JPH03192352A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、必要
に応じ「感光材料」という）の処理方法に関し、更に詳
しくは安定液中での浮遊物質の発生を防止でき、マゼン
タスティン防止性、迅速処理性及び臭気防止性及び脱銀
性を実現した感光材料の処理方法に関する。

（従来の技術〕 感光材料の処理においては、発色現像処理と脱銀処理と
が必須である。

一般に発色現像処理においては発色現像主薬により露光
されるハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、
酸化された発色現像主薬はカプラーと反応して色素画像
を与える。脱銀処理においては、酸化剤（漂白剤と通称
す）の作用により、発色現像処理で生じた金属銀が酸化
され、しかるのち、定着剤によって溶解され脱銀される
。

この脱銀工程を経ることによって、感光材料に色素画像
のみが残る。

この脱銀工程は、漂白処理と定着処理とが別個に行われ
る場合と、漂白及び定着処理が同時に行われる場合（本
明細書中、この処理を漂白定着処理といい、該処理に用
いる液を漂白定着液という）とがある。

通常は上記の基本工程のほかに１画像の写真的、物理的
品質を保つ、あるいは画像の保存性をよくするためなど
の種々の補助的工程を含んでいる０例えば硬膜浴、停止
浴、画像安定浴、水洗浴による各処理工程等である。

従来、脱銀工程に用いられる漂白剤としては、赤皇塩や
重クロム酸等の酸化剤が用いられていたが、近年、環境
規制や公害等の問題から、アミノポリカルボン酸第２鉄
錯塩であるエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（ＥＤＴ
Ａ−Ｆｅ）が一般的に使用されるに至っている。

シカシながら、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は、
公害上は問題ないが、酸化力が弱く、特に使用銀量が多
く、沃臭化銀が用いられている撮影用高感度感材では、
漂白処理を行うのに長時間を要していた。

最近では、クイックサービスへの要求が高まり、迅速処
理が求められるに従い、漂白刃の強い酸化剤として、＃
１１５ＢＥ１３−３２５０１号に記載されてｌ、％るよ
うな１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩が提案
された。

この酸化剤は漂白液を低ｐ）ｌ化することによって漂白
スピードを高めることができるので、迅速処理という観
点から低ｐＨ化が必要であった。

またこの酸化剤は還元されて第１鉄になり易くてかつ第
１鉄で安定していて第２鉄に酸化されるエアレージ璽ン
スピードが遅いため、低ｐＨにして第１鉄の発生をふせ
ぐ必要があった。

従来はこの低ｐＨを安定的に実現するために漂白液にバ
ッファー剤として酢酸を添加していた。

（発明が解決しようとする課題〕 しかし、バッファ剤として、酢酸を用いた場合に低ｐＨ
に維持される一方、処理後感光材料にマゼンタスティン
が発生しやすく、しかも低ｐＨにすることにより酢酸の
蒸発量の増加によると考えられる臭気が強くなるという
問題があることが判明した。更には酢酸を多量に用いた
場合に脱銀性にも影響することが本発明者等の検討によ
り明らかとなった。

そこで、本発明者等は酢酸に代えて特定のバッファ剤を
使用することによってこれらの問題を解決しようとした
が、更に研究を継続した所、ホルムアルデヒドの入った
安定液に浮遊物が発生し写真性能に悪影響することが判
った。この浮遊物は酢酸を使用していた時には見られな
かったが、特定のジカルボン酸を使用し、かつ安定液中
のホルムアルデヒド濃度が高い時に特に顕著になること
が判った。

従って、本発明の目的は、第１に迅速処理が可能でステ
ィンの発生が有効に抑制でき、かつ脱銀性に優れた処理
方法を提供することにあり、また本発明の第２の目的は
臭気を防止することで低公害化を達成することにあり、
更に第３の目的は安定液中に浮遊物が発生しない処理方
法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究をした結
果１本発明に至った。

即ち１本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法は、発色現像後、直ちに漂白能を有する処理液
で処理を行い、次いで安定液で処理するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法において、前記漂白能を有
する処理液が有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１種と下記
−数式〔Ｉ〕で示される化合物の少なくとも１種とを含
有し、かつｐＨが５．０以下であり、前記安定液中のホ
ルムアルデヒド濃度が１×１０−２モル／立以下である
ことを特徴とする。

一般式〔Ｉ〕 Ａ　＋０００Ｍ）　ｎ ［式中、ｎ＝２のとき、Ａは単結合又はｎ価の基を表し
、ｎ＝３のとき、Ａは３価の基を表す０Ｍは水素原子、
アルカリ金属又はアンモニウムを表す、ｎ個のＭは同一
でも異なってもよい、］またかかる処理方法において、
前記宥機酸第２鉄錯塩は、前記−数式（Ａ）又は（Ｂ）
で示される化合物の第２鉄錯塩であることにより本発明
の目的が有効に達成出来る。

一般式（Ａ） ［式中、　Ａｌ〜Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよ＜
　、　　−ＣＨ２０Ｈ、−１１：００Ｍ又は−Ｐ０３１
１１１Ｍ２を表す。

に、舅！、Ｎ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又は
アンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換
のアルキレン基を表す、］ 一般式（Ｂ） ［式中ｔＡＩ〜Ａ４は前記−数式（Ａ）で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢ１及び
Ｂ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５の置換、未置換のフルキレン基を表す、］ さらには本発明の処理方法において、前記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料が撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
光材料であること、前記漂白能を有する処理液のｐＨが
４．７以下であること、前記漂白能を有する処理液が漂
白液であることにより本発明の目的がより有効に達成出
来る。

すなわち本発明においては、従来より使用されてきた酢
酸バッファーを用いて低ｐＨにする場合に多量に使用す
ると写真性能や公害上重大な問題を生じ、その解決の為
に一般式（１）で示される化合物を用いることにより有
効に前記問題を解決した。

また、−数式〔Ｉ〕で示される化合物を用いることによ
り発生した安定液中の浮遊物の発生という新たな問題を
安定液中のホルムアルデヒド濃度がＩ　Ｘｌ０−２％ル
／ｉ以下、好マシくは５　Ｘ　１０−３モル／ｉ以下、
より好ましくは２　Ｘ　１０−３モル／見以下、最も好
ましくけ０であることによって、解決できることを見出
した。

以下１本発明について詳説する。

一般式〔Ｉ〕において、ｎ＝２のとき、Ａは単結合又は
ｎ価の基を表し、ｎ＝３のとき、Ａは３価の基を表す０
Ｍは水素原子、アルカリ金属（例えばナトリウム又はカ
リウム）又はアンモニウムを表す、ｎ個のＭは同一でも
異なってもよい。

