JPH03188982A - 表面の洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、汚染剤で汚染された表面を洗浄（又は清浄化
）する方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来の
洗浄方法の欠点は、汚れ（又はしみ）を溶解する溶媒が
汚染された表面上で広がり、その汚れを運んで薄められ
た汚れを同心状の環の形で沈積（又は定着）させてしま
うことである。従って、被汚染材が織物の場合には、そ
の汚れを完全に除去するために溶媒の中で洗浄しなけれ
ばならない。

本発明は、かかる従来の洗浄方法の欠点を解決すること
を目的としておシ、汚染剤で汚染された表面を洗浄する
新規の方法を提供することを目的としている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によシ、汚染された表面に存在する汚染剤用の溶
媒である化学物質を捕捉含有している高架橋のマクロポ
ーラス疎水性共重合体を汚染された表面に塗布し、汚染
剤を前記溶媒で溶解し、該汚染剤を溶媒を捕捉した共重
合体中に吸収させ、該溶媒を含有する共重合体および溶
解された汚染剤を表面から除去する工程からなることを
特徴とする汚染剤で汚染された表面の洗浄方法が提供さ
れる。

さらに本発明により、汚染された表面に高架橋のマクロ
ポーラス疎水性共重合体を塗布し、こすって前記共重合
体を汚染された表面上の汚染剤の中に混合させ、該汚染
剤を共重合体の中に吸収させ、該汚染剤を含有する共重
合体を表面から除去する工程からなることを特徴とする
汚染剤で汚染された表面の洗浄方法が提供される。

〔作　用〕

本発明のさらに特定の実施態様におけるその共重合体の
１つの単量体は年下飽和単量体であって、該年下飽和単
量体はメタクリル酸ラウリルである。

共重合体の１つの単量体は多不飽和単量体にすることも
できる。そしてその多不飽和単量体はエチレングリコー
ルジメタクリラードおよびテトラエチレングリコールジ
メタクリラートからなる群から選ぶ。

その共重合体は多不飽和単量体のみを使用して生成する
こともできる。その共重合体は粉末の形であって、該粉
末は粒子の混合系である。その粉末粒子系は平均直径が
約１ミクロン以下の単位粒子、平均直径が約２０〜８０
ミクロンの範囲内の大きさの融解単位粒子の集塊および
平均直径が約２００〜１２００ミクロンの範囲内の大き
さの融解集塊のクラスター状集合体を含む。汚損された
表面は、例えば織物にすることができる、その場合、溶
媒を含有する共重合体は、表面へ塗布された後プレスし
、こすって織物の表面の中に入れる。

その溶媒は、溶媒および汚染剤を含有する共重合体の表
面からの除去に続いて共重合体から蒸発される、そして
汚染剤を含有する溶媒を含まない共重合体は捨てる。

溶媒と汚染剤を含有する共重合体は１表面をブラッシン
グし、次にブラッシングした表面に加圧空気を吹き付け
ることによって表面から除去することができる。汚染剤
はバター、グラース、モータ油でちり、本発明によって
処理される汚損表面はウール、紙、綿、絹、レーヨン、
リネンおよびポリエステルである。溶媒はへブタン、塩
化メチレンおよびエチルアルコールが望捷しい、もちろ
ん他の適当な溶媒も使用することができる。

また、本発明は、溶媒を使用しないさらに簡潔な方法に
関する。この場合の工程は、汚れた表面に高架橋マクロ
ポーラス疎水性共重合体を塗布し、こすって共重合体を
汚れた表面上の汚染剤に混合し、汚染剤を共重合体に吸
収させ、汚染剤を含有する共重合体を表面から除去する
ことによって、汚染剤で汚れた表面を清浄化する方法に
関する。

汚染剤は、例えばグリース、脂質沈着物および歯垢であ
り、汚れた表面はガラス、めがねレンズおよび義歯など
である。汚染剤を含有する共重合体は表面を水でフラッ
シングすることによって表面から除去される。

マクロポーラス架橋共重合体の製造法として沈殿重合法
が使用される。この方法では、共重合体（５） 用ではなくて単量体用の溶媒である有機液体の存在下で
少なくとも１つの年下飽和単量体および少なくとも１つ
の多不飽和単量体が共重合される。

この方法は多不飽和単量体のみを使用して行うこともで
きる。それら単量体の共重合は遊離基を発生する触媒化
合物によって開始され、溶媒中で粉末の形で共重合体を
沈殿する。沈殿した共重合体粉末から溶媒を除去するこ
とによって乾燥粉末が生成される。

その溶媒としては、エタノール、トルエン、ヘプタン、
キシレン、ヘキサン、エチル、アルコルおよびシクロヘ
キサン等も使用できるが、イソプロピル・アルコールが
望ましい。年下飽和単量体と多不飽和単量体は、例えば
２０：８０．３０ニア０．４０：６０または５０：５０
のモル比で存在させうる。この方法は、共重合中に単量
体、溶媒および遊離基を発生する触媒化合物をかくはん
する工程を含む。乾燥粉末は沈殿した粉末から過剰の溶
媒をろ過することによって生成すると共にろ過粉末は真
空乾燥することが望ましい。次に（６） その粉末は種々の機能性材料を後吸着される。

本発明の粉末は、水、水性系、緩和剤、モイスチャライ
ザー、芳香剤、染料、顔料、香辛料、イブプロフェン、
リン酸、防虫剤、ビタミン、日焼は止め、洗剤、化粧品
、殺虫剤、フェロモン、除草剤、ステロイド、甘味料、
薬剤、および抗菌剤のような材料用キャリヤーまたは吸
着剤として使用される。鎮痛剤のような微粉砕固体は、
それを溶媒中で溶解し、鎮痛剤および溶媒を粉末と混合
し、溶媒を除去することによって吸着される。他の後吸
着性材料としては、アルカン、アルコール、酸エステル
、シリコーン、グリコール、有機酸、ワックスおよびア
ルコール・エーテルがある。

