〕

従来から、含水酸化鉄顔料は主として第一鉄塩を水溶液
中で酸化するいわゆる湿式プロセスで生産されている。

この湿式プロセスは、−船釣に硫酸第一鉄、塩化第一鉄
塩を出発原料とし、これをカセイソーダ、アンモニア等
アルカリで中和し水酸化第一鉄の沈澱を得る工程（１） Ｆｅ”　＋　２ＮａＯＨ→Ｆｅ（ＯＨ）ｚ　＋　２Ｎａ
＋−−−−−（１）生成した水酸化第一鉄の沈澱を空気
酸化することで微粒の含水酸化鉄（ゲーサイト）種晶（
以下種晶と称する）を得る工程（２） ４Ｆｅ（ＯＨ）ｚ　　＋　　０２　　→　４ＦｅＯＯロ
　＋　２ＨｔＯ−−−−（２）得られた種晶を核として
第一鉄イオンを空気酸化し、ゲーサイト粒子を成長させ
る工程（３）、この際生成する水素イオンをアルカリ土
類金属鉄で中和する工程（４）および（４°）からなっ
ている。

４Ｆｅ”　＋　Ｏ！　＋　６Ｈ２０−＞　４Ｆｅ００Ｈ
＋　８Ｈ”　−−−（３）Ｈ”　＋　ＯＨ−→Ｈ！０　
　　　　−−−−−−−−−−−　（４）２Ｈ”＋Ｆｅ
−＋Ｆｅ”＋Ｈ！−−−−−−−−−−（４’）〔発明
が解決しようとする課題〕 硫酸第一鉄を原料とし黄色含水酸化鉄顔料を得る方法で
は、成長工程で遊離する水素イオンを金属鉄で中和する
方法とアルカリで中和する方法の２法に大別される。

金属鉄で中和する方法では、遊離する硫酸で金属鉄を溶
解し硫酸第一鉄として再利用するため、硫酸第一鉄の利
用効率はよいが反応速度の制御が難しく、吸油量や色相
等の顔料特性の制御が難しいという問題がある。また、
得られた顔料は多結晶粒子を多く含み、金属鉄中に含ま
れるカーボンが顔料に混入するため黄味鮮明性の向上は
難しい。

一方、成長工程で遊離する酸をアルカリで中和する方法
（アルカリ法）では、硫酸第一鉄の利用効率は悪いが反
応速度、顔料の粒径管理が比較的容易であるため安定し
た顔料特性が得やすいという特徴がある。しかし、反応
条件として出発原料、原料中の不純物、中和剤の種類、
硫酸第一鉄の濃度、中和剤の濃度、反応温度等多くの因
子が選択できるが、優れた黄味鮮明性の黄色含水酸化鉄
顔料は未だまだ得られていない。

黄色含水酸化鉄顔料は、顔料の粒子の短軸径が小さい場
合に顔料は緑色が優勢となり、逆に短軸径が大きい場合
には赤色が優勢になることが既に知られている。従って
、顔料の粒子の粒度分布が広い場合には赤色系顔料と緑
色系顔料の両者が混合した場合のように減色混合が発生
して顔料はくすんだ色相を呈する。

従って、黄味鮮明性の優れた含水酸化鉄顔料にはある最
適粒径（短軸径）の範囲があり、また粒度分布が最適粒
径の範囲内で狭いことが必要である。このため、これま
で含水酸化鉄顔料の黄味鮮明性を改良するために短軸径
を最適化し、かつ粒度分布を狭くする努力が行われてき
た。（借問ら、工業化学雑誌ＶｏＬ、６６　（４）、ｐ
４１２−４１６（１９６３））このような顔料粒子の粒
度分布の改善、結晶性の向上を達成する方法としては、
たとえば湿式合成した含水酸化鉄顔料をアルカリ液中で
１００〜２５０℃で水熱処理する方法（特開昭５１−１
１５６９８、特開昭６３−６４９２３　）　、硫酸第一
鉄を過剰のアルカリで中和し生成した水酸化第一鉄また
は炭酸第一鉄の沈澱を高ｐＨの条件で酸化する方法（特
開昭５１−１２４６９９、特開昭５７−８８０３６　’
）　、硫酸第一鉄溶液の一部をカセイソーダまたはアン
モニアで部分中和し、生成した水酸化第一鉄を酸性条件
で空気酸化して黄色含水酸化鉄顔料を得る方法（特開昭
５３−７３４９７、特開昭６２−１２８９２９）等が提
案されている。