以下に一般式〔Ｉ〕で示される化合物の具体例を挙げる
が、これらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （１１） （１２） １１００ｃｃ１１１ｃ（０１１ＸＣ００＋１）ＣＩ＊Ｃ
ＯＯ１１１！０ＯＣ（ＣＩＩＯＩ＋）　ＩＣ０Ｏ１１＋
！０ＯＣＣＩＩ　、　Ｃ００ＩＩ ｔ１００ｃｃ１１（０１１）ＣＩＩｔＣＯＯｌｌｌｌｏ
ｏｃｃＩＩ　＝　ＣｌＩＣ０Ｏ１１１１００ｃｃＩｌ＊
ｃｌＩｔｃＯＯＩＩに０ＯＣＣＩＩ　＝　ＣｌＩＣ０Ｏ
Ｋ １１、Ｎ００ｃｃ＋１−ＣＩＩＣＯＯＮＩ＋。

０ＯＮａ 以上の例示化合物の中で好ましいのは例示化合物（１）
、（３）、（４）、（５）であり、とりわけ好ましいの
は（５）である。

一般式（１）で示される化合物は、漂白能を有する処理
液（漂白液又は漂白定着液０本明細書において同じ、）
１ｆＬ当り、０．０５〜２．０モル含有することが好ま
しい力、電、より好ましくは０．２〜１．０モル含有す
ることである。

なお、本発明の効果を損なわない範囲で酢酸その他のバ
ッファー剤を併用することができ、好ましくは酢酸と併
用して用いることが本発明の実施態様において好ましい
。

すなわち、本発明者等の検討によれば、酢酸を用いた場
合の前記問題は酢酸の量、ｐＨと密接な関係にあり、酢
酸が本発明のｐＨ範囲でも使用量が０．８モル／立以下
、特に０．５モル／又以下であれば上記問題は許容範囲
であり、しかもバッファ性やコスト面からは酢酸と併用
することが有利である。

本発明の漂白能を有する処理液に用いられる有機酸第２
鉄錯塩としては前記−数式（Ａ）又は（Ｂ）で表わされ
る有機酸の第２鉄錯塩及び後記Ａ’−１−１８等で示さ
れる例示化合物が挙げられる。

次に一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する。

Ａ１−Ａ４はそれぞ杵同−でも異っていてもよく、−Ｃ
ＨｚＯＨ、−ＧＯＯＮ又は−ＰＯ３）ｌ１Ｍ２を表し１
Ｍ。

）１１、ｘ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例え
ばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表す、Ｘ
は炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例えば
プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、置
換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙げ
られる。

以下に、前記−数式（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる０
本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、
（Ａ−５）、（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ましい
ものは（Ａ−１）である。

次に一般式ＣＢ）で示される化合物について詳述する。

Ａｌ−Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂ１及びＢ２は同一でも異っていてもよく。

それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のフルキレン基（
飼犬ｇｆエチレン、フロピレン、ブチレン。

ペンタメチレン等）を表す、置換基としては水酸基、炭
素数１〜３の低級アルキル基（メチル基。

エチル基、プロピル基）等が挙げられる。

以下に、前記−数式（Ｂ） で示される化合物の （Ｂ−７） 好ましく具体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ　−４） （Ｂ−５） ＣＢ−６） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩は
、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる０
本発明の目的及び溶解度の点からは、これらの第２鉄錯
塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−７）で
あり、とりわけ特に好ましいのは（Ｂ−１）である。

有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白能を有する処理液１文
当り０．１モル〜２．０モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは０．１５〜１．Ｏモル／Ｊｌの
範囲で含有することにより、本発明の効果とりわけマゼ
ンタスティンに対する防止効果が顕著となる。

本発明の漂白液又は漂白定着液において、上記−数式（
Ａ）又は（Ｂ）で示される化合物の外の好ましい漂白剤
としては、下記化合物が例示されるが、これらに限定さ
れない。

（Ａ’−１）　　エチレンジアミン四酢酸またはその塩
（アンモニウム、ナトリウム。

カリウム、トリエタノールアミン等 の塩） （Ａ’−２）　　　）ランス−１，２−シクロヘキサン
ジアミン四酢酸またはその塩（〃） （Ａ”−３）　　ジヒドロキシエチルグリシン酸または
その塩（ｌｌ） （Ａ’−４）　　エチレンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸またはその塩（〃） 〔＾’−５）　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸ま
たはそのａ！（／／） （Ａ’−８）　　ジエチレントリアミンペンタキスメチ
レンホスホン酸又はその塩（〃） （Ａ’−７）　　ジエチレントリアミン五酢酸またはそ
の塩（〃） ＣＡ’−８）　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシ
フェニル酢酸またはその塩（／／） （Ａ’−９）　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸またはその塩（〃） （Ａ’　−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸
またはその＊　（＃） （Ａ”−１１）　　エチレンジアミンジ酢酸またはその
塩（ｌｌ） （Ａ’−１２）　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸また
はその塩（〃） （Ａ’　−１３）　　ニトリロトリ酢酸又はその塩（〃
）（Ａ’−１４）　　ニトリロ三プロピオン酸またはそ
の塩（〃） （Ａ’−１５）　　　）リエチレンテトラミン六酢酸ま
たはその塩（〃） （Ａ’−１６）　　エチレンジアミン四プロピオン酸ま
たはその塩（〃） 本発明の漂白液及び漂白定着液には、前記−数式（Ａ）
又はＣＢ）で示される化合物の第２鉄錯塩、前記Ａ′−
１〜１８の化合物（例えば、エチレンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄鋪塩、１
．２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩）の１
種又は２種以上を組合せて使用できる。

本発明の漂白液及び漂白定着液中の有機醜第２鉄錯塩を
２種以上組合せて使用する場合は、本発明の効果をより
良好に奏するという点から前記−数式（Ａ）又はＣＢ）
で示される化合物の第２鉄錯塩が７０％（モル換算）以
上占めることが好ましく、より好ましくは８０％以上で
あり、特に好ましくは９０％以上であり、最も好ましく
は１１５％以上である。

又、迅速性の観点から漂白能奄有する処理液中のカチオ
ンとしてアンモニウムとして７０％以上、好ましくは８
５％以上、特に好ましくは８０％以上にすることが本発
明の好ましい実施態様である。

有機酸鉄（ｍ）ｆｉ塩は錯塩の形で使用してもよいし、
鉄（ｍ）塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鋏、酢酸第２
鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノ
ポリカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で鉄（Ｉ［
［）イオン錯塩を形成させてもよい。

錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよ
いし、また２種類以上の錯塩を用いてもよい、一方、第
２鉄塩と７ミノボリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を
形成する場合は！ｉ！２鉄墳を１１１１１１または２種
類以上使用してもよい。