本発明のこれらおよび他の目的、特徴および利点は添付
図面を含む以下の詳細な説明から明白となるであろう。

〔実施例〕

種々の図面（顕微鏡写真）かられかるように、かくはん
速度がＯｒｐｍから８０Ｏｒｐｍ’！で増すと単位粒子
の大きさが増すことが注目される。これは、懸濁重合系
で従来観察されているかくはん速度の増加に伴い粒径が
小さくなることと逆の現象である。第１０図に示した単
位粒子直径の増大およびそれに伴う表面積の減少のため
に、これら大粒子の吸着能は第６図〜第９図に示した小
粒径の粒子の吸着能よシ低い。

最も有効な単位粒子はかくはん速度を約３０Ｏｒｐｍ以
下に維持した場合に得られる。もちろん。

３００　ｒｐｍ以上の速度で製造された粒子も有用で吸
着性であるが、と・５″）吸着性は劣る。

本発明の材料は広く一般に固体、液体および気体を捕獲
することができる架橋共重合体として記載することがで
きる。該共重合体は微粒子の形であって、活性材料と共
に充てんされたときでも自由流動性の分離した固体粒子
を構成する。充てんしたとき、それは所定の活性材料を
含む。本発明の１つの共重合体は次の構造式を有する上
式におけるＸ：Ｙの比は８０　：　２０、屁はＣＨ２０
Ｈ２−１そしてＲは−（ＯＨｔ）ｕ　ＯＨａである。

該共重合体は、上記構造式で示されるように高架橋の共
重合体であシ、特に高架橋ポリメタクリラート共重合体
である。この材料はダウ・コーニング社（米国、ミシガ
ン州ミツドランドに在る）、よつア製造されえ商品名ｒ
ＰＯＬＹＴ□え、■」や販売されている。それは低密度
で極めて多孔質の自由流動性白色微粒子であって、高水
準の親油性液体およびある種の親水性液体を吸着するこ
とができる、そして同時に自由流動性微粒子特性を保持
す（９） る。

粉末の形における微粒子の構造は複雑であって平均直径
が１ミクロン以下の単位粒子からなる。

単位粒子は融合して平均直径が２０〜８０ミクロンの集
塊になっている。これらの集塊はゆるく房状に集まって
平均直径が約２００〜１２００μの集合体と呼ばれる巨
大粒子となる。

後吸着剤粉末を生成するための活性剤の吸着はステンレ
ス鋼製の混合用ボウル（皿）とスプーンを使用して行う
ことができる、その場合活性成分は空の乾燥粉末に添加
し、スプーンを使用して活性成分を粉末内にゆるやかに
包み込む。低粘度流体は、粉末を含む密閉可能の容器へ
流体を添加し所定のコンシスチンシーが得られるまで材
料をタンプリングすることによって吸着される。リボン
またはツイン・コーン・プレンダーのようなさらに精巧
な混合装置も使用することができる。次の実施例は第１
図〜第３図および第６図〜第１０図に示したタイプの後
吸着剤粉末の製造法を説明する。

（１０） 実施例Ｉ パドル型かくはん装置を備えた５００ｍ１の重合反応器
内でエチレングリコール・ジメタクリラード単量体１３
．６３　ｔ　（又は８０モルチ）とラウリル・メタクリ
ラート単量体４．３７　＃　（又は２０モル係）を混合
する沈殿重合法によって疎水性の多孔質共重合体を生成
した。その反応器に２８２２の溶媒としてイソプロピル
・アルコールを添加した。前記の単量体はその溶媒に溶
解したが、沈殿した共重合体は溶けなかった。この方法
は必要ならば多不飽和単量体のみで行うことができる。

単量体、溶媒および０．３６　ｆの触媒開始剤の過酸化
ベンゾイルを含む混合体を窒素でパージングした。

その系を水浴によって共重合が開始するまで約６０℃に
加熱した。そして共重合を完了させるためにその温度を
６時間で約７０〜７５℃に上げた。その時間中に溶液か
ら共重合体が沈殿した。その共重合によって約１μ以下
の直径の単位粒子が生成された。それらの単位粒子のあ
るものは一緒に密着して、直径が約２０〜８０μの大き
さの集塊となった。それらの集塊のあるものはさらに密
着し、相互に融合および溶接して、集塊のいくつかをゆ
るく保持した直径が約２００〜８００μの大きさの集合
体を形成する。その混合体をろ過して余分の溶媒を除去
し、湿性粉末ケーキを真空炉内でトレー乾燥した。単位
粒子、集塊および集合体からなる乾燥疎水性共重合体粉
末を分離した。

実施例工で製造した疎水性微粒子のかくはん速度の関数
としての吸着能を決定した。実施例工における反応中の
かくはん速度は微粒子材の吸着性に著しく影響を与えた
。微粒子材の吸着能はかくはん速度の増加および微粒子
の密度の増加と共に低下する。これらの結果を第工表〜
第ｍ表に示す。

以上の表において、かくはん速度の関数としての吸着お
よび密度がシリコーン油、水、鉱物油、グリセリンおよ
び有機エステルを含む数種の液体について決定されたこ
とがわかる。Ｏｒｐｍから約２５Ｏｒｐｍｔで、実施例
■の多孔質共重合体粉末粒子の吸着能は本質的に変わら
なかった。しかしながら、約３０　Ｏｒｐｍにおいて吸
着能がかなシ減少した、そしてその減少はかくはん速度
が約１００゜ｒｐｍまで上昇した際に一層明白となった
。同様の図形が密度を反映するデータによって立証され
ている。