しかしながら、湿式合成した含水酸化鉄顔料をアルカリ
液中で１００〜２５０℃で水熱処理する方法では、黄味
鮮明性は向上するが高価なオートクレーブ処理を必要と
し、また、多量のアルカリを用いるため工業的には実用
性に乏しい。

硫酸第一鉄゛を過剰のアルカリで中和し生成した水酸化
第一鉄または炭酸第一鉄の沈澱を高ｐＨの条件で酸化す
る方法では、高価な水熱処理を必要としないが粒度分布
の狭いゲーサイト粒子を得ることは難しい。また、黒色
のマグネタイト粒子の混入を避けるため、通常は硫酸第
一鉄に対して多量のアルカリが必要であるなど改良の余
地を残している。

硫酸第一鉄溶液の一部をカセイソーダまたはアンモニア
で部分中和し、生成した水酸化第一鉄を酸性条件で空気
酸化し黄色含水酸化鉄顔料を得る方法においては、粒度
分布の狭い種晶を得やすい反面、双晶に起因する枝分か
れ粒子の生成や、多量の多結晶粒子が生成する等、優れ
た黄味鮮明性の黄色含水酸化鉄顔料の製法を開示するに
は至っていない。

本発明者らは、このような状況に鑑みて鋭意検討を重ね
た結果、本発明の方法によって黄色含水酸化鉄顔料を合
成することにより水熱処理を経ずとも顔料粒子の粒径分
布が狭く、多結晶粒子の生成が少なく、黄味鮮明性を大
幅に向上した顔料の合成が可能となることを見いだし本
発明を完成するに至った。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

従来から、顔料の鮮明性を向上するためには顔料粒子の
平均粒径を最適な範囲に制御し、かつ粒度分布を狭くす
ることが必要とされている。

しかし、顔料の粒子が表面または内部に双晶、結晶粒界
、格子の乱れ等の欠陥を有している場合には、たとえ粒
径が最適値であり、かつ粒径分布が狭い場合でも双晶界
面や結晶粒界、気孔等が光を散乱するため、粒子は光学
的には微粒子の集合体のような挙動を示し、顔料として
鮮明性に乏しいものとなる。

黄色含水酸化鉄顔料の黄味鮮明性の評価法としてはＪＩ
Ｓ−に５１０１に記載の色評価法があり、−船釣には、
標準試料と目的試料を同時に塗膜化し、塗膜面の明度、
彩度等の色差を肉眼または色差計を用いて比較する方法
がとられる。

測色用の塗膜の形成法としては、たとえば顔料の試料の
Ｉｇと煮アマニ油０．９ｇを練り合わせ、均一な糊状の
顔料分散物とした後、６倍量（重量）のニトロセルロー
スラッカーで希釈しアート紙に塗布して乾燥する方法を
用いることができる。また、色差の定量的表現法として
はＣＩＥＬＡＢ単位があり、１、＊　　ａ＊　　ｂ＊の
３つの色価で表現される。

ここでＬ＊値は明度を、ａ１値が赤色度、ｂ“値が黄色
度を示し、黄味はｂ１値に、鮮明性はａゝ値とｂ９値の
ベクトル和の絶対値（ａ　＊ｉ！　＋ｂ“２）　Ｉ／２
に対応する。従って、黄味鮮明性の黄色含水酸化鉄では
ｂ８値が高いことが望ましい。

