JPH03182524A - 分岐ポリカーボネート及びその製造方法 - Google Patents
分岐ポリカーボネート及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH03182524A JPH03182524A JP1321552A JP32155289A JPH03182524A JP H03182524 A JPH03182524 A JP H03182524A JP 1321552 A JP1321552 A JP 1321552A JP 32155289 A JP32155289 A JP 32155289A JP H03182524 A JPH03182524 A JP H03182524A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate
- reaction mixture
- viscosity
- branched
- branching agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims abstract description 73
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 30
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 11
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 abstract description 6
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical group OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 3-methyl-4-hydroxyphenyl Chemical group 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N p-cumyl phenol Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1 HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSNHMPFGJLEOTP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 XSNHMPFGJLEOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGZVGZCIFZBNCN-UHFFFAOYSA-N 4,4'-(2-Methylpropylidene)bisphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 ZGZVGZCIFZBNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDIDDARPBFKNG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-(Butane-1,1-diyl)diphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 GXDIDDARPBFKNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYQUHNZEVBZJKM-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxy-2-methylphenyl)ethyl]-3-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1C(C)(C=1C(=CC(O)=CC=1)C)C1=CC=C(O)C=C1C KYQUHNZEVBZJKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIGVNZUQNIUGPD-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)ethyl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C=2C=C(C)C(O)=CC=2)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 FIGVNZUQNIUGPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVWADIFPOCZIBX-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 GVWADIFPOCZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLSBDKLBABSVHT-UHFFFAOYSA-N 4-[2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 LLSBDKLBABSVHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGWOVMNAWIHZRR-UHFFFAOYSA-N 4-[bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 FGWOVMNAWIHZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