この現象は図面の顕微鏡写真でさらに明らかである。す
なわち、第６図から、単位粒子の粒径は第１０図で実証
するようにかくはん速度の増加に伴い大きくなることが
わかる。この現象の進行は第７図〜第９図に見られる。

実施例工の方法は沈殿重合法であって懸濁重合方式では
ないが、懸濁重合法を取り扱っている従来技術はかくは
ん速度の増加により粒径が小さくなることを教示してい
る。このことは１例えば１９８０年９月２３日付は米国
特許第４，２２４，４１５号および１９８８年２月２５
日発行のＰＯＴ国際公告第Ｗ０　８８７０１１６４号に
示されている。そのＰＣＴ国際公告は９００　ｒｐｍ以
上１２００　ｒｐｍまでのかくはん速度を用いている。

しかしながら。

本発明の実施例■において、かくはん速度の増加は粒径
を小さくさせるのみならず、逆の作用を有して単位粒径
を大きくさせる。かくはん速度がＯｒｐｍからｌＱＯＯ
ｒｐｍ４で増加すると、粒子の密度が増加し吸着能が低
下した。

以上のことに従って、かくはん速度によって特定の粒径
および吸着能の多孔質吸着剤粉末を作ることができる。

第１０図に示した大きな単位粒子では、吸着能は第６図
〜第９図の小さな単位粒子の吸着能よシ低い。最も効果
的な粒子はかくはん速度を約３０　Ｏｒｐｍ以下に維持
するときに得られるが、３００ｒｐｍ以上の速度で製造
された粒子も有用である。

多孔質の共重合体微粒粉末材料を製造する実施例Ｉの方
法は沈殿重合法として特徴づけられるこ（１７） とを理解することが重要である。その方法によって、単
量体は両方の単量体が可溶性であるところの相溶性の揮
発性溶媒に溶解される。粉末の形の重合体が沈殿し、そ
の重合体はその溶媒に不溶性である。界面活性剤も分散
活性剤も分散助剤も必要ない。生成された材料は粉末で
あって球状またはビーズではない。その粉末微粒子は単
位粒子。

集塊および集合体を含む。揮発性の溶媒は次に除去され
て乾燥粉末が得られる、そしてその粉末は種々の機能性
活性成分を後吸着する。一方懸濁重合法は重合を水およ
び場合によってはクロロホルムまたは塩素化溶媒の中で
行う。単量体、活性剤および触媒は水中でビーズまたは
小滴を形成する、そして重合は各ビード内で生じる。界
面活性剤または安定剤、例えばポリビニルゼロリドンは
個々に形成されたビーズおよび小滴が合体するのを防ぐ
ために必要である。捕獲した活性材を有する得られたビ
ーズは実質的に球状の外殻を含み、その内部は融解した
単位粒子、集塊および集合体のマクロポーラス構造を含
む。そのビーズは、工程中（１８） に用いたかくはん速度に依存して平均直径が約１０μ〜
約１５０μである。かかるビーズを第４図と第５図に示
す、そしてその方法を実施例■に示す。

実施例工および第１図〜第３図および第６図〜第１０図
の粉末の独特な特徴は６０〜８０％の液体を吸着しても
なお自由流動性を有することである。それらの粉末材は
捕獲したシクロメチコンのような揮発性成分の適正な放
出をすると共に他の非揮発性油のキャリヤーとして作用
する能力を有する。装てんされた粉末は表面上でこする
と見えなくなる。この現象は、粉末材の大きな集合体は
光を散乱して白い微粒子として見えるが、こするとこれ
らの大きな集合体は小さくなって可視光の範囲に近づく
から見えなくなるためと考えられる。

これらの粉末材は化粧品類、家庭用および工業用製品、
殺虫剤、フェロモン用キャリヤーおよび薬剤のような種
々の分野に用途がある。該粉末材は普通の溶媒中で膨潤
せず１毛管作用によって間質ボイドを充てんすることに
よって活性成分を物理的に吸着することができる。その
活性成分は次に微粒子内のボイドから毛管作用又はウィ
ッキング（Ｗｉｃｋｉｎｇ）　によって放出される。

次の実施例は有機エステルが重合体粉末中に「インシト
ウ」捕獲されるところの沈殿重合法を説明する。

実施例■ ガラスの試験管内で２−エチルヘキシル・オキシステア
ラード７？と、エチレングリコール・ジメタクリラード
１．５２およびメタクリル酸ラウリル１．５ｆを混合し
た。その溶液を５分間空気（酸素）除去処理をし、ペル
オキシ安息香酸ｔ−ブチル０．１　ｍを添加し、油浴中
で８０℃に加熱しながら混合した。２０分後、内容物を
固化し、その混合物を約８０℃にさらに１時間保持して
完全重合させた。捕獲されたエステルを含む半軟質で不
均質の白色不透明重合体塊が得られた。

実施例■の粉末は、実施例■における溶媒が除去されて
他の機能性材料を後吸着する空の乾燥粉末を得る点にお
いて実施例■の粉末と異なる。実施例■の粉末はその他
の点で第１図〜第３図に示した粉末材に類似する。