また、Ｌ８値が高いことも明度を向上するため鮮明性の
点で望ましい。

本発明者らは、顔料の黄味鮮明性を向上するためには粒
径の最適化、粒度分布の制御のみならず多結晶粒子の生
成を抑制することが必要であるとの考えに基づき、顔料
合成条件と多結晶粒子の生成機構を検討した結果、顔料
粒子の成長過程での凝集合体が顔料粒子の多結晶化に大
きく関係していることを見いだした。

顔料の合成に用いる種晶が強く凝集した状態であれば、
種晶の成長時に多数の種晶の粒子を内部に巻き込む形で
顔料粒子が形成され、また、たとえ分散性の良い種晶を
合成したとしても種晶の成長初期に粒子の凝集が発生す
れば、同様に顔料粒子は多数の種晶の粒子を巻き込んで
形成され多結晶化すると考えられる。さらに、種晶に双
晶粒子が含まれる場合にも同様に多結晶粒子生成の原因
となる。

従って、顔料粒子の多結晶化を防止し、単結晶の顔料粒
子の比率の高い顔料を合成するためには双晶や凝集のな
い分散性に優れた種晶を合成し、また、成長初期の種晶
の凝集を抑制する必要がある。

このような分散性に優れた種晶は、硫酸第一鉄等の第一
鉄イオンを含む水溶液に対して第一鉄イオンの５〜４０
ｍｏｌ％を中和するに必要なアルカリ金属の炭酸塩水溶
液を加え、非酸化性気体を液中に通気しながら１時間以
上の撹拌を行い、得られた中和生成物の沈澱を分散し、
分散液を２０〜５０℃に保ちながら酸素含有気体を通気
し、水酸化物のすベてを３〜２０時間で酸化することに
より得ることができる。

本発明に用いる原料としては硫酸第一鉄が望ましいが、
塩化第一鉄、硝酸第一鉄、酢酸第一鉄等も用いることが
できる。また、アルカリ金属の炭酸塩としては炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、重炭酸ナトリウム等
の重炭酸塩が使用できる。

ここで中和率（加えたアルカリによって中和された第一
鉄イオンの第一鉄イオン全量に対する比率）が５ｍｏ　
１％未満の場合には、種晶が微粒化するため種晶の凝集
が発生しやすくなり、多結晶粒子の生成が多くなるため
黄味鮮明性の顔料を得ることは難しく好ましくない。ま
た、中和率が４０ｍｏ　１％を越える場合には、中和生
成物の固体濃度が過大であるため種晶の凝集や双晶の生
成割合が増加し、多結晶粒子が増加する。また、核発生
が長期間に及ぶため粒径分布が広くなり、やはり黄味鮮
明性の顔料を得ることは難しく好ましくない。

従って、中和率としては５〜４０ｍｏｌ％の範囲が好ま
しい。

中和に用いるアルカリ金属の炭酸塩水溶液の濃度は３〜
ｌｏｗｔ％が望ましい。アルカリ金属の炭酸塩水溶液の
濃度が３ｗｔ％未満である場合には種晶粒子が微粒化し
、種晶の凝集が発生するため好ましくない。また、アル
カリ金属の炭酸塩水溶液の濃度が１Ｏｓｖｔ％を越える
場合には、中和時に生成する中和物の凝集が強くなり中
和物の分散が難しくなる。このため種晶中に双晶や凝集
粒子の生成が増加し、顔料中に多結晶粒子の割合が増加
するため好ましくない。従って、アルカリ金属の炭酸塩
の水溶液の濃度としては３〜１０ｗｔ％が好ましい。

中和物は、非酸化性気体を１時間以上通気することが望
ましい。非酸化性気体の通気時間が１時間未満の場合に
は、中和物の分散が不十分な状態で酸化が開始されるた
め、生成する種晶の凝集が生じ、顔料中に多結晶粒子が
増加するため好ましくない。

中和物の酸化は３〜２０時間で完了することが好ましい
。ここで酸化の完了は空気による酸化開始から懸濁液の
色が黄褐色または黄色に変化し、ｐＨが３．４〜３．６
の範囲に低下するまでの時間を示す。