更にアミノポリカルボン酸を１種類または２種類以上使
用してもよい、また、いずれの場合にもアミノポリカル
ボン酸を鉄（ｍ）イオン錯塩を形成する以上に過剰に用
いてもよい、アミノポリカルボン酸及び鉄錯塩は、アン
モニウム塩、ナトリウム塩、カリウム墳、またはトリエ
タノールアミン塩として用いてもよく、これらを２種類
以上併用してもよい。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白定着液ないし
漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の
金属イオン錯塩が入っていてもよい。

本発明に係わる漂白液及び漂白定着液には２特願昭６３
−４８１１３１号明細書に記載のイミダゾール及びその
誘導体又は同明細書記載の一般式〔Ｉ〕〜（ＩＸ）で示
される化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種
を含有することにより迅速性及びマゼンタスティンに対
して効果を奏しうる。

上記の漂白促進剤の他、特願昭８０−２８３５１３８号
明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及
び特開昭８３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２
５頁に記載の例示化合物等も同様に用いることができる
。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし。

２種以上を併用してもよく、添加量は一般に漂白定着液
１１当り約０．０１〜１００ｇの範囲が好ましく。

より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好ましく
は０．０５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明の漂白液及び漂白定着液の処理の温度は２０℃〜
５０℃で使用されるのがよいが、望ましくは２５℃〜４
５℃である。

本発明の漂白液及び又は漂白定着液のｐＨは５．０以下
であり、好ましくは２．０以上４．７以下にすることに
より本発明の効果がより一層顕著となる。

一般的にはｐＨを低くすると漂白刃は増大するものの復
色不良の問題が生じ易くなるが、本発明の化合物及び有
機酸第２鉄錯塩とりわけ一般式（Ａ）及び（Ｂ）で示さ
れる有機酸の第２鉄錯塩を組合せることで前記の問題が
解決できる。

なお、本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨはハ
ロゲン化銀感光材料の処理時の処理槽のｐＨであり、い
わゆる補充液のｐＨとは明確に区別されうる。

本発明の漂白液及び漂白定着液には、臭化アンモニウム
の如きハロゲン化物を通常添加して用いる。又、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめる
こともできる。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１ｒｎ’当り２０ｍＪｌないし５００
■文であり、特に好ましくは３０ｍｊＬないし３５０■
文であり、さらに特に好ましくは４０ｍ１ないし３０Ｇ
騰文であり、最も好ましくは５Ｇ鳳見ないし２５Ｇ−１
であり、低補充量になればなる程１本発明の効果がより
顕著となる。

本発明に係る漂白定着液、又は定着液に用いられる定着
剤としては１通常よく用いられるチオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩が用いられる。

また前記のチオシアン酸塩を混合使用してもよく、特に
迅速性の観点からはチオ硫酸塩を１．０モル／交以上、
好ましくは１．３モル／ｉ以上合有することが本発明を
実施する上で好ましく、チオシアン酸と併用することが
より好ましい。

これら定着剤の他に更に定着液には、硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るＰ）ｌ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムノ＼ライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム
、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有さ
せることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭
酸塩、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明においては、定着液中に蓄積銀量、蓄積ヨード量
が多くなっても（例えばＡｇ”８ｇ／Ｊ１以上、Ｉ−０
，６ｇ／立以上）、脱銀性を劣化することなく、本発明
の目的を効果的に達成できる。

なお本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定
着液から公知の方法で銀回収してもよい０例えば電気分
解法（仏閣特許２．２Ｆ３８，８８７号明細書記載）、
沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独国特許
２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン交換法（特
開昭５１−１７１１４号公報記載、独国特許２．５４８
，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許１，
３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利用できる。

これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用して
もよい。

本発明に係わる漂白定着液、又は定着液は、七の補充量
が感光材料ｌｒｎ″当り　１２００ｍ文以下の際に、本
発明の目的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材
料１ｍ″当り２０ｍ文〜１０００ｔｌが好ましく、より
好ましくは５００園文〜８００騰文である。

本発明に係わる漂白定着液、又は定着液に、特願昭６３
−４８９３１号明細書第５６頁に記載の一般式［ＦＡ］
で示される化合物及びこの例示化合物を添加してもよく
、漂白液及び定着液、又は漂白定着液を用いて、少量感
光材料を長期間にわたって処理する際に発生するスラッ
ジが極めて少ないという別なる効果が得られる。

同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国
特許３，３３５，１８１号明細書及び米国特許３．２８
０，７１８号明細書に記載されている如き一般的な方法
で合成できる。これら、前記−数式［ＦＡ］で示される
化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組
合せて用いてもよい。

また、これら−数式［ＦＡ］で示される化合物の添加量
は処理液１！；Ｌ当り０．１８〜２００８の範囲で好結
果が得られる。とりわけ０．２８〜１００ｇの範囲が好
ましく、０．５ｇ〜５０ｇの範囲が特に好ましい。

本発明において必要に応じて用いられる定着液のｐＨは
４〜８の範囲であることが好ましい。

本発明に係わる漂白定着液、又は定着液には亜硫酸塩及
び亜硫酸放出化合物を用いてもよい。

これらの具体的例示化合物どしては、亜硫酸カリウム、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ア
ンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。さらに特願
昭６３−４８９３１号明細書第６０頁記載の一般式［Ｂ
−１］又は［Ｂ−２］で示される化合物も包含される。

これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液及び
漂白定着液１文当り亜硫酸として少なくとも０．１モル
必要であるが、０．１２モル／ｊｌ〜０．８５モル／ｌ
の範囲が好ましく、０．１５モル／ｉ〜０．５０モル／
ｉの範囲が特に好ましい、とりわけ特に０゜２０モル／
Ｊｌ〜０．４０モル／ｉの範囲が好ましい、ただし、こ
れらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物のモル数は亜硫酸
に換算した値で示しである。

本発明に係わる漂白液及び定着液、若しくは漂白定着液
による処理時間は、合計３分４５秒以下であることが好
ましく、より好ましくは２０秒〜３分２０秒、特に好ま
しくは４０秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒〜
２分４０秒の範囲である。

また、漂白時間は上記合計時間の範囲で任意に選択でき
るが、１分３０秒以下が好ましく、特に１０秒〜７０秒
、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好ましい。

定着液又は漂白定着液の処理時間は、上記合計の範囲で
任意に選択できるが、好ましくは３分１０秒以下であり
、より好ましくは１０秒〜２分４０秒の範囲であり、好
ましくは２０秒〜２分１０秒の範囲である。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び／又
は漂白定着液に強制的液撹拌を付与することが本発明の
実施態様として好ましい、この理由は本発明の目的の効
果をより良好に奏するのみならず、迅速処理適性の観点
からである。ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散
移動ではなく、攪拌手段を付加して強制的に攪拌するこ
とを意味する０強制的攪拌手段としては、特願昭６３−
４８９３０号及び特開平１−２０８３４３号に記載の手
段を採用することができる。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像→漂白→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５
）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（６）発色現像→漂
白→漂白定着→水洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白
定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１安定
→第２安定 （８）発色現像→漂白定着→定着→安定（ｌＯ）発色現
像→漂白定着→水洗 （１１）発色現像→漂白定着→安定 これらの工程中でもとりわけ（３）、　（４）、（７）
、（８）　、　（１１）が好ましく、より好ましくは（
３）、（０である。