実施例■は第４図と第５図に示したビーズの製造法を説
明する。その方法は懸濁重合であって、有機エステルが
インシトウ（本来の場所に）捕獲される。

実施例■ ポリビニル・ピロリドン１．２　Ｏｆをかくはん機、温
度計および窒素パージを備えた２　０００ｍの３つ首樹
脂フラスコ中の１５００ｍＡ！の水に溶解させた。オキ
システアリン酸２−へチルヘキシル３３５ｔ、ジメタク
リル酸エチレングリコール１３２ｔおよびメタクリル酸
２−エチルヘキシル３３１１の溶液を窒素で５分間発泡
発生させた。得られた混合物を窒素雰囲気下２２℃でポ
リビニル・ピロリドンのかくはん水性溶液へゆつくシ添
加した。その温度を定かくはんをしながら８０℃に上げ
１重合が約１５分で開始するまで保持し、さらに８０℃
でさらに２時間保持して反応を完了させた。半軟質の白
色不透明ビーズを上澄液をろ過で除去す（２１） ることによって集め、乾燥して余分の水を全て除去する
。ビーズは４５０１の重量で９０係の収率、そして０．
２５〜Ｑ、　５　ｍｍの直径であった。ポリビニル・ピ
ロリドンの代シにデンプン、ポリビニルアルコール、カ
ルボキシメチル・セルロース、メチルセルロースのよう
な他の保護コロイドや二価のアルカリ金属水酸化物、例
えばＭ＃ＯＨのような無機系を使用することができる。

実施例■において、少なくとも１つの単量体が１個以上
の二重結合を含む２種以上の単量体で１μ以下の大きさ
のマクロポーラス重合体が生成される。重合は生成する
重合体を溶解または膨潤させない活性成分の存在下で行
う。それらの単量体と活性成分は相互に可溶性であるが
、小滴が形成される水性懸濁媒質において不溶性である
。重合は懸濁した小滴内で生じて、ビーズまたは小球が
生成される。インシトウ重合される活性成分はビーズ内
に捕獲含有されるが、活性成分は放出させることができ
る。重合中に揮発性液体を使用し、次にその揮発性液体
を熱的に追い出して、多孔質（２２） の重合体ビーズを後に残し、その中に種々の活性材を後
で吸着させることもできる。

本発明に従って使用するのに適当な多不飽和単量として
は、例えばジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタ
クリル酸トリエチレングリコール。

ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパン・エトキシル化トリアクリラード、ジメタ
クリル酸ジトリメチロールプロパン；プロピレン、ジプ
ロピレンおよヒ高次のプロピレンクリコール、１．３−
ブチレンｆ　ＩＪ　：Ｉ−／Ｌ／・ジメタクリラード、
１，４−ブタンジオール・ジメタクリラード、１，６−
ヘキサンジオール・ジメタクリラード、ネオペンチルグ
リコール・ジメタクリラード、ペンタエリトリトール・
ジメタクリラード、ジベンチルエリトリトール・ジメタ
クリラード、ビスフェノールＡジメタクリラード、ジビ
ニルおよびトリビニル・ベンゼン、ジビニルおよびトリ
ビニル・トルエン・トリアリル・マレエイト（マレイン
酸塩）、リン酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、イタ
コン酸ジアリルおよびメタクリル酸アリルがある。半年
飽和単量体は炭素原子１〜３０個、望ましくは５〜１８
個を有する直鎖または分枝鎖アルキル基をもったアリル
メタクリル酸塩およびアリルアクリル酸塩を含む。望ま
しい単量体はメタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピル、ジアセトン・アクリルアミ
ド、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸テ、
トラヒドロフルフリルおよびメタクリル酸メトキシエチ
ルを含む。

前述のように、共重合体は１つの半年飽和単量体と１つ
の多不飽和単量体との共重合または多不飽和単量体のみ
で生成することができる。

実施例■ 第■表〜第Ｘ■表に示した一連の単量系の各々について
実施例工をくシ返した。それぞれの場合に、約７５　ｒ
ｐｍのかくはん速度を用いて１μ以上の共重合体粉末を
製造した。その触媒は過酸化ジベンゾイルであった。流
体に対する種々の共重合体粉末の吸着能を測定して、単
量体および溶媒のモル比と共に表に示す、第■〜第肩表
で用いた略語は次のように定義される： ＡＡ ＧＤＭ ＥＧＤＭ Ｔ ＶＢ ＶＦ’ ＢＯＭＡ ＥＭＡ ＤＭＡ ＴＭＡ ）（ＰＭＡ ＹＭＡ ＭＡＢＭＡ ＢＡＥＭＡ ＭＰＳ ＭＡ ＨＭＡ ＭＡ ＥＭＡ ＨＯ Ｇ ＰＡ ＥＧ ジアセトン・アクリルアミド ジメタクリル酸エチレングリコール ジメタクリル酸テトラエチレングリコールスチレン ジビニルベンゼン ビニル・ピロリドン メタクリル酸イソボルニル メタクリル酸フェノキシエチル メタクリル酸イソデシル メタクリル酸ステアリン メタクリル酸ヒドロキシプロピル メタクリル酸シクロヘキシル メタクリル酸ジメチルアミンエチル メタクリル酸ｔ−ブチル・アミノエチル２−アクリルア
ミド・プロノ（ン・スルホ２駿メタクリル酸ブチル メタクリル酸２−エチルへキシル メタクリル酸メチル メタクリル酸２−ヒドロキシエチル オキシステアリン酸２−エチルヘキシルグルタミン酸グ
ルコース インプロピルアルコール ポリエチレングリコール２００ （２５） （２７） （２８ ） （３ １ ） （３２） （ ３５ ） （３６ ） 上記のいくつかの場合において製造された吸水性多孔質
重合体材料と、１９７１年１２月１４日付は米国特許第
３．６２７．７０８号の水含有ビーズとを比較すると、
後者の米国特許のビーズは「インシトウ」懸濁重合法に
よって製造されておシ、スルホコハク酸ナトリウム・ビ
ス（２−エチルヘキシル）のような安定剤が存在するた
めに水だけを含むのが適する。一方、実施例■の粉末材
は沈殿重合法によって製造され、安定剤を含有せず単位
粒子、集塊および集合体からなる粉末の形の材料を生成
する。従って、これらの材料は米国特許第３．６２７．
７０８号の特許の材料とは著しく異なる。