酸化時間が３時間未満の場合には、種晶が微粒化するた
め種晶粒子が凝集しやすくなり、顔料中の多結晶粒子が
増加するばかりでなく、赤褐色のレピドクロサイト相（
γ−Ｆｅ００Ｈ）を副生ずるため顔料の黄味鮮明性を大
幅に低下し好ましくない。

一方、酸化時間が２０時間を越える場合には、種晶の核
発生が長時間にわたるため、粒度分布が広くなり同様に
好ましくない。

従って、中和物の酸化は３〜２０時間で完了することが
好ましい。

種晶の合成温度は、２０〜５０℃の範囲が好ましい。

種晶の合成温度が２０℃以下である場合には、種晶が微
粒化し凝集しやすくなるため多結晶粒子の生成が増加し
好ましくない。また、γ相の副生も増加するため好まし
くない。一方、種晶の合成温度が５０℃を越える場合に
も黒色のマグネタイト粒子を副生ずるため顔料の黄味鮮
明性が低下し好ましくない。

このようにして得られた種晶の成長はｐｌ（２，５〜４
．０の範囲で行うのが好ましく、成長時のｐ）ｌが２．
５以下である場合には、成長速度が低下するのみならず
γ相が副生じ顔料の黄味鮮明性を低下するため好ましく
ない。一方、ｐＨが４．０以上の場合には、顔料粒子が
二次核発生により多結晶粒子化するため同様に好ましく
ない。従って、種晶の成長時のｐＨとしては２．５〜４
．０の範囲が好ましい。

顔料中の多結晶粒子の割合は１０ｗｔ％以下であること
が必要である。多結晶粒子の割合が１０ｗｔ％以上であ
る場合には、これら多結晶粒子は顔料の黄味鮮明性を低
下するため好ましくない。しかし、本発明では顔料中の
単結晶粒子が相互に付着し弱い集合体を形成していても
、樹脂中への分散工程や塗料化工程において容易に分離
することができるので、黄味鮮明性を低下させないから
問題とはならない。

また、本発明では顔料に含まれる多結晶粒子の生成が少
ないため、顔料粒子の最適な短軸径は多結晶粒子から構
成される顔料に比べ小さく、５０〜９０ｎｍの範囲にあ
ることが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例に従って説明するが、これらは本発明の説
明を目的としているためのものであり本発明を制限する
ものではない。

実施例１ 硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ，・７Ｈ，０）　　（和光紬薬工
業■製、試薬１級）をイオン交換水に溶解し１．４ａｏ
ｌ／ｌの溶液とした。次に炭酸ナトリウム（ＮａｔＣＯ
ｓ）　　（和光紬薬工業■製、試薬１級）をイオン交換
水に溶解し７ｗｔ％溶液とした。

１．４ａｏｌ／ｌの硫酸第一鉄溶液９５０ｇをセパラブ
ルフラスコに充填し、温水槽にて３０℃とした。液温が
安定した後、７ｗｔ％の炭酸ナトリウム溶液３５０ｇを
セパラブルフラスコの上部から撹拌しながら添加し、中
和物の懸濁液を得た。

該懸濁液に窒素を５００ｃｃ／ｍｉｎで通気しながら約
３時間撹拌し析出物を充分に分散させた後、空気を３０
ｃｃ／ｍｉｎで通気し懸濁液の酸化を行った。

４．８時間後に黄褐色の沈澱が生成し、ｐｔ＋が３．６
に低下した時点で空気の通気を停止し、種晶のスラリー
を得た。該種晶のスラリーを５００ｇと１．６ａｏｌ／
ｌの硫酸第一鉄溶液７００ｇとをセパラブルフラスコに
充填し、７０℃に昇温した後３０ｃｃ／ｍｉｎで空気を
通気し、種晶の成長を行った。

硫酸第一鉄の酸化に伴って遊離する硫酸は１５ｗｔ％の
炭酸ナトリウム水溶液で中和し、ｐＨを３．６に保ちな
がら２００時間成長反応を行った。

成長終了後の顔料スラリーを濾過、洗浄後７０℃で一昼
夜乾燥し黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡（日立製作所■製　Ｈ３
Ｏ０型）による観察の結果、９６ｗｔ％が内部に欠陥の
少ない単結晶粒子からなり、平均短軸径は６５ｎｍであ
った。