、さらに詳しくは色相が良好で、耐衝撃性にすぐれ、ブ
ロー底形に適した分岐ポリカーボネート及びその製造方
法に関する。
ら、フロログルシンやトリメリド酸を分岐剤として用い
るポリカーボネートの製造方法は知られており、例えば
特公昭44−17149号公報、同60−11733号
公報等に開示されている。しかしながら、これらの分岐
剤を用いると、微量の未反応物による着色が生し易いと
いう問題点があった。
−1−リス(4−ヒドロキシフェニル)エタンを分岐剤
として用いることが提案されている。
には、その比較例Aにおいて、この分岐剤を用いると、
得られるポリマーは淡緑黄色に着色することが記載され
ていると共に、1,1.2−トリス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エタン;1,1゜2−トリス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパンなどの分岐剤を用いることが提案さ
れている。しかしながら上記米国特許明細書に記載され
た方法でも、なお、着色の間覇が完全には解決されてい
なかった。
、耐衝撃性が低下することが知られており、高耐衝撃性
分岐ポリカーボネートの開発が求められている。
に、アセトン可溶分が3.5重量%以下となり、耐衝撃
性も改善され、ブロー底形に好適な分岐ポリカーボネー
ト及びその効率のよい製造方法を開発すべく、鋭意研究
を重ねた。
すると共に、アセトン可溶分が3.5%以下に制御され
た分岐ポリカーボネートが上記課題を解決するものであ
り、また特定の分岐剤を原料成分として含む反応混合液
を、まず乱流条件下で反応させ、その後アルカリ水溶液
を加えて層流条件下で反応を続けることにより、目的と
する分岐ポリカーボネートを効率よく製造できるという
知見を得た。
なわち本発明は、まず、一般式(A)〔ここで、Rは水
素あるいは炭素数1〜5のアルキル基であり、Rl、
R6はそれぞれ水素。
かつ粘度平均分子量が15.000〜40.000であ
って、そのアセトン可溶分が3.5重量%以下であるこ
とを特徴とする分岐ポリカーボネートを提供するもので
ある。
。ここで、Rは水素あるいは炭素数1〜5のアルキル基
、例えばメチル基、エチル基、nプロピル基、n−ブチ
ル基、n−ペンチル基などである。また、RI 、 R
&は水素、炭素数1〜5のアルキル基(例えばメチル基
、エチルl、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペン
チル基など)あるいはハロゲン原子(例えば塩素原子、
臭素原子、フッ素原子など)である。一般式(A)の分
岐剤は、さらに具体的には1,1.1−1−リス(4−
ヒドロキシフェニル)−メタン;1,1゜1−トリス(
4−ヒドロキシフェニル)−エタン;1.1.1−)リ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン;1.1.1−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−メタ
ン;1,1.1−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−エタン;1.i、1−トリス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)−メタン;1.1.1トリ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−エタン;
1,1.1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−メタン;1,1゜1−トリス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−エタン;t、i
、1−)リス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)
−メタン;l。
)エタンi1.1.1−)リス(3,5=ジクロロ−4
−ヒドロキシフェニル)−メタン;1.1.1−)リス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−エタ
ン;1. 1. l−1−IJス(3−ブロモー4−
ヒドロキシフェニル)−メタン;1. 1. 1−)リ
ス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−エタン;
1.t、1−1−リス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロ
キシフェニル)−メタン;1.t、1−1−リス(3,
5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−エタンなど
である。
される分岐剤がら誘導された分岐積構造を有し、具体的
には下記の式で表わされるものである。
ボネート部分を示す。〕 PCは、例えば原料成分としてビスフェノールAを使用
した場合には、下記の式の繰り返し単位を示す。
,000の粘度平均分子量を有するものである。粘度平
均分子量が15,000未満のものでは、耐衝撃性が低
下し、一方40,000を超えると、成形性が悪くなる
。
3.5重量%以下のものである。アセトン可溶分が3.
5重量%を超えると、耐衝撃性が著しく低下する。なお
、ここでアセトン可溶分とは、対象とするポリカーボネ
ートからアセトンを溶媒としてソックスレー抽出される
成分を意味する。
般式(A)で表わされる分岐剤及びホスゲンから誘導さ
れるポリカーボネートオリゴマー(ii )芳香族二価