本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含
むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化銀アルカリ全翼１例えば臭化カリウ
ム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例え
ばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン、
ヒドロキシルアミン誘導体（例えばジエチルヒドロキシ
ルアミン）、ヒドラジン誘導体（例えばヒドラジン誘導
体）又は亜硫酸塩等が用いられる。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

また本発明に係る発色現像液のｐＨは通常７以上であり
、好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤として、テトロン酸、テトロンイミド、２−
アニリノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第
２アルコール、ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘキ
ソース、ピロガロール−１，３−ジメチルエーテル等が
含有されてもよい。

また本発明に係わる発色現像液中には、金属イオン封鎖
剤として１種々なるキレート剤を併用することができる
０例えば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等の７ミノポリカルボン酸
、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸。

アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等の７ミノボリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホス
ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等が挙げられる。

本発明における発色現像主薬の好ましい補充量は感光材
料１鵬２当り８００ｓ１以下、特に好ましくは２５０■
Ｊｌ〜７００ｓ文であり、更に好ましくは３００膳見以
下５０ｍ１であり１本発明の効果、特にマゼンタ濃度の
上昇に対し、Ｉｌ著な効果がある。

本発明においては、定着液又は漂白定着液に引き続いて
安定液で処理する。これによって経時保存時の未露光部
スティンが改良される。

本発明において安定液中のホルムアルデヒド濃度は、　
　１×１０−２モル／ｌ以下であり、好ましくは５　Ｘ
　１０−３モル／ｌ以下、より好ましくは２　Ｘ　１０
−”モル／ｌ以下、最も好ましくは０であることにより
、−数式〔Ｉ〕で示される化合物を用いることにより発
生した安定液中の浮遊物の発生という新たな問題な解決
できる。

本発明において安定液には、ヘキサメチレンテトラミン
、トリアジン系化合物を添加することにより浮遊物の発
生を効果的に防止できる。なお安定液にはホルムアルデ
ヒド以外のアルデヒド化合物を含有していてもよい。

本発明に係わる安定液の補充量は処理する撮影用カラー
写真感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の１
〜８０倍、特に２〜６０倍であることが好ましいのであ
るが、本発明においては安定液中の前浴成分（漂白定着
液又は定着液）の濃度は安定液槽の最終槽で１１５００
以下がより好ましく、特に好ましくは１７１０００以下
である。更には低公害及び液の保存性の面から１１５０
０〜ｌ／１０００ＧＧが好ましく、より好ましくは１／
　２０００〜１／　５０００Ｇになるように安定化槽の
処理槽を構成する。

安定化処理槽は複数の檜より構成されることが好ましく
、該複数の檜は、２槽以上６槽以下にすることが好まし
い。

安定化処理槽が２槽以上６槽以下の場合であり、しかも
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることから好ましい、特に
好ましくは２〜３檜、更に好ましくは２槽とすることで
ある。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、撮影用カラー感光材料の場合通常持ち込み量は５０
＊＋ｊｌ／ｍ″〜１５０ｍ１　／　ｍ″であり５この持
ち込み量に対する本発明の効果がより顕著である補充量
は５０＋＋＋皇／ｍ＋−４，ｏｉ／ｍ″の範囲であり、
特に効果が顕著な補充量は２０ＧＩＩｉ／ｒｒ１″〜１
５００■ｉ／ゴの範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜８０℃、好ましく
は２０〜４５℃の範囲がよい。

本発明の安定液のｐＨ値としては１本発明の効果の他、
画像保存性を向上させる目的でｐＨ４，０〜８．０の範
囲が好ましく、より好ましくはｐＨ４，５〜８．０の範
囲であり、特に好ましくはｐＨ５，０〜８．５の範囲で
ある。

本発明で用いられる安定液に含有することができるｐＨ
調整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤の
いかなるものも使用できる。

本発明における安定液はキレート剤と併用して金属塩を
含有することが好ましい。

かかる金属塩としては、　　Ｈａ、　Ｃａ、　Ｃｅ、　
Ｇｏ。Ｉｎ。

Ｌａ、　Ｍｕ、　Ｘｉ、　Ｂｉ、　Ｐｂ、　Ｓｎ、　Ｚ
ｎ、Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍｇ、　　ＡＪＬ又はＳｒの金属
塩であり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、
リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤とし
て供給できる。使用量としては安定液１文当り　ＩＸ　
１０−４〜ＩＸ　１Ｇ−１モルの範囲であり、好ましく
は礁ＸＩＧ−４〜２Ｘ　１Ｇ−２モルの範囲である。

本発明の安定液には、有機酸塩（クエン酸。

酢酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨ調
整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）。

界面活性剤、防腐剤等を添加することができる。

これら化合物の添加量は本発明による安定浴のｐＨを維
持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と
沈殿の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどのよ
うな組み合わせで使用してもさしつかえない。

本発明の安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒド
ロキシ安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、
チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系
化合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、
四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿
素系化合物、イソキサゾール系化合物、プロパツールア
ミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化合
物、活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系
化合物である。

なお上記防パイ剤の中で本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、チアゾール系化合物、
活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合
物である。

安定液への防パイ剤の添加量は、安定液Ｉ１１当り　ｏ
、ｏｏｔ〜５０ｇの範囲で用いられことが好ましく、よ
り好ましくは０．００５〜１０ｇの範囲で使用される。

本発明の処理においては安定液からも前述の方法で銀回
収してもよい。

また、本発明の安定液をイオン交換樹脂と接触させる処
理、電気透析処理（特願昭５１１−９Ｅ！３５２号参照
）や逆浸透処理（特願昭５１１１−８８５３２号参照）
等を用いることもできる。

又、本発明の安定液に使用する水を予め脱イオン処理し
たものを使用すると安定液の防パイ性や安定液の安定性
及び画像保存性向上がはかれるので好ましく用いられる
。脱イオン処理の手段としては、処理後の水沈水の誘電
率を５０　ｈ　ａ／ｃ−以下、又はＣａ、　Ｍｇイオン
を５ｐｐ−以下にするものであればいかなるものでもよ
いが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜により処理を単
独或いは併用することが好ましい、イオン交換樹脂や逆
浸透膜については公開技報８７−１１１８４号に詳細に
記載されているが好ましくは１強酸性Ｈ型カチオン交換
樹脂と強塩基性０Ｈｆｉアニオン交換樹脂を用いるのが
好ましい。