該黄色含水酸化鉄顔料のＩｇと煮あまに油０．９ｇとを
ツーバー式マーラー（安田精機■製）を用い１５０ポン
ドの荷重で５０回線り合わせた。この操作を３回繰り返
すことで均一な糊状の顔料分散物を調製した。得られた
糊状の混線物は６倍量（重量）のニトロセルロースラッ
カー（関西ペイント■製Ｎｏ２６）で希釈し、ベーカー
式フィルムアプリケーター（天佑機材■製）によって両
面アート紙に６ｍｉｌの厚さに塗布し、室温で１２時間
乾燥して色価評価用試料とした。

色価の定量化はＭａｃｂｅｔｈ社製ＭＳ−２０２０プラ
ス型測色用分光光度計で行い、ＣＩＥＬＡＢ単位で比較
した。

色価の評価結果を表１に示す。

実施例２ 実施例Ｉと同様にして１．７５ｍｏｌ／Ｉの硫酸第一鉄
溶液を調整した。該硫酸第一鉄溶液８５０ｇをセパラブ
ルフラスコに充填し、温水槽にて４０℃とした。

液温か安定した後、４ｗｔ％の炭酸ナトリウム溶液２５
０ｇをセパラブルフラスコ上部から添加し中和物の懸濁
液を得た。

該懸濁液に窒素を５００ｃｃ／ｍｉｎで通気しながら３
時間撹拌し析出物を充分に分散させた後、空気を３０ｃ
ｃ／ｍｉｎで通気し懸濁液の酸化を行った。

２．７時間後、懸濁液は黄褐色となり、ｐＨが３．６に
低下した時点で空気を停止し、種晶のスラリーを得た。

該種晶のスラリーを６５０ｇと１．６ａｏｌ／ｌの硫酸
第一鉄溶液５５０ｇとをセパラブルフラスコに充填し、
７０℃に昇温した後３０ｃｃ／ｍｉｎで空気を通気し、
懸濁液のｐＨを３．６に保ちながら２２０時間種晶の成
長反応を行った。

成長終了後の顔料スラリーを濾過、洗浄後７０℃で一昼
夜乾燥し黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡観察の結果、９３ｗｔ％
は単結晶粒子からなり、平均短軸径は８５ｎｍであった
。

得られた黄色含水酸化鉄顔料は実施例１と同様にして色
価評価を行った。

色価の評価結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１と同様にして１．４ａｏｌ／ｌの硫酸第一鉄溶
液９００ｇをセパラブルフラスコに充填し、温水槽にて
４０℃とした。液温か安定した後、９ｗｔ％の炭酸ナト
リウム溶液２５０ｇをセパラブルフラスコ上部から添加
し中和物の懸濁液を得た。

該懸濁液に窒素を５００ｃｃ／ａ＋ｉｎで通気しながら
３時間撹拌し析出物を充分に分散させた後、空気を３０
ｃｃ／ｍｉｎで通気し懸濁液の酸化を行った。

４．４時間後、黄褐色の沈澱が生成しｐＩ（が３．６に
低下した時点で空気を停止し、種晶のスラリーを得た。

該種晶のスラリー１１５０ｇを７０℃に昇温した後３０
ｃｃ／ｍｉｎで空気を通気し、ｐＨを３，６に保ちなが
ら１４０４０時間種晶長を行った。

成長終了後の顔料スラリーを濾過、洗浄後７０℃で一昼
夜乾燥し黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡観察の結果、９６ｗｔ％
が単結晶粒子からなり、平均短軸径は５５ｎｍであった
。

得られた黄色含水酸化鉄顔料は実施例１と同様にして色
価評価を行った。

色価の評価結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１と同様にして１．７５ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄
溶液５５０ｇをセパラブルフラスコに充填し、温水槽に
て３０℃とした。液温か安定した後、４ｗｔ％の炭酸ナ
トリウム溶液８００ｇをセパラブルフラスコ上部から添
加し中和物の懸濁液を得た。