本発明の微粒子物質は担体として使用することができる
、そしてその微粒担体手段はミクロンの大きさのビーズ
の形、又は粉末の形にすることができる。後者の場合の
粉末は粒子の混合系であって、その粉末粒子系は平均直
径が約１ミクロン以下の単位粒子、平均直径が約２０〜
８０ミクロンの範囲内の大きさの融解単位粒子の集塊お
よび平均直径が約２００〜１２００ミクロンの範囲内の
大きさの融解集塊のクラスター状集合体を含む。

前記のように、１ミクロン以下の大きさの粒子からなる
高架橋重合体系は、少なくとも２つの重合性不飽和結合
を有し、かつ半年飽和部分を有するコモノマーを含有し
ない単量体から調製することができる。これらの高架橋
系は、構造および性質が極めて異なる活性物質でも大量
に吸着することができる。

かかる単量体の例は、ビス又はポリアクリル酸塩、メタ
クリル酸塩又はエチレングリコールのイタンコン酸塩、
プロピレングリコール、ジー　トリー、テトラ−、ポリ
−エチレングリコールおよびプロピレングリコール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、トリトリトール、
キシリトール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリト
リトール、ソルビトール、マニトール、グルコース、ス
クロース、セルロース、ヒドロキシセルロース、メチル
セルロース、１．２−および１．３−プロパンジオール
、１，３−および１，４−ブタンジオ−（４１） ル、１．６−ヘキサンジオール、１．８−オクタンジオ
ールおよびシクロヘキサンジオールおよびトリオールで
ある。

同様に、ビス・アクリルアミド又はメタクリルアミド化
合物１例えば、メチレン・ビス・アクリル又はメタクリ
ルアミド、１，２−ジヒドロキシ・エチレン・ビス−ア
クリル又はメタクリルアミドおよびヘキサメチレン・ビ
ス−アクリル又はメタクリルアミドを使用することがで
きる。

単量体のもう１つのグループは、ジー又はポリビニルエ
ステル、例工ばビニルのシュウ酸塩、マロン酸塩、コハ
ク酸塩、グルタル酸塩、アジピン酸塩、セバシン酸塩、
マレイン酸塩、フマル酸塩、シトラコン酸塩およびメサ
コン酸塩によって表される。

単量体のさらに別の群は、エチレン、プロピレン、ブチ
レンのジー又はポリビニルエーテル類、グリセリンのグ
リコール、ペンタエリトリトール。

ソルビトール、ジビニルエーテル、グリコールおよびグ
リセリンを主成分としたポリアリル化合物、（４２） 又はビニルアリル又はビニルアクリロイルの混合体、例
えばビニル・メタクリラート・アクリラート、アリンメ
タクリラート・アクリラートおよびメタクリル・メタク
リラート・アクリラートで表される。

芳香族、環式脂肪族又は複素環式単量体、例えばジビニ
ルベンゼン、トルエン、ジフェニル、シクロヘキサン、
トリビニルベンゼン、ジビニルピリジン、およびピペリ
ジンも使用することができる。

重合は、アゾ化合物、ペルオキシ・ジカルボン酸塩、ペ
ルオキシエステル又はスルホニル酸過酸化物のような種
々の遊離基開始剤の使用によって達成される。拳法にお
ける遊離基開始剤は、例えば２．２−アゾビス（２，４
−ジメチル−４−メトキシ・バレロニトリル）、過酸化
ベンゾイル。

２．２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
、２．２′−アゾビス（イロプチロニトリル）、２−１
−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メトキシ４−メチルペ
ンタン、過酸化アセチル、２−１−ブチルアゾ−２−シ
アノ−４−メチルペンタン、過酸化２，４−ジクロロベ
ンゾイル、過酸化ｐクロロベンゾイル、過酸化デカノイ
ル、過酸化ジイソノナニル、過酸化ラウロイル、過酸化
プロピノイル、ビス（４−ｔ−ブチル・シクロヘキシル
）ペルオキシ・ジカーボネート、ジ（第ニブチル）ペル
オキシ・ジカーボネート、ジイソプロピル・ペルオキシ
・カーボネート、ジ（ｎ−７’Ｏピル）ペルオキシ・カ
ーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシ・カ
ーボネート、ジ（２−フェノキシエチル）ペルオキシ・
カーボネー）、１−アミル・ペルオキシ・ピバテート、
過酸化ピバル酸ｔ−アミル、過酢酸ｔ−ブチル、ｔ−ブ
チル・ペルオキシイソブチラード、過酸化ビバル酸ｔブ
チル、ｔ−ブチル・ペルオキシ・ネオデヵノナート％　
ｔ−アミル・ベルネオデカノナート、クミル・ベルネオ
デカノナート、過ビバル酸クミル。

２．５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチル・ヘキサ
ノイル・ペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミル・ペルオキシ
（２−へチルヘキサノエート）およびアセチル・シクロ
ヘキシル・スルホニル・ペルオキシドである。

レドックス開始剤は、例えばメチルブチルアミン、ビス
（２−ヒトオキシエチル）ブチルアミン。

ブチルジメチルアミン、ジメチルアミン、ジベンジルエ
チルアミン、ジエチルメチルアミン、ジメチルペンチル
アミン、ジエチルアミン、２．２’。

２−トリヒドロキシ・ジプロピルエチルアミン、ジ−ｎ
−プロピレン・アミン、２．２′、２′−トリメチル・
トリブチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノ
アセチル、ペンチルヘキシルアミン、トリエタノールア
ミン、トリヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリオ
クタデシルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロ
ピルアミン、テトラメチレンジアミン、およびバラアミ
ノ安息香酸、例えば、ｐ−ジメチルアミノ−２−エチル
へキシル−ベンゾエイト、ジメチル・アミノエチル・ア
セテート、２−（ｎ−ブトキシ）エチル−４ジメチル−
アミノベンゾエイト、２−（ジメチル（４５） アミン）エチル・ベンゾエイト、エチル−４−ジメチル
アミノベンゾエイト、メチルジェタノールアミン、ジブ
チルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、メチル
エチルアミンおよびジメチルアミノである。