本発明において安定液中の塩濃度は１０００ｐｐ１以下
が好ましく、より好ましくは８０Ｏｐｐ層以下である。

本発明における安定液の処理時間は２分以下が好ましく
、より好ましくは１分３０秒以下、特に好ましくは１分
以下である。

本発明において安定液中に界面活性剤を含有することが
感光材料表面における汚れの発生防止及び表面物性の改
良の点から特に好ましく用いられる。界面活性剤は特開
昭６２−２５０４４９号公報記載の一般式［！１〜［ｒ
ｌｌで表される化合物及び水溶性有機シロキサン系化合
物が本発明の目的に対する効果の点から特に好ましく用
いられる。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀粒子は塩化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀いずれでもよく、本発明の効果を奏す
る上で沃臭化銀が好ましく用いられる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全ハロゲン化銀乳
剤の平均の沃化銀含有率は、０．１〜１５モル％が好ま
しく、より好ましくは０．５〜１２モル％であり、特に
好ましくは１〜ｌＯモル％である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全ハロゲン化銀乳
剤の平均粒径は２．０終鵬以下が好ましく、より好まし
くはｏ、ｔ　−ｔ、ｏ　ｊＬ膳である。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤が粒径／粒
子の厚さの平均値が５未満である粒子を含む場合には粒
子サイズ分布が単分散性であることが脱銀性の上から好
ましい。

単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものを言い、好
ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である
。

ここに、平均粒径ｒは１粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉとｒｉ３との積ｎｉＸ　ｒｉ３が最大となるときの粒
径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する）。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる（測定
粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする）。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、　［１，Ｏ，Ｏ１面と［１，１，ｌ　１面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェ
ル型）をしたものであってもよい、また、こ処らのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも
、粒子内部に形成する型のものでもよい、さらに平板状
ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願
昭５９−１７００７０号参１！！ｌ。）を用いることも
できる。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア
法等のいずれの調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）Ｉ、　ＰＡＪＩ等をコントロール
し、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されている
ようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イ
オンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが
好ましい。

ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われるの
が好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を、
本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤。具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して化学熟成
し、この化学熟成する前２熟成中、又は熟成後、少なく
と４１種のヒドロキシテトラザインデンおよびメルカプ
ト基を有する含窒素へテロ環化合物の少なくとも１種を
含有せしめてもよい。

ハロゲン化銀は、各々所望の感光波長域に感光性を付与
するために、増感色素なハロゲン化銀１モルに対して例
えば５　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　１０−３モル添加して
光学増感させてもよい、増感色素としては種々のものを
用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種以
上組合せて用いることができる。

また本発明を適用できる感光材料は、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層にそれぞれカプラ、即ち、発色現像主薬の
酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させた
ものが好ましい。

使用でき゛るイエローカプラとしては、閉鎖ケトメチレ
ン化合物さらにいわゆる２当量カブラと称される活性点
−〇−７リール置換カプラ、活性点−〇−アシル置換カ
ブオ、活性点ヒダントイン化合物置換カプラ、活性点ウ
ラゾール化合物置換カプラおよび活性点コへり酸イミド
化合物置換カプラ。

活性点フッ素置換カプラ、活性点塩素あるいは臭素置換
カプラ、活性点−Ｏ−スルホニル置換カプラ等が有効な
イエローカプラとして用いることができる。用い得るイ
エローカプラの具体例としては、米国特許２，８７５，
０５７号、同３．２１１５，５０８号、同３．４０８，
１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５８２，３
２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８１１，４４
５号、西独特許１．５４７，８８８号、西独出願公開２
，２１ＥＩ、１１１７号、同２．２８１，３８１号、同
２，４１４，００６号、英国特許１，４２５．０２０号
、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３
号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、
同５０−６３４１号、同５〇−１２３３４２号、同５０
−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８
７６５０９号、閂５２−８２４２４号、同５２−１１５
２１９号。

同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げること
ができる。

使用できるマゼンタカプラとしては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。こ
れらのマゼンタカプラはイ。

二ローカプラと同様４当量型カプラだけでなく、２当量
カプラであってもよい、使用できるマゼンタカプラの具
体例としては、米国特許２，８００，７８８号、同２，
９８３，１３０８号、同３，０８２，６５３号、同３，
１２７．２Ｂ９号、同３，３１１，４７８号、同３，４
１９，３９１号、同３．５０１，４２９号、同３，５５
８．３１１３号、同３，５８２，３２２号、同３，８１
５，５０８号、同３，８３４．１１１０１１号、同３，
８９１，４４５号、西独特許１，８１０，４８４号、西
独特許出願（ＯＬＳ）２．４０８．（１８５号、同２，
４１７，１４５号、同２，４２４，４８７号、特公昭４
０−６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−
５８９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４
０２７号、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２
１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、
同５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭
５５−１１０９４３号等に記載されたものを挙げること
ができる。

使用できるシアンカプラとしては１例えばフェノール系
、ナフトール系カプラを挙げることができる。そしてこ
れらのシアンカプラはイエローカプラと同様４当量型カ
プラだけでなく、２当量カプラであってもよい、使用で
きるシアンカプラの具体例としては、米国特許２．３８
１３，９２１１号、同２，４３４．２７２号、同２，４
７４．２１１３号、同２，５２１，１３０８号、同２．
８１１５．８２８号、同３，０３４，８８２号、同３，
３１１，４７８号、同３，４５８，３１５号、同３，４
７１１．５１３３号、同３，５８３．８７１号、同３，
５９１．３Ｆ１３号、同３，７８７，４１１号、同３．
７７２，００２号、同３，８３３．４ｆＪｉ号、同礁、
００４，９２９号。

西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１４，８３０号、同２，
４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３号、同５１−
２６０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８
２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号
、同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等
に記載されたものを挙げることができる。

ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカラー
ドマゼンタ又はカラードシアンカプラ。

ポリマーカプラ等のカプラを併用してもよい、カラード
マゼンタ又はカラードシアンカプラについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号（特開昭６１−７２
２３５号参照）の記載を、またポリマーカプラについて
は本出願人による特願昭５９−１７２１５１号（特開昭
６１−５０１４３号参照）の記載を各々参照できる。

本発明においては、とりわけ特開昭１！３−１０８８５
５号明細書第２８頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−■
］で示されるマゼンタカプラ（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラとしては特開昭８３−１０８８５５号明細書
第２９〜３４頁記載のＮｏ、１−Ｎｏ、７７が挙げられ
る。）、同じく第３４頁に記載されている一般式［Ｃ−
ｌｌ又は［Ｃ−ｒｆｌで示されるシアンカプラ（具体的
例示シアンカプラとしては、同明細書第３７〜４２頁に
記載の（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−８２）　、　　（Ｃ”−
ｔ）〜（Ｃ”−３８）が挙げられる）、同じく第２０頁
に記載されている高速イエローカプラ（具体的例示シア
ンカプラとして、同明細書第２１〜２８頁に記載の（′
￥′−１）〜（Ｙ’−３１３）が挙げられる）を本発明
の感光材料に組合せて用いることが本発明の目的の効果
、とりわけスティン、迅速性の点から好ましい。