フェノール類及び(iii)末端停止剤を、これらを含
む反応混合液が乱流となるように撹拌しながら反応させ
、反応混合液の粘度が上昇した時点で、アルカリ水溶液
を加えると共に反応混合液を層流として反応させること
を特徴とする分岐ポリカーボネートの製造方法C以下、
方法Aと記す)を提供するものである。
ール類、一般式(A)で表わされる分岐剤及びホスゲン
から誘導されるポリカーボネートオリゴマーを使用する
。ここで、ポリカーボネートオリゴマーを製造するため
に使用される芳香族二価フェノール類としては、各種の
ものをあげることができ、例えば各種のビスフェノール
類がある。ビスフェノール類としては、具体的には、ビ
スフェノールA;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)イソ
ブタン;11−ビス(4ヒドロキシフエニル)シクロヘ
キサン;2,2ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン;2゜2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン等
があげられる。
のものを使用することができる。
、上記のような芳香族二価フェノール類。
の方法で反応させることによって得られるものである。
芳香族二価フェノール類(前記と同様のものであっても
よい)とを重合反応原料とし、また末端停止剤を反応系
に加え、さらに所望により塩化メチレン、クロロホルム
、クロロベンゼン、四塩化炭素等の有機溶媒や第三級ア
ミン(トリエチルアミン等)などの触媒を加えて反応混
合液を調製する。この際、芳香族二価フェノール類は水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の苛性アルカリ水溶
液として反応系に加えることが好ましい。
ができ、例えばp −tert−ブチルフェノール、フ
ェノール、p−クミルフェノール、p−ter t−オ
クチルフェノール等があげられるが、低温での耐衝撃性
の点からp−り稟ルフェノール及びp−tert−オク
チルフェノールが好ましい。
となるように撹拌しながら反応させる。
反応が進行するようになっていればよく、撹拌速度など
に制限はないが、通常は400rpm以上で撹拌すれば
よい。また、反応時間は各種状況により異なるが、一般
には上記撹拌速度で1分以上反応させればよい。
の粘度が上昇するまで続け、この上昇時点でアルカリ水
溶液(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)を加える
と共に、反応混合液を乱流から層流になるように撹拌条
件を変えて反応を継続させる。この反応混合液が層流と
なるような撹拌条件は、該反応混合液の粘度等にも影響
されるため、一義的に定められないが、一般には300
rps+以下の撹拌速度とすればよい。また、反応時間
は各種状況により異なるが、一般には上記撹拌速度で3
0分〜2時間程度反応させればよい。
層流に切り換える目安を、反応混合液の粘度が上昇した
時点においているが、この粘度の上昇は必ずしも数値的
に特定しうるちのではない。
の変化を目視で観察することによって行えば充分であり
、またこの目視観察による層流への切り換え時点の選定
は、比較的容易に行うことができる。
るが、各反応過程における各成分の配合割合は次の範囲
で選定することが好ましい。即ち、ポリカーボネートオ
リゴマー製造時の芳香族二価フェノール類のモル数をり
、三個以上の官能基を有する化合物のモル数をi、ポリ
カーボネートオリゴマーのクロロホーメート基のモル数
をj、末端停止剤のモル数をに1重縮合時の芳香族二価
フェノール類のモル数を1.該芳香族二価フェノール類
を溶解しているアルカリ水溶液の苛性アルカリのモル数
をm、乱流から層流に切り換える時点で加えるアルカリ
水溶液の苛性アルカリのモル数をn、触媒である第三級
アミンのモル数を0とすれば、0.5xlO−”<i/
h<2.5xlO−’0.04 <k/j <0.17
.0.40<f/j<0.55゜2.02<m/j2<
2.50.1.40 < (m−tlり /j<1.6
0,1.OXl 0−’<o/j<5.OXl 0−’
の範囲で、各威勢を配合する。ここで、i / hが0
.5X10−”以下であると、ブロー成形特性が向上せ
ず、2.5X10−”以上であると、ゲル化するため好
ましくない。またに/jが0.04以下であると、粘度
が高くなるため好ましくなく、0.17以上であると、
ポリカーボネートの強度が不充分なものとなる。さらに
、l/jが0.40以下であると、ポリカーボネートの
強度が不充分となり、逆に、0.55以上であると、未
反応の芳香族二価フェノールが多くなり、好ましくない
。m/lが2.02以下であると、芳香族二価フェノー
ルが溶解せず、2.50以上であると、クロロホーメイ
ト基の分解が起こる。(m+jり/jについては、1.
40以下では、ポリカーボネートの強度が不充分なもの
となり、1.60以上では、クロロホーメイト基の分解
が起こる。さらに、o/jが1.0XIO−’以下であ
ると、反応速度が遅くなり、5.0X10−’以上であ
ると、クロロホーメイト基の分解が多くなるという不都
合を生ずる。
予め組み込んだポリカーボネートオリゴマーを用いるが
、芳香族二価フェノール類とホスゲンからポリカーボネ
ートオリゴマーを製造しておき、これに一般式(A)で
表わされる分岐剤を加えて反応させることもできる。
ル類及びホスゲンから誘導されるポリカーボネートオリ
ゴマー、(ii)芳香族二価フェノール類、(iii)
一般式(A)で表わされる分岐剤及び(iv)末端停止
剤を、これらを含む反応混合液が乱流となるように撹拌