該懸濁液に窒素を５００ｃｃ／ｍｉｎで通気しながら３
時間撹拌し析出物を充分に分散させた後、空気を１Ｏｃ
ｃ／ｍｉｎで通気し懸濁液の酸化を行った。

２５時間後、懸濁液は黄褐色となり、ｐＨが３．６に低
下した時点で空気を停止し、種晶のスラリーを得た。該
種晶のスラリーを１１００ｇと１．６ｍｏｌ／ｌの硫酸
第一鉄溶液１００ｇとをセパラブルフラスコに充填し、
７０℃に昇温した後３０ｃｃ／ｍｉｎで空気を通気し、
ｐＨを３．６に保ちながら９０時間種晶の成長反応を行
った。

成長終了後の顔料スラリーを濾過、洗浄後７０℃で一昼
夜乾燥し黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡観察の結果、９３ｗｔ％
は単結晶粒子からなり、平均短軸径は６５ｎｍであった
。

得られた黄色含水酸化鉄顔料は実施例１と同様にして色
価評価を行った。

色価の評価結果を表１に示す。

実施例５ 実施例２と同様にして１．７５ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄
溶液８００ｇをセパラブルフラスコに充填し、温水槽に
て４０℃とした。液温か安定した後、６ｗｔ％の炭酸ナ
トリウム溶液４５０ｇをセパラブルフラスコ上部から添
加し中和物の懸濁液を得た。

該懸濁液に窒素を５００ｃｃ／ｍｉｎで通気しながら３
時間撹拌し析出物を充分に分散させた後、空気を３０ｃ
ｃ／ｍｉｎで通気し懸濁液の酸化を行った。

３．８時間後、懸濁液は黄褐色となり、ｐＨが３．６に
低下した時点で空気を停止し、種晶のスラリーを得た。

該種晶のスラリーを５００ｇと１．６ｍｏｌ／ｌの硫酸
第一鉄溶液７００ｇとをセパラブルフラスコに充填し、
液温を７０℃に昇温した後３０ｃｃ／ｍｉｎで空気を通
気し、懸濁液のｐＨを３．６に保ちながら２１０時間種
晶の成長反応を行った。

成長終了後の顔料スラリーを濾過、洗浄後７０’Ｃで一
昼夜乾燥し黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡観察の結果、９８ｗｔ％
は単結晶粒子からなり、平均短軸径は８５ｎｍであった
。

得られた黄色含水酸化鉄顔料は実施例１と同様にして色
価評価を行った。

色価の評価結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１で得られた種晶のスラリーを１５０ｇと１．６
ｍｏｆ／Ｉの硫酸第一鉄溶液１０００ｇとをセパラブル
フラスコに充填し、７０℃に昇温した後３０ｃｃ／ｍｉ
ｎで空気を通気し、ｐＨを３．６に保ちながら２３０３
０時間種晶長を行った。

成長終了後の顔料スラリーを濾過、洗浄後７０℃で一昼
夜乾燥し黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡観察の結果、９５Ｗ【％
は単結晶粒子からなり、平均短軸径はｌｌＯｎｍであっ
た。

得られた黄色含水酸化鉄顔料は実施例１と同様にして色
価評価を行った。

色価の評価結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１で得られた種晶のスラリーを１０００ｇと１．
６ｍｏｌ／Ｉの硫酸第一鉄溶液２００ｇとをセパラブル
フラスコに充填し、７０℃に昇温した後３０ｃｃ／ＤＩ
ｉｎで空気を通気し、ｐＨを３．６に保ちながら１５０
時間種晶の成長を行った。

成長終了後の顔料スラリーを濾過、洗浄後７０　’Ｃで
一昼夜乾燥し黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡観察の結果、９３ｗｔ％
は単結晶粒子からなり、平均短軸径は４５ｎｍであった
。