更に本発明の効果とりわけ迅速性、脱銀性、マゼンタス
ティン防止に効果のある特願昭８３−３２５０１号記載
（Ｐ２３２〜Ｐ２７８）のＢＡＲ化合物（例示化合物（
１）〜（７７））を用いることも本発明の好ましい実施
態様である。

又１本発明においては乳剤層の誤聞潤度が２．０〜４．
５であることが本発明の効果をより顕著に奏する。膜膨
潤の測定は公知の方法により求められるが、好ましくは
膨潤度は２．０〜４．０が本発明の実施態様として好ま
しく用いられる。

膨潤度は硬膜剤量、硬膜度により適宜調整できる。

本発明において、高塩化銀含有感光材料を用いる場合に
は含窒素複素環メルカプト化合物を組合せて用いること
が本発明の目的の効果を良好に奏するばかりでなく、発
色現像液中に漂白液ないし漂白定着液が混入した際に生
じる写真性能への影響を、極めて軽微なものにするとい
う別なる効果を奏するため、本発明においてはより好ま
しい態様として挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭８３−１０１１８５５号明細書、第４２〜４５
頁記載の（１’−１）〜（Ｉ　’−１１７）が挙げられ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
０例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７１１４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像退色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドは、ゼラチンが好ましく、他にも、誘導体ゼラチン、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体。

澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体
の合成親木性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられる感光材料の支持体としては、バライ
タ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙１灰
射層を併用する透明支持体５例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム２ポリスチレン
フイルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

ハロゲン化銀乳剤層及びその他の写真構成層の塗設には
、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗
布、ホッパー塗布等の種々の塗布方法を用いることがで
きる。また米国特許２，７８１．７８１号、同２，９４
１，８８８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法
を用いることもできる。

各乳剤層の塗設位置を任意に定めることができる０例え
ばフルカラーの撮影用カラー写真感光材料の場合には、
支持体から順次赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の配
列とすることが好ましい、これらの感光性ハロゲン化銀
乳剤層は各々２以上の層からなっていてもよい。

本発明で処理される感光材料において、目的に応じて適
当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィ
ルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーション
層等の種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。

本発明の感光材料の処理方法においては、／＼ロゲン化
銀カラー写阜感光材料として、感光材料中にカプラな含
有する所謂内式現像方式で処理される感光材料であれば
、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反転カラー
ペーパー等任意のハロゲン化銀カラー写真感光材料に適
用することができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、迅速処理が可能であり、かぶりの発生
を抑制でき、しかも臭気を抑制でき、ざらに脱銀性能を
向上させることができ、しかも安定液中に浮遊物が発生
するのを防止できるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供できる。

〔実施例１ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。

実施例１ ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない
限り１ｍ″当りのｇ数を示す、また、ハロゲン化銀とコ
ロイド銀は銀に換算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に。

下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料の試料１を作成した。

試料１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　・・・０．１８紫外線吸収剤
（υＶ−１）　　　　・・・０．２０カラードカプラー
（ＣＣ−Ｘ）　　・・・０．０５カラードカプラー（Ｃ
Ｍ−２）　　・・・０．０８高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）
　　　　−０，２０ゼラチン　　　　　　　　・・・１
．６第２層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−ｔ） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ゼラチン 第３層−低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−２） ・・・０．０１ ・・・０．０１ ・・・１．２ ・・・０．９ ・・・０．８ シアンカプラー（Ｃ一番′） シアンカプラー（Ｃ−２’） ・・・１．２ ・・・０．３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ・・・０．００２ ・・・０．５ ゼラチン ・・・１．２ 第４層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−３） 増感色素（！Ｊ−１） ・・・２．０ ・・・２．２　　Ｘｌ０−４ （モｈ／銀！（ル） 増感色素（Ｓ−２） ・・・２．ＯＸｌ０−４ （モｈ／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ・・・０．Ｉ　　ＸＩＧ−’ （モル／［１モル） シアンカプラー（Ｃ−１’） シアンカプラー（Ｃ−２’） シアンカプラー（Ｃ−３’）　　・・・１゜１５カラー
ドシアンカプラーＣＣ；Ｃ−１）・・・０．０１５ ・・・０．０３ ・・・０．２０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ゼラチン 第５層：中間層 ゼラチン 第６７ｉ）：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−１） 増感色素（Ｓ−０ ・・・０．０５ ・・・０．５ ・・・１．３ ・・・０．５ ・・・１．０ ・・・５．ＯＸｌ０−４ （モル／１１モル） 増感色素（Ｓ−５） ・・・２．ＯＸｌ０Ｉ （モｈ／銀ｌモｈ） マゼンタカプラー（トｌ）・・・０．４５カラードマゼ
ンタカプラー（ＯＮ−１）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ＤＩＲ化合物（Ｄ−０ 高沸点溶媒（ｏｉ　ｌ−２） ゼラチン 第７層：中間層 ゼラチン 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 第８暦：高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−３） 増感色素（ｓ−ｅ） 増感色素（Ｓ−７） 増感色素（Ｓ−１１＞ ・・・０．０１５ ・・・０．０２０ ・・・０．５ ・・・１．１ ・・・０．８ ・・・０．２ ・・・１．３ ・・弓、５　ＸＩＱ−４ （モｈ／銀１モル） ・・・２．５　　Ｘｌ０−４ （モルｌ銀１七ｈ） ・・・０．７　　Ｘｌ０−４ （モｈ／銀１モル） マゼンタカプラー（ト２）・・・０．０８マゼンタカプ
ラー（ト３）・・・０．１８カラードマゼンタカプラー
（Ｃ）Ｉ−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１θ層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−２） 増感色素（Ｓ−１０） イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（ｆ）−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン ・・・０．０１ ・・・０．５ ・・・１．３ ・・・０．１２ ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．８ ・・・０．３０ ・・・０．２５ −７．ＯＸＩＱ−４ （モル／銀１モル） ・・・０．６ ・・・０．２ ・・・０．０１ ・・・０．１５ ・・・１．２ 第１１層： 第１２層： 高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ−Ｓ） 増感色素（Ｓ−１０） ・・・０．５０ ・・・０．２５ ・・・１．３　　Ｘｌ０−’ （モｈｌＩＲ１モＡ） ・・・３．ＯＸｌ０−４ （モｓ／［１モｈ） イエロゴカプラー（Ｙ−１）　　・・・０．３Ｂイエロ
ーカプラー（Ｙ−２）　　・・・０．１２高沸点溶媒（
ｏｉｌ−３）　　　　・−０，０’？ゼラチン　　　　
　　　　・・・１．２第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０．４０（平均粒径０
．０８終１．＾ｇｌ　２．５−０１％）紫外線吸収剤（
υｖ−１）　　　　・・・０．１０紫外線吸収剤（υｖ
−２）　　　　・・・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１
）　　　　−・０．１高沸点溶媒（ｏｉｌ−４）　　　
　・・・０．１ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−１）
・・・０．５ ホルマリンスカベンジャ−（）Ｉｓ−２）・・・０．２ ゼラチン　　　　　　　　・・・ｌ。２第１３層：第２
保護層 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　−０，００５アルカ
リで可溶性のマット化剤 （平均粒径２ｐ禦）　　　・・・０．１０シアン染料（
ＡＩＣ−１）　　　　・・・０．０１マゼンタ染料（Ａ
Ｉト１）　　　・・・０．０１スヘリ剤（ＷＡＸ−１）
　　　　　　−０，０４ゼラチン　　　　　　　　・・
・０．７尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ
−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、防
腐剤旧−１、安定剤５ｔａｂ−１，かぶり防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２を添加した。