しながら反応させ、反応混合液の粘度が上昇した時点で
、アルカリ水溶液を加えると共に反応混合液を層流とし
て反応させることを特徴とする分岐ポリカーボネートの
製造方法(以下、方法Bと記す)をも提供するものであ
る。
切り換えなどについては、上記の方法Aの場合と同様で
ある。
の配合割合は次の範囲で選定することが好ましい。即ち
、ポリカーボネートオリゴマーのクロロホーメート基の
モル数をa、末端停止剤のモル数をす、芳香族二価フェ
ノール類のモル数をC2該芳香族二価フェノールを溶解
している苛性アルカリ水溶液の苛性アルカリのモル数を
d、乱流から層流に切り換える時点で加えるアルカリ水
溶液の苛性アルカリのモル数をe、触媒である第三級ア
ミンのモル数をf、一般式(A)で表わされる分岐剤の
モル数をgとすれば、0.04<b/a<0.17.0
.40<c/a<0.55.2.02<d/c<2.5
0.1.40< (d十e) /a<1.601.0X
10−3<f/a<5.0X10−”1.0X10−”
<g/a<4.5X10−”の範囲で、各成分を配合す
る。ここで、b / aが0.04以下では粘度が高く
なるため好ましくなく、0.17以上では得られるポリ
カーボネートの強度が不充分なものとなる。またC /
aが0.40以下では分子量が充分に大きくならず、
逆に0.55以上では未反応の芳香族二価フェノール類
が過剰となり、いずれも好ましくない。さらに、d /
cが2.02以下では芳香族二価フェノール類が溶解
せず、2.50以上ではクロロホーメート基の分解が生
ずる。(d十e)/aについては、1.40以下では分
子量が充分に大きくならず、1.60以上ではクロロホ
ーメート基の分解が多くなる。また、f / aの値は
1.0X10−3以下では反応速度が遅<、s、oxt
o−3以上ではクロロホーメート基の分解が多くなると
いう不都合が生ずる。さらに、g/aが1.0X10−
”以下であると、ブロー成形特性が向上せず、4.5X
10−2以上であると、ゲル化するため、好ましくない
。
明する。
5%水酸化ナトリウム水溶液に60心のビスフェノール
Aを溶解し、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶
液を調製した。
ナトリウム水溶液を138 f/待時間流量で、また、
塩化メチレンを691/時間の流量で、内径10mm、
管長10mの管型反応器にオリフィス板を通して導入し
、これにホスゲンを並流して10.7 kg/時間の流
量で吹き込み、3時間連続的に反応させた。ここで用い
た管型反応器は二重管となっており、ジャケット部分に
は冷却水を通して反応液の排出温度を25°Cに保った
。また、排出液のpHは10〜11を示すように調整し
た。
水相を分離除去し、塩化メチレン相(2201)を採取
して、これにさらに塩化メチレン1701を加え、充分
に撹拌したものをボリカーボネートオリゴマーA(濃度
317g/f)とした。ここで得られたポリカーボネー
トオリゴマーの重合度は3〜4であった。
5%水酸化ナトリウム水溶液に60驕のビスフェノール
A及び1.17kgの1,1゜1−トリス(4−ヒドロ
キシフェニル)エタンを溶解し、水酸化ナトリウム水溶
液を調製した。その後はポリカーボネートオリゴマーA
と同様に操作し、ポリカーボネートオリゴマー(ポリカ
ーボネートオリゴマーBという)(濃度321 g/f
)を得た。
5%水酸化ナトリウム水溶液に60kgのビスフェノー
ルA及び0.48kgのフロログルシンを溶解し、水酸
化ナトリウム水溶液を調製した。その後はポリカーボネ
ートオリゴマーAと同様に操作し、ポリカーボネートオ
リゴマー(ポリカーボネートオリゴマーCという)(l
la度318g/l)を得た。
5%水酸化ナトリウム水溶液に60kgのビスフェノー
ルA及び0.8kgのトリメリド酸を溶解し、水酸化ナ
トリウム水溶液を調製した。
、ポリカーボネートオリゴマー(ポリカーボネートオリ
ゴマーDという〉(濃度319g/jりを得た。
メチレン3.39ffiを加えて溶液11とした。
ルA 482.9 gを水2.91に溶解して溶液■1
とした。
チルアミン0.856g及び末端停止剤としてp−te
rt−ブチルフェノール45.5gを加え、600 r
pmで10分間乱流状態に攪拌した。
67−を加え、室温下200 rpmで60分間層流状
態に攪拌して反応を行った。
レン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン相を、0
.0IN水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄
した後、さらに0. I N塩酸を用いて酸洗浄をした
。その後水洗を行って塩化メチレンを除去して、フレー
ク状のポリマーであるポリカーボネートを得た。このよ
うにして得られたフレーク状のポリマーのアセトン可溶
分をソックスレー抽出で8時間かけて測定した。
で押出機にかけて造粒した。得られたペレットを射出成
形し、アイゾツト衝撃強度を測定した。また、得られた
ペレットを用いてメルトインデックス比及びスウェル比
を測定した。
レン3.31!を加えて溶液■2とした。
レン3.36 fを加え、溶液I、とした。
レン3.32 nを加えて溶液■4とした。
触媒としてトリエチルアミン0.856g。
5.5g及び分岐剤として1,1.1−)リス(4−ヒ
ドロキシフェニル〉エタン35.0gを加え、600r
pmで10分間乱流状態に攪拌した。
67dを加え、室温下20Orpmで60分間層流状態
に攪拌して反応を行った。
レン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン相を0.