次の実施例および表は本発明の新規の洗浄法を説明す。

第Ｘ■表は多数の一般的な汚れ（しみ）および本発明に
従ってかかるじみを除去するために使用する溶媒又は化
学処理を列挙する。

茶　　　　　　　　　　アンモニア コーヒー　　　　　　　セッケン、ジチオン酸塩ココア
　　　　　　　　セッケン、炭化水素エマルジョンチョ
コレート　　　　　セッケン、炭化水素エマルジョンビ
ール アルコール飲料 ワイン 酢酸、過酸化水素 酵素、アンモニア アンモニア、アルコール、ホウ砂 （４６） 蜂蜜 フルーツ・ジュース 卵 赤キャベツ、ビートの根 野菜油および原油 脂肪のかす マスタート 口紅 各種化粧品 マニキュア パーナネント・ウーフ 毛染 ヘナ 芳香剤 練シ歯磨き ひまし油 魚油 ワセリン 酵素 酵素、アンモニア 水、セッケン、炭化水素 アンモニア、ジチオン酸塩 有機溶媒 炭化水素−エマルション。

アンモニア グリセリン、ギ酸 炭化水素エマルション、 エチルアルコール アンモニア、炭化水素、洗剤 酢酸ブチル フッ酸 クエン酸、フッ酸 グリセリン 炭化水素エマルション、 アルコール 水 エチルアルコール、酢酸 炭化水素エマルジョン 炭化水素、シュウ酸 軟膏 ヨウ素 カリウム・ｒイパニ−？フナ−） 硝酸銀 赤又は緑インキ タイプ用リボン フック、ス、パラフィン 菌類 靴墨 血液 尿 炭化水素、酢酸又はギ酸 チオ硫酸塩、過酸化水素、酢酸 亜硫酸カリウム ヨウ化カリウム グリセリン、アンモニア 炭化水素エマルション 有機溶剤 アンモニア、過酸化水素 炭化水素エマルション 過酸水素、酵素 酢酸 さび シュウ酸、塩化スズ 従来の処理の欠点は、汚れ（又はしみ）を溶解する溶媒
が広がシ、その汚れを運んで、薄められた汚れを同心環
の形で沈積させることである。従って、繊維はその汚れ
を完全に除去するために溶媒の中で洗浄の中で洗浄しな
ければならない。本発明のマクロポーラス共重合体を洗
浄助剤として使用すると、この現象は起きない。その代
シ、重合体が溶解した汚れを吸着して後に同心環を残さ
ない。その重合体から溶媒を蒸発させた後、汚染剤は重
合体に残る。洗浄を完了させるために、乾燥重合体をブ
ラッシングで除去する。

共重合体は、ガラス、金属、ラッカーおよび木材のよう
な固体基材を劣化さす溶媒や他の化学物質を使用するこ
となく、かかる固体基材から汚れを除去するためにも使
用することができる。該処理は粘着性の油脂沈積物を含
む。ワセリンやター（４９） ルの沈積物を単にブラッシングし、続いて混合およびこ
することによってその沈積物をプラスチック・マス（塊
）として除去する。

実施例Ｖ 綿織物を１滴の使用済モータ油で汚し、その油を綿織物
に染み込ませた。実施例工の共重合体粉末をヘプタンと
混合して溶媒の８０重量％の含量とした。捕捉された溶
媒を含有する共重合体粉末を油で汚れた織物の表面にプ
レスした。その汚れは約５分以内で粉末に吸収された、
そして粉末は表面からプラシンで除去された。同心リン
グは観察されなかった。

実施例■ テトラエチレングリコール・メタクリラートの多不飽和
単量体で生成された実施例■の共重合体粉末を用いて実
施例Ｖをくり返した。同一の結果が観察された。

実施例■ クロロフェン溶媒で実施例Ｖと■をくり返した、そして
同一の結果が観察された。

（５０） 実施例■ 綿、絹および人工絹の試料切れ（小片）をイチゴ・シェ
リーおよびスウィート及びザヮー・ソースで汚した。実
施例工の粉末に非イオン表面活性剤（’ＩＲＩＴＯＮ　
Ｘ−１００）の２５重量％水溶液を混合した。その粉末
を溶媒の約８０重量係の含量に増量した。捕捉した溶媒
を含有する粉末を各種の試料小片へ汚染部分にプレスし
た。５分後に、粉末を各試料小片から加圧空気を使用し
て除去した、その結果同心環の痕跡も見られなかった。

実施例ｒｘ 実施例■を水の８０重量係を含有する実施例■の粉末で
くり返した。同様の結果が観察された。

実施例Ｘ 実施例Ｉの粉末に溶媒を添加して、種々の汚れおよび基
質を前記め方法に従って処理した。使用した溶媒はへブ
タンと塩化メチレンであった。それぞれの場合に、処理
した試料表面から粉末を除去したときに同心環は観察さ
れなかった。処理した表面および汚染剤を第ｘｒｘ表に
示す。