！！ｍ−１ 平均粒径０゜４８ｐｍ　、平均沃化銀含有率７．０モル
％単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅ鳳−２ 平均粒径０．３２ｐｍ　、平均沃化銀含有率２　、５１
４％単分散性で均一組成の乳剤 ｂ＋−３ 平均粒径０．７Ｂ−■、平均沃化銀含有率８．０モル％
単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 ｍ−４ 平均粒径０．８５ｐｍ　、平均沃化銀含有率７．５モル
％単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅｍ−３及びＥｍ−４は特開昭６０−１３８
５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に調
整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭化
銀乳剤である。

またＥｓ＋−１〜Ｅ鳳−４はいずれも、粒径／粒子の厚
さの平均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞ
れ、１４．１０．１２及び１２％であった。

−１ −２ −３ −４ −６− −１０ −１ Ｍ−３ −１ −２ Ｑ Ｑ ０Ｍ−１ −３ −４ ０Ｉ！ Ｈ １１ Ｖ−１ ０Ｈ ｃ、ｎｏ（ｔ） Ｖ−２ ｅｌｌｓ −２ （Ｃ＋１ｍ）＊５ＯａＫ ｃ−１ １１ １１ ＡＩＣ−里 ＩＭ−１ ｔａｂ−１ １’ｌｌ＋ ｕ−１ Ｎａ０ｓＳ　　ＣＣ００ＣＬ（ＣＦｔＣＦｔ）ａＥＩＣ
−ＣＯＯＣＣ００ＣＩＩｔ（ＣＦｔＣＦｔ。

ｕ−２ １ ＮａＯｓＳ−ＣＣ００Ｃｓｌｌ、。

、　Ｉ ＣＩ（！　　Ｃ００ＣＩＨ１？ ｕ−３ Ｐ−１ Ｆ−２ Ｉ−１ １１−３ ｉ１−４ このようにして作成したフィルム試料にカメラを用いた
実写露光を与えた後、下記の条件で処理を行った。

処理工程　　温度　　時　間　　　　補充量発色現像　
　３８℃　　３分１５秒　　７００１ｉ／ｒｎ”漂　　
　白　　　３８℃　　　　　４５秒　　　１５０ｍＲ／
ｒｎ’定　　　着　　　３８℃　　　１分１５秒　　　
８８０ｔｊＬ／ｒｎ’木安定化　　３８℃　　　　５０
秒　　８８０ｍＪＬ／ｒｒｌ’乾　　燥　４０〜７０℃
　　　６０秒 本２槽カウンターカレント λ負央虞１ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．０ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　０．６ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
０．６８ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０
ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を
加えて全量を１１とし、水酸化カリウム又は２０％硫酸
を用いてｐ）＋　１０．０１に調整する。

＆ム１生遭人羞 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３５ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．２ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　２ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ
水を加えて全量をＩＪＬとし、水酸化カリウム又は２０
％硫酸を用いてｐＨ１０，１２に調整する。

ｌ亘羞 有機酸第２鉄錯塩（Ａ−４）　　　　　　０．３モルエ
チレンジアミン四酢酸２ナトリウム　　１０゜臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１００ｇ酢Ｍ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ０４モル本発明の化合物（５）　　　　　　　　
　　ｏ、ａモル硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　４０ｇ水を加えて全量をｉｔとし、アンモニア水を用
いてｐＨ４，５に調整する。

ユ亘亙入羞 有機酸第２鉄錯増（Ａ−１）　　　　　　０．３５モル
エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１７８ｇ酢り食　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５モル本発明の化合物（５）　　　　
　　　　　　０．５モル硝酸アンモニウム　　　　　　
　　　　　４０ｇ水を加えて１１とし、ｐ）ｌを３．５
とした。

Ｌｌ鼠及ｙ亙入羞 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２５０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミン四
酢酸２ナトリウム　１．０ｇ水を加えて７０ｈＪ１とし
、アンモニア水又は氷酢酸でＰ）Ｉ　［ｉ、５に調整す
る。

化　　　び １．２−ベンツチアゾリン−３オン　　　　　０．１８
シロキサン系界面活性剤　　　　　　　０．８８ヘキサ
メチレンテトラミン　　　　　　０．２８ホルムアルデ
ヒド（表１に記載） 水を加え全量１４１とし、５０％硫酸又は水酸化カリウ
ムでｐＨ７，０に調整する。

［評価］ 表１に記載したホルムアルデヒドを含む各安定液を用い
ランニング処理を行った。ランニング処理は、安定化タ
ンク槽の容量の３倍の量の安定補充液が補充されるまで
行った。ただし、１日のランニング処理量はタンク容量
に対する補充された液量が０．１　（０，ＩＲと呼ぶ）
になるように処理し。

ランニング処理後の安定液を各々室温にて５日保存し、
安定液中の浮遊物を観察した。

■＝浮遊物は全くない ０：表面にわずかに浮遊物がある Δ：やや浮遊物がある ×：浮遊物がある ××＝浮遊物多量にある 以上の結果を表１に示す。

表１ 表１から明らかなように安定液中のホルムアルデヒドの
含有量が１×１０−２モル／見以下になると、ランニン
グ処理後の保存においても浮遊物の発生が抑制されるこ
とが判る。

実施例２ 実施例１における漂白液中の酢酸と本発明の化合物（５
）を表２に示すように変化し、実施例１と同様のランニ
ング処理を行った後、残留銀量、未露光部のマゼンタス
ティン、臭気を測定した。また、安定液として実施例１
の実験Ｎｏ、ｌ−２，１−５を用い実施例１と同様の観
察を行った。

