JPH03182394A - 感熱転写インクリボン用フィルムとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱転写インクリボン用フィルムとその製造方
法に関する。

（従来の技術） 感熱転写プリンターはその操作性、メンテナンスの容易
性１低騒音性等の優れた特性を有するため広く利用され
るようになり、そのハンディ−化やパーソナル化も進ん
でいる。この記録方法は一定のベースフィルムに熱溶融
性インキ層あるいは熱昇華性インキ層を設けて感熱転写
フィルムを構威し、インキ層側に被転写機である記録紙
を重ね。

反対側に存在する加熱ヘッドを感熱転写フィルムに接触
させ、かつプラテンロールを記録紙、感熱転写フィルム
と重ね、熱ヘツドとの間で加圧する。

引き続いて加熱ヘッドへ記録信号に応じた熱パルスを加
えて最終的に熱溶融性インキ層あるいは熱昇華性インキ
層を選択的に転写し、記録紙上に記録像を形成する。又
は４選択的に溶融したり熱昇華性インキを選択的に昇華
し、記録紙上に記録像を形成する。

このような感熱転写法で高速記録を行なうために、加熱
ヘッドの表面温度を極めて短時間に急昇温させる必要が
ある。その結果、熱転写インクリボンのベースフィルム
は、その軟化点を超え、加熱ヘッド表面にベースフィル
ムの一部が融着する現象（熱ステイツク現象）を誘起し
、印字斑や感熱転写インクリボンの送りにも支障を生じ
、高速記録や正確な記録、さらには品位の高い記録がで
きなくなる。

従来、この熱ステイツク現象を防止する方法として種々
の耐熱層を設ける提案がされている。特開昭５９−１６
９８７８号公報には耐熱コートとして酢酸セルロースを
０．５〜５μの厚さでコートした例が示されているが、
ボンディング層を必要とするのでコーティングに手間が
かかり、さらにコーティング厚みが大きく、熱転写イン
クリボンの長尺コンパクト化には問題がある。特開昭６
０−２４９９５号公報にはアルコキシシランの加水分解
物を塗布する例が示され、アルコキシシランの加水分解
反応を有効に進行させるため、各種触媒、有機溶剤、コ
ロイダルシリカ共存系を推選している。本例の場合、有
機溶剤系のポストコート法であり、工程が増すとともに
コート・ドライヤー設備に高価な防爆タイプを特徴とす
る特願平１−１０５５６３号ではすでに我々が熱反応性
ウレタンポリマーおよびまたはパーフルオロアルキル基
を有するフッ素系重合体樹脂およびジメチルポリシロキ
サン基の両末端に水酸基を有する化合物より形成される
耐熱スティックコートフィルムおよびその製造方法を提
案したが１時代の進展とともに耐熱スティック性能をは
しめとする各種性能の要求レベルが厳しくなり、十分と
は言えなくなってきた。要求性能としては次のようにま
とめられる。

■熱スティック防止性能 ■熱スティック防止層が生フィルム面あるいはインク面
に移行しないこと ■熱スティック防止層が熱ヘツドを汚染しないこと ■熱スティック防止層が熱ヘツドを摩耗しないこと ■低コストであること 耐熱スティック性をレベルアップする方法で特に効果的
なのがシリコン化合物の使用であるが特開昭６０−１３
７６９３号公報では常温で固体または液体のシリコンワ
ックスを樹脂の分野あるいは軟化点が２００’Ｃ以上の
例えば塩化ビニル、ポリウレタン等をバインダーとして
塗布する方法を推選している。本例の場合、シリコンワ
ックスは一定の樹脂バインダーと混合してベースフィル
ムに塗布される。このような比較的低分子のシリコンワ
ックスをバインダーに混合して使用するだけではシリコ
ンワックス成分の生フィルム面あるいはインク塗布後の
インク面への移行性において十分でない。

さらに１本法では有機溶剤系のボストコート法であり、
防爆タイプのコーターを必要としてランニングコスト、
装置コスト的にも不利である。特開昭６０−２１９０９
５号公報もほぼ同様な技術思想で耐熱スティック層の潤
滑物質としてシリコン系あるいはフッ素系の液体界面活
性剤を用いて環状脂肪族エポキシ樹脂をバインダーとす
る方法が提案されている。この場合も潤滑剤の移行性に
おいて十分な性能が得られないし、有機溶剤系のボスト
コート法であり、すでに記したコスト面での不利がある
。特開昭６２−３５８８５号公報ではこれらよりもさら
に細かく、シリコンオイルの融点を規定しているが、こ
れもまた有機溶剤系ボストコート法であり、コスト面の
不利があるうえに塗工厚みが１μと厚い。特開昭６２−
３３６８２号公報ではシリコン系ゴムの薄膜単独を支持
体ベースフィルムにコートする例を示しているが、ベー
スフィルムとの接着力が低く、かつ硬化反応に長時間（
実施例では１２０°Ｃ×２分）を要し、かつ有機溶剤系
のボストコート法であり、コスト面での不利がある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、感熱転写時におけるスティック現象を
改善し、感熱転写プリンター用に最適な感熱転写インク
リボン用フィルムとその最適な感熱転写インクリボン用
フィルムの製造方法を提供することにある。

すなわち１本発明は２軸延伸された熱可塑性樹脂フィル
ムよりなるベースフィルムの一方の面に。

熱溶融性インク層あるいは熱昇華性インク層を設けた感
熱転写インクリボンにおいて、該ベースフィルムの他方
の面に熱反応性ウレタンプレポリマー（Ａ）および／ま
たはパーフルオロアルキル基を分子内に有するフッ素系
重合体樹脂（Ｂ）、およびジメチルポリシロキサン基の
両末端に水酸基を有する化合物（Ｃ）、およびケン化度
９６モル％以上のポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ）
（Ｄ）よす形成され、（Ｃ）と（Ｂ）あるいは（Ｃ）か
ら選ばれた少なくとも１種以上の化合物と１（Ａ）およ
び（Ｄ）とからなる固形分０．０５〜０．５ｇ／ｍ”の
薄層を設けたことを特徴とする耐熱スティック性に優れ
た感熱転写インクリボン用フィルムであること、または
（Ｄ）成分が水に可溶なデンプン、もしくは（Ｄ）成分
がカルボキシル基（以下Ｃ０ＯＨ基）を分子内に有する
変性ポリビニールアルコール（以下ＰＶＡｃＯ）である
ことを特徴とする感熱転写インクリボン用フィルムを要
旨とする。

さらにその製造方法として、熱反応性ポリウレタンプレ
ポリマー（Ａ）および／またはパーフルオロアルキル基
を有するフッ素系重合体樹脂（Ｂ）および／またはジメ
チルポリシロキサン基の両末端に水酸基を有するシリコ
ン系化合物（Ｃ）およびケン化度９６モル％以上のＰ　
Ｖ　Ａ　（Ｄ）よりなり、（Ｃ）と（Ｂ）あるいは（Ｃ
）から選ばれた少なくとも１種以上の化合物と、（Ａ）
および（Ｄ）からなる水系エマルジョン、または水溶液
を熱可塑性樹脂よりなる未延伸フィルムあるいは一方向
のみに延伸した熱可塑性樹脂フィルムの片面にコーティ
ングし、続いて乾燥した後、同時２軸延伸するか、前記
一方向のみの延伸フィルムを該方向と直角方向に延伸し
ていずれも直交する２軸方向へ延伸後、熱セットして得
た２軸延伸フィルムの