0IN水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し
た後、さらに0. I N塩酸を用いて酸洗浄した。そ
の後水洗を行って塩化メチレンを除去して、フレーク状
ポリマーであるポリカーボネートを得た。
フエニル)エタン35.0gに代えて、フロログルシン
14.4gとしたこと以外は、実施例2と同様にして実
施した。
ニル)エタン35.0gに代えて、トリメリド酸24.
0gとしたこと以外は、実施例2と同様にして実施した
。
45.5gに代えて、p−り旦ルフェノール64.3g
としたこと以外は、実施例1と同様にして実施した。
5.5gに代えて、p−tert−オクチルフェノール
64.3gとしたこと以外は、実施例1と同様にして実
施した。
5.5gに代えて、p−クミルフェノール64.3gと
したこと以外は、実施例1と同様にして実施した。
5.5gに代えて、p−tert−オクチルフェノール
62.5gとしたこと以外は、実施例1と同様にして実
施した。
5.5gに代えて、p−クミルフェノール75.2gと
したこと以外は、実施例1と同様にして実施した。
5.5gに代えて、p−クミルフェノール53.2gと
したこと以外は、実施例1と同様にして実施した。
3 gを水3.31に溶解して溶液11gとした。実施
例2で用いた溶液I4と前記溶液■2とを混合し、触媒
としてトリエチルアミン0.856g、末端停止剤とし
てp−tert−ブチルフェノール45.5g及び分岐
剤として1,1.1−トリス(4−ヒドロキシフェニル
)エタン35.0gを加え、500rpmで室温で60
分間攪拌した。
レン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン相を、0
.01N水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄
した後、さらに0. I N塩酸を用いて酸洗浄した。
状のポリマーであるポリカーボネートを得た。
とを混合して、触媒としてトリエチルアミン0.856
g、末端停止剤としてp −tertブチルフェノール
45.5gを加え、500rpmで60分間攪拌した。
5.5gを51.3gとした以外は、比較例1と同様に
実施した。
5.5gを37.6gとした以外は、比較例1と同様に
実施した。
ニル)エタン11.3g、 ビスフェノールA2280
g、フェノール33.0g、塩化メチレンLe、水5
.511.水酸化ナトリウム1560g、トリエチルア
ミン28dを30j2のガラス製反応器に入れ、ホスゲ
ンを30g/分で43分流した。反応後は比較例1と同
様に実施した。
ニル)プロパン11.7g、 ビスフェノールA228
0 g、フェノール30.1g、塩化メチレン71.水
5.5ffi、水酸化ナトリウム1530g、トリエチ
ルアミン20.2gを301のガラス製反応器に入れ、
ホスゲンを30g/分で42分流した。反応後は比較例
1と同様に実施した。
ネートのアセトン可溶分、MIR,スウェル比、アイゾ
ツト衝撃強度、粘度平均分子量及びYlを測定し、下記
の表に示す。
る。即ち、試料であるポリカーボネートを粉砕して10
0メツシユの金網を通過したもの15gを、円筒濾紙隘
84 (28X100IIILll)に採取し、これを
300Jdのアセトンを用いて、3〜4分に1回(20
m/回)の還流量で8時間還流させて抽出した。その後
、30〇−のアセトンを蒸発させた後の残漬物を秤量し
、これをアセトン可溶分とした。
しい) メルトインデンクス比(M I + + ke/ M
I ixs*) 。
望ましい) メルトインデンクスの測定において、溶解樹脂に対して
11kgの荷重を加えた場合に押出されたストランドの
断面積をオリフィスの断面積で除した値。
10本のアイゾツト衝撃試験を行い、その内の延性破壊
本数を示す、なお、他は脆性破壊した。サンプルはノツ
チ付で厚み31m1のものを使用し、秤量2.75Jで
測定した。
溶液の粘度より換算したものである。
厚さ3mのプレートをJIS−に−7105に準拠して
測定した。
すぐれた新規な分岐ポリカーボネートが得られ、この分
岐ポリカーボネートは、とりわけブロー底形に適したも
のである。したがって、このポリカーボネートを素材と
して得られるブロー成形品は、従来のものに比べて色相
及び耐衝撃性が著しく向上したものとなる。
トを効率よく製造することができ、得られるポリカーボ
ネートも高品質なものとなる。
品、特にブロー成形品の素材として有効に利用される。
Claims (3)
- (1)一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼・・(A) 〔ここで、Rは水素あるいは炭素数1〜5のアルキル基
であり、R^1〜R^6はそれぞれ水素、炭素数1〜5
のアルキル基あるいはハロゲンである。〕 で表わされる分岐剤から誘導された分岐核構造を有し、
かつ粘度平均分子量が15,000〜40,000であ
って、そのアセトン可溶分が3.5重量%以下であるこ
とを特徴とする分岐ポリカーボネート。 - (2)(i)芳香族二価フェノール類、請求項1記載の
一般式(A)で表わされる分岐剤及びホスゲンから誘導
されるポリカーボネートオリゴマー、(ii)芳香族二
価フェノール類及び(iii)末端停止剤を、これらを
含む反応混合液が乱流となるように撹拌しながら反応さ
せ、反応混合液の粘度が上昇した時点で、アルカリ水溶
液を加えると共に反応混合液を層流として反応させるこ
とを特徴とする分岐ポリカーボネートの製造方法。 - (3)(i)芳香族二価フェノール類及びホスゲンから
誘導されるポリカーボネートオリゴマー、(ii)芳香
族二価フェノール類、(iii)請求項1記載の一般式
(A)で表わされる分岐剤及び(iv)末端停止剤を、
これらを含む反応混合液が乱流となるように撹拌しなが
ら反応させ、反応混合液の粘度が上昇した時点で、アル
カリ水溶液を加えると共に反応混合液を層流として反応
させることを特徴とする分岐ポリカーボネートの製造方
法。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1321552A JPH07103235B2 (ja) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | 分岐ポリカーボネート及びその製造方法 |
US07/549,270 US5104964A (en) | 1989-08-03 | 1990-07-06 | Branched polycarbonate having branching parameter and degree of branching |