［評価］ 処理済みフィルム試料の最高濃度部の残留銀量を蛍光Ｘ
線にて測定した。

また未露光部のマゼンタ濃度を濃度計ＰＤＡ−８５Ａ（
コニカ社製）にて測定した。

さらに臭気についても５人のモニターによる官能テスト
によって調べた。

０：臭気を感じない。

Δ：すこし臭気を感じる。

×：かなり臭気を感じる。

以上の結果を表２に示す。

表２から明らかなように、従来用いられている酢酸に代
えて本発明の化合物を添加すると脱銀性も良く、また、
マゼンタスティンもなく、Ｌかも臭気の全くない漂白液
とすることができることが判る。

また、ホルムアルデヒド濃度が本発明の範囲内の安定液
を用いれｔｆ、安定液中の浮遊物の発生が抑制されるこ
とがわかる。さらに２本発明の化合物と酢酸を併用する
とより良好であることが判る。

実施例３ 実施例２で用いた漂白液のｐＨを表３に示すように変化
させ、実施例１と同様のランニング処理を行った後、残
留銀量、未露光部のマゼンタスティン、臭気を実施例２
と同様測定した。また５安定液として実施例１の実験Ｎ
ｏ、　１−５を用い、安定液中の浮遊物を実施例１と同
様に観察した。

表３に示すように、従来の酢酸を用いた漂白液では、臭
気をかなり感じていたが、−数式〔Ｉ〕で示される化合
物を用いた漂白液ではｐ）１５．０以下にしても臭気も
なく、脱銀性も良く、マゼンタスティンもないことが判
る。

実施例４ 実施例１における漂白液中の宥機酸第２鉄鎖塩を表４に
示すように変化させ、実施例１と同様のランニング処理
を行った後、残留銀量、未露光部のマゼンタスティン、
臭気を実施例２と同様に測定した。

また、安定液として、実施例１の実験Ｎｏ、１−５を用
い、実施例１と同様にランニング処理したものを室温に
て１４日保存し、安定液中の浮遊物を観察した。

表４から明らかなように、−数式Ａ及びＢまたはＡ′で
示される有機酸第２鉄錯塩を使用した場合、脱銀性もよ
く、未露光部のマゼンタスティンもなく、臭気もない漂
白液とすることができることが判る。

また、保存後の安定液中の浮遊物の発生も抑制されるこ
とが判る。

実施例５ 実施例１で用いた安定液において、ホルムアルデヒド、
ヘキサヒドロ−１，３，５−）リス−（２−ヒドロキシ
エチル）−５−）リアジン及びヘキサメチレンテトラミ
ンを表５に示すように変化させ、安定液中の浮遊物を実
施例１と同様にして観察した。

表５ 表５に示すようにホルムアルデヒドがＯｇ／　ｉでの安
定液中にヘキサヒドロ−１，３，５−）リス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−５−）リアジンとへキサメチレンテ
トラミンを含有させると、浮遊物の発生をより抑制でき
ることが判る。

上記化合物の他、下記化合物も同様の効果を示すことが
わかった。

ジメチロールウレア トリメチロールウレア ジメチロールグアニジン トリメチロールメラニン テトラメチロールメラニン ペンタメチロールメラニン ヘキサメチロールメラニン １．３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン
アセトアルデヒド 実施例６ 実施例１における定着液にチオシアン酸アンモニウム１
．０モル、チオ硫酸アンモニウム１モルを各々添加して
実施例１と同様の評価を行ったところ、本発明の安定液
においてさらに、浮遊物の発生が抑制された。

実施例７ 実施例１のハロゲン化銀カラー写真感光材料のマゼンタ
カプラーＭ−２及びＭ−３をＭ−４、Ｍ−５及びＭ−６
に、特願昭８３−３２５０１号明細書ｐ２０８〜２２７
記載のＭ−１８、Ｍ−２１，Ｍ−３７，Ｍ−４４、Ｍ−
８１及びＭ−６３と同一モルでかえて実施例２と同様の
評価を行ったところ、全体としてマゼンタスティン濃度
が低下したが特に酢酸を用いた場合よりも本発明の化合
物を用いた場合のほうがマゼンタ濃度の低下巾が大きか
った。

−５ −６ 実施例８ 実施例１の実験Ｎｏ、　１−２、ｌ−４，１−６の安定
液について、安定液の補充量を感光材料１ｍ″当り、１
８０１文、８００■交、　１０００園文、　　３０００
ｍ見ど変化させ、実施例１と同様の評価を行ったところ
、安定液の補充量が低くなるにつれ、１−２では浮遊物
がより発生しやすくなるが、本発明の１−４．１−６に
ついては、補充量が低くなっても、浮遊物の発生は抑制
されることがわかった。

実施例９ 実施例１において漂白液及び定着液の代りに下記組成の
漂白定着液及び漂白定着補充液を作成し実施例１の実験
Ｎｏ、１−２．　１−４．　１−６を用いて処理し、実
施例１と同様の評価を行ったところ、実験Ｎｏ、　１−
　ｇにおいては、安定液に浮遊物の発生がみちれたが、
本発明の１−４、ｌ−６においては実施例１と同様浮遊
物の発生が抑制された。

［漂白定着及び補充液］ 有機酸第２鉄錯塩（Ａ　’　−７） ０．３モル エチレンジアミンテトラ酢酸 アンモニウム チオシアン酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 無水亜硫酸ナトリウム 臭化アンモニウム １．５ｇ ５０ｇ ００ｇ ０ｇ ０ｇ 酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４モル本
発明の化合物（５）　　　　　　　　　　　０．４モル
水を加えて全量をＩＬｉとし、　ｐＨ４，７に調整した
。

［処理条件］ 温度　３８℃ 時間　３分 補充量　　　７００ｍｊＬ／ｍ″

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）発色現像後、直ちに漂白能を有する処理液で処理
   を行い、次いで安定液で処理するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法において、前記漂白能を有する処
   理液が有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１種と下記一般式
   〔 I 〕で示される化合物の少なくとも１種とを含有し
   、かつｐＨが５．０以下であり、前記安定液中のホルム
   アルデヒド濃度が１×１０＾−＾２モル／ｌ以下である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎ＝２のとき、Ａは単結合又はｎ価の基を表し
   、ｎ＝３のとき、Ａは３価の基を表す。Ｍは水素原子、
   アルカリ金属又はアンモニウムを表す。ｎ個のＭは同一
   でも異なってもよい。］（２）有機酸第２鉄錯塩が、下
   記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化合物の第２鉄錯
   塩であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
   又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未
   置換のアルキレン基を表す。］ 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は前記一般式〔Ａ〕で定義した
   ものと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ＿
   １及びＢ＿２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］ （３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする
   請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 （４）前記漂白能を有する処理液のｐＨが４．７以下で
   あることを特徴とする請求項１、２又は３記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （５）前記漂白能を有する処理液が漂白液であることを
   特徴とする請求項１、２、３又は４記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。