第　　　ＸＩＸ　　　　表 汚れ バター バター 鉱物油 ｆ５−、に’ 使用済モータ 仝上 仝上 仝−Ｌ 仝上 仝上 仝上 仝上 ＊） 表　　面 ウール 紙 紙 綿 油　　　　ウール 絹 レーヨン アセテート・シルク リネン ナイロン ６０％ポリエステル／４０％綿 １００ｑ６ポリエステル エチル／アルコール溶媒 実施例ＸＩ ガラス板をシリコーン・グリースでカバーし、その上に
実施例■の粉末を振りかけてグリースと混合した。グリ
ースを吸収した粉末がプラスチック状のマス（塊）を形
成した、そのプラスチック・マスはガラスの表面から容
易に除去されて、後にきれいなガラス板が残った。炭化
水素のグリースおよびワックスを使用した場合も同一の
結果が見られた。

実施例Ｘ■ 脂質堆積物で汚れたメガネ・レンズを実施例ＸＩの方法
によって清浄化した。それらのレンズを水でフラッシン
グしてメガネ・レンズの表面から脂質堆積物を完全に除
去した。実施例■の粉末を使用して同一の結果が得られ
た。いずれの場にも、粉末は処理されたメガネ・レンズ
の２焦点又は三焦点ラインに被着しなかった。

実施例ｘｍ 実施例工の粉末および実施例■の粉末を使用して義歯を
洗浄した。歯垢で覆われた義歯に粉末を振りかけ、こす
り、そして水でフラッシングした。

それぞれの場合、歯垢は処理された義歯の表面から除去
された。

以上の開示は本発明の種々の用途並びにこれら（５３） および類似材料に捕獲される成分の種々のタイプおよび
組成を特定しているが、特許文献は用途およびこれらお
よび類似の材料に捕獲される成分に満ちている。例ンば
、米国特許第４．６９０．８２５号は、活性成分として
潤滑剤、緩和剤、モイスチャライザー、顔料、混虫又は
ノミ駆除剤、香料、ビタミンおよび薬剤を開示している
。活性剤が薬剤の場合、抗生物質のような抗感染剤、殺
菌剤、殺疹轡虫剤、殺シラミ剤、ヨウ素、抗炎症剤、止
痒剤、収れん剤、制汗剤、角質溶解剤、焼灼薬、角質形
成剤１発赤薬、日焼は防止剤、デムケント（ｄｅｍｋｅ
ｎｔｓ）、予防保護剤および洗剤を含むといわれている
。負荷ビーズの用途はハンドクリーム、アクネ用品、脱
臭剤、発汗抑制剤、ベビーパウダ、フートパウダー、ボ
ディパウダー、リップアイス、リップスティック、乳児
用クリームおよびローション、うがい薬、歯みがき、薬
用美顔クリムおよびローション、シャンプー、ひげそシ
用クリーム、ひげそシ前および後のローション、化粧用
脱毛剤および整髪用品のような化粧用品を含（５４） む。

米国特許第４．７２４．２４０号は活性成分として、オ
キシステアリン酸エチルヘキシル、プロピオン酸アラチ
ジル、アジピン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、エタノール・ステアリル・アルコール、フロピ
レンクリコール、フロピオン酸、ステアリン酸、ポリオ
キシプロピレン・セチル・アルコール、カルボワックス
、ポリエチレングリコール、石油ゼリー、鉱物油、石油
スピリット、ラノリン、アセチル化ラノリン、ラノリン
酸イソプロピル、ヘキサメチルジシロキサン、環状ポリ
ジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、
ポリジメチルトリメチルシロキサン；フェニル、エチル
およびビニル−置換ポリシラン；および化粧用染料を挙
げている。かかる成分を負荷した材料は化粧、美容、ト
イレットおよび保健用品、殺虫剤、殺菌剤、フレーバー
、香水１発汗抑制剤ワックス又はベース・スティック、
脱臭剤。

オーデコロン、プレス・パウダーおよび化粧石けんに有
用であるといわれている。

公開ヨーロッパ特許出願第０２５２４６３Ａ２号におけ
る捕獲された機能性材料は顔料、香水、フェロモン、合
成混生誘引剤、幼虫ホルモン類似品を含む殺虫剤、除草
剤、薬剤、殺菌剤、日焼は防止剤、光安定剤、芳香剤、
甘味料および各種化学物質を含むフレーバーを包含する
と言われている。開示されている種々の化学物質はメタ
ノール、大豆油、ビタミンＥ、サリチル酸、スクアレン
、セミチコーン、ブロモ塩素化パラフィン、ベンゾフェ
ノン、石油留出物、ホホバ油および柑橘油である。その
特許は特に活性成分として材料に捕獲されるところの４
つのフェロモン、２０の殺虫剤、２３の芳香剤、約３７
の化学物質および２２の緩和剤を示している。

ＰＯＴ公告第ｗｏ／ｓ　８１０１１６４号には、特にビ
ーズに負荷できる成分として約２２の紫外線吸収剤、１
９の駆虫剤および３０の緩和剤を挙げている。さらに、
その特許は、フルオシノロン、フルオシノロンアセトニ
ド、トリアムシノロンアセトニド、吉草酸β−メタシン
、酢酸チモベゾン、ヒドロコルチゾン、酢酸ヒドロコル
チゾン、トリアムシノロン、プレドニソロン、酢酸７”
レドニソロン、デキサメトシン、ジグロピオン酸ベクロ
メタゾン、ジプロピオン酸ベータメタシン、安息香酸ヘ
ータメタゾン、ピバル酸クロコロン、ハルジノニド、ピ
バル酸フルメタシンおよびデンニドのような副腎皮質ス
テロイドを含む２．３のステロイドを挙げている。

１９８８年３月３日付は公告のヨーロッパ公告特許出願
第０３０６２３６Ａ２号は、６つの異なるカテゴリーの
活性成分を負荷した「インシトウ」および「後吸着」懸
濁重合ビーズを開示している。

６つのカテゴリーの活性成分は毛髪成長促進剤、アクネ
治療剤、芳香剤、ビタミン、鎮痛剤、および表皮脂質代
用品である。毛髪成長促進剤はミノキシジル（Ｍｉｎｏ
ｘｉｄｉｌ）である。アクネ治療剤には過酸化ベンゾイ
ル、サルチル酸およびレソルシノールが使用されている
。芳香剤は、フラワーオイル、精油、動物および合成芳
香油およびレジノイドを含む。約３９の特定芳香剤が挙
げられてい（５７） る。ビタミンはＡ、Ｄ％Ｂ、に、Ｂｓ　　、Ｂ２　。

Ｂ１２％Ｂ＋５．Ｂ１０．Ｃ、ニアシン、葉酸。

パントテン酸、ビオチン、ビオフラビノイド、コリン、
イノシトールおよびＦを含む。

たら肝油およびレチノイドも開示されている。約２２の
鎮痛剤および約２２の各種鎮痛剤の混合物が開示されて
いる。そしてそれらにはメントール、ショウノウおよび
サスカランおよびスカレインである。６つのカテゴリー
の負荷ビーズは単独又はクリーム、軟膏、ローションお
よびオイルに局所的用途として使用される。さらに、芳
香剤負荷ビーズは香水、オーデコロン、化粧品。

石けん、紙製品、洗剤、ボディおよびフート・パウダー
に添加される。ビタミン負荷ビーズもリップ・バルム、
リップスティック、アイジアド−ファウンデーションお
よび頬紅に使用される。

１９８８年１月２２日付は米国特許第 （５８） ４、７１９．０４０号では、香水を負荷された多孔質粉
末が水性エア・フレッシュナー・ゲル中の成分として含
捷れている。１９８８年８月１６日付は米国特許第４．
７６４．３６２号およびその１９８９年３月２１日付は
分割の米国特許第４，８１３，９７６号は吸着剤のアク
リレート共重合体粉末上に捕獲された緩和剤を含むエメ
リー・ボードに関する。爪を削ることによって爪および
内皮の状態調節と潤滑をする緩和剤が放出される。練り
歯磨きを含有するデンタルフロシング・テープが１９８
８年１０月１１日付は米国特許第４．７７６．３５８号
に開示されている。歯みがきの成分として香味油を含有
する「ミクロスポンジ」が含まれている。１９８９年５
月９日付は米国特許第４．８２８．５４２号では、種々
の機能性物質を捕獲している共重合体ビードおよび粉末
粒子が網状ポリウレタン・フオームの表面に結合されて
いる。捕獲される機能性物質として１例えば接着剤；イ
ンスリン、インターフェロン、アルブミン、ホルモンお
よび単クローン抗体のような薬剤；香水サンプル用芳香
剤、エア・フレッシュナーおよび引出し用ライナー；着
色剤；インキ；液晶；油；ワックス；溶媒；樹脂：消火
剤；虫よけ土用およびノミおよびダニ用防虫剤：殺虫剤
、殺菌剤およびフェロモンのような農薬、消毒薬；スキ
ンローション、ヘアケア用品、日焼は防止剤および口内
洗剤；ビタミン類；発汗抑制剤、避妊薬；ベンシカイン
、経皮薬剤、鎮痛剤、アレルギー・バクテリア、サリチ
ル酸メチルおよびニトログリセリンのような薬剤を挙げ
ている。

成形品および層状品も開示している。

以上の説明から、本発明の本質的な特徴および考えから
実質的に逸脱することなく、ここに記載した構造、化合
物、組成および方法において種々の変化および数置があ
りうることは明らかである。

従って、ここに記載した発明の形態は例として挙げたの
みであって本発明の範囲を限定しようとするものではな
い。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例■で製造した共重合体の粒子構造を示
し、単位粒子、集塊および集合体を含むした第１図に示
した粒子の集塊と集合体の顕微鏡写真である。 第４図は、懸濁重合によって製造された重合体粒子ビー
ドの懸微鏡写真である。 第５図は、重合体粒子ビードの内部構造を示すために外
殻の一部を除去した第４図の重合体粒子ビードの顕微鏡
写真である。 第６図は共重合体粉末粒子の顕微鏡写真である。 該粉末粒子はかくはん速度がＯｒｐｍのとき現われる倍
率で示す。 第７図〜第１０図は共重合体粉末粒子のさらに別の顕微
鏡写真であって、粉末粒子はかくはん速度が７５　ｒｐ
ｍから８０Ｏｒｐｍｆでの範囲で変えたときに現われる
倍率で示す。 図面において、倍率はそれぞれの場合に示されている。 例えば、第６図〜第９図における倍率は１０００Ｘそし
て第１０図では２０００ｘである。また、第６図〜第１
０図は比較のために約１０μの長さのスケールを含む。 （６１） １５００　Ｘ ２０００　Ｘ ５００　Ｘ ＦＩＧ、３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、汚染された表面に存在する汚染剤用の溶媒である化
   学物質を捕捉含有している高架橋のマクロポーラス疎水
   性共重合体を汚染された表面に塗布し、汚染剤を前記溶
   媒で溶解し、該汚染剤を溶媒を捕捉した共重合体中に吸
   収させ、該溶媒を含有する共重合体および溶解された汚
   染剤を表面から除去する工程からなることを特徴とする
   汚染剤で汚染された表面の洗浄方法。 ２、汚染された表面に高架橋のマクロポーラス疎水性共
   重合体を塗布し、こすって前記共重合体を汚染された表
   面上の汚染剤の中に混合させ、該汚染剤を共重合体の中
   に吸収させ、該汚染剤を含有する共重合体を表面から除
   去する工程からなることを特徴とする汚染剤で汚染され
   た表面の洗浄方法。