DE69034012T DE69034012T2 (de) | 1989-08-03 | 1990-07-24 | Verfahren zur Herstellung von verzweigten Polycarbonaten |
EP90114116A EP0411433B1 (en) | 1989-08-03 | 1990-07-24 | Process for the production of branched polycarbonates |
ES90114116T ES2185612T3 (es) | 1989-08-03 | 1990-07-24 | Procedimiento de preparacion de plicarbonatos ramificados. |
BR909003792A BR9003792A (pt) | 1989-08-03 | 1990-08-02 | Policarbonato ramificado e processo para producao do mesmo |
KR1019900011906A KR970002663B1 (ko) | 1989-08-03 | 1990-08-03 | 분지상 폴리카르보네이트 및 그 제조방법 |
US08/029,978 US5283314A (en) | 1989-08-03 | 1993-03-12 | Process for the production of a branched polycarbonate with emulsion having interfacial area |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1321552A JPH07103235B2 (ja) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | 分岐ポリカーボネート及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03182524A true JPH03182524A (ja) | 1991-08-08 |
JPH07103235B2 JPH07103235B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=18133842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1321552A Expired - Lifetime JPH07103235B2 (ja) | 1989-08-03 | 1989-12-13 | 分岐ポリカーボネート及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07103235B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5314949A (en) * | 1991-01-24 | 1994-05-24 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
WO1999010406A1 (fr) * | 1997-08-26 | 1999-03-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Resine a base de polycarbonate ramifie et procede de preparation de cette resine |
JP2003509551A (ja) * | 1999-09-13 | 2003-03-11 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 分枝状ポリカーボネート容器 |
JP2005336214A (ja) * | 2004-05-24 | 2005-12-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 分岐状ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
JP2006249292A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
US9581753B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-02-28 | Keiwa Inc. | Optical waveguide sheet, edge-lit backlight unit and laptop computer |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6357408B2 (ja) * | 2014-11-07 | 2018-07-11 | 出光興産株式会社 | 分岐ポリカーボネートの製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0400478A2 (en) * | 1989-06-01 | 1990-12-05 | General Electric Company | Branched polycarbonates and method of preparation |
-
1989
- 1989-12-13 JP JP1321552A patent/JPH07103235B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0400478A2 (en) * | 1989-06-01 | 1990-12-05 | General Electric Company | Branched polycarbonates and method of preparation |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5314949A (en) * | 1991-01-24 | 1994-05-24 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