得られた黄色含水酸化鉄顔料は実施例１と同様にして色
価評価を行った。

色価の評価結果を表１に示す。

比較例３ 実施例１と同様にして１．４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄溶
液９５０ｇをセパラブルフラスコに充填し、温水槽にて
４０℃とした。液温か安定した後、７ｗｔ％の炭酸ナト
リウム溶液３５０ｇをセパラブルフラスコ上部が添加し
中和物の懸濁液を得た。

中和直後から空気を３０ｃｃ／ｍｉｎで通気し懸濁液の
酸化を行った。

３．８時間後、黄褐色の沈澱が生成しｐＨが３．６に低
下した時点で空気を停止し、種晶のスラリーを得た。該
種晶のスラリーを６００ｇと１．４ｍｏｌ／Ｉの硫酸第
一鉄溶液６００ｇとをセパラブルフラスコに充填し、７
０℃に昇温した後３０ｃｃ／ｍｉｎで空気を通気し、ｐ
Ｈを３．６に保ちながら１９０時間種晶の成長を行った
。

成長終了後の顔料スラリーを濾過、洗浄後７０°Ｃで一
昼夜乾燥し黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡観察の結果、７０ｗｔ％
は単結晶粒子からなり、平均短軸径は８０ｎｍであった
。

得られた黄色含水酸化鉄顔料は実施例１と同様にして色
価評価を行った。

色価の評価結果を表１に示す。

比較例４〜１１ 比較例１と同様にして表１に示した濃度の硫酸第一鉄溶
液、炭酸ナトリウム溶液を用い、表１に示した中和率、
種合成温度、酸化時間で種晶のスラリーを合成し、該種
晶のスラリーと１．４ｍｏｌ／１の硫酸第一鉄溶液戸を
表１に示した量で混合し、ｐＨを３．６に保ちながら種
晶の成長を行った。

成長反応終了後の顔料スラリーは実施例１と同様にして
濾過、洗浄後乾燥し、黄色含水酸化鉄顔料を得た。

得られた顔料粒子は電子顕微鏡観察、色価評価を行った
。結果を表１に示す。

〔発明の効果〕

本発明では、従来の黄色含水酸化鉄顔料において顔料の
黄味鮮明性の低下原因であった顔料中の多結晶粒子を大
幅に減少することが可能となり、この結果、従来得られ
なかった黄味鮮明性の優れた黄色含水酸化鉄顔料を得る
ことができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）顔料を構成する粉末の粒子の９０ｗｔ％以上が針
   状の単結晶またはその集合体からなり、針状結晶の短軸
   径が５０〜９０ｎｍの範囲で、煮アマニ油中に顔料濃度
   ２０ｖｏｌ％で分散して６重量倍量のニトロセルロース
   ラッカーで希釈し、６ｍｉｌの厚さに塗布後、乾燥した
   塗布面の色価がＬ＾＊＞５９、１９＞ａ＾＊＞１６、ｂ
   ＾＊≧５２のＣＩＥＬＡＢ単位にあることを特徴とする
   黄色含水酸化鉄顔料。
2. （２）第一鉄イオンを含む水溶液に第一鉄イオンの５〜
   ４０ｍｏｌ％を中和するのに必要なアルカリ金属の炭酸
   塩水溶液を添加し、生成した水酸化物の懸濁液を非酸化
   性のガスを通気しながら分散し、該懸濁液に酸素含有気
   体を通気して生成した水酸化物を３〜２０時間で酸化し
   ゲーサイト種晶を得た後、ゲーサイト種晶を含む該懸濁
   液に第一鉄イオンを添加し、アルカリ金属の炭酸塩水溶
   液を用いて液のｐＨを２．５〜４．０の範囲に制御しな
   がら酸素含有気体を通気し、残存する第一鉄イオンを酸
   化してゲーサイト種晶を成長させることを特徴とする請
   求項１記載の黄色含水酸化鉄顔料の製造方法。
3. （３）中和に用いるアルカリ金属の炭酸塩水溶液として
   １０ｗｔ％以下の濃度の炭酸ナトリウム水溶液を用いる
   ことを特徴とする請求項２記載の黄色含水酸化鉄顔料の
   製造方法。