WO1999010406A1 (fr) * | 1997-08-26 | 1999-03-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Resine a base de polycarbonate ramifie et procede de preparation de cette resine |
JP2003509551A (ja) * | 1999-09-13 | 2003-03-11 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 分枝状ポリカーボネート容器 |
JP4994553B2 (ja) * | 1999-09-13 | 2012-08-08 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 分枝状ポリカーボネート容器 |
JP2005336214A (ja) * | 2004-05-24 | 2005-12-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 分岐状ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
JP2006249292A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
US9581753B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-02-28 | Keiwa Inc. | Optical waveguide sheet, edge-lit backlight unit and laptop computer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07103235B2 (ja) | 1995-11-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2662310B2 (ja) | ポリカーボネート―ポリジメチルシロキサン共重合体及びその製造方法 | |
EP0434848B1 (en) | Polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer and method of production thereof | |
JPH02245023A (ja) | 枝分れ熱可塑性ポリカーボネート及びその製造法 | |
CA1156395A (en) | Process for producing an aromatic polyesterpolycarbonate | |
US5104964A (en) | Branched polycarbonate having branching parameter and degree of branching | |
EP0383954B1 (en) | Branched polycarbonates and process for production thereof | |
JPH03182524A (ja) | 分岐ポリカーボネート及びその製造方法 | |
US6268462B1 (en) | Branched polycarbonate resin and process for the preparation thereof | |
KR940005874B1 (ko) | 폴리카보네이트 및 그 제조방법 | |
JPS58185619A (ja) | ポリカ−ボネ−トの製造方法 | |
JP2628562B2 (ja) | 分岐状ポリカーボネート及びその製造方法 | |
JP3166804B2 (ja) | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体 | |
JPH06184424A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JPS62156128A (ja) | 分枝状ポリカ−ボネ−ト及びその製法 | |
JPH0255725A (ja) | ポリカーボネート樹脂の製造法 | |
US5283314A (en) | Process for the production of a branched polycarbonate with emulsion having interfacial area | |
EP0300202A2 (en) | Process for production of polycarbonate | |
JPH06116383A (ja) | ポリカーボネート共重合体の製造方法およびポリカーボネート共重合体 | |
JP3168759B2 (ja) | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体 | |
JP3185903B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JPH10292038A (ja) | 分岐状ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 | |
JPH0637553B2 (ja) | ポリカ−ボネ−トの製造方法 | |
JPH0625253B2 (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法 | |
JPS6343925A (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法 | |
JPH05222182A (ja) | 分岐ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071108 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081108 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081108 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091108 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101108 Year of fee payment: 15 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101108 Year of fee payment: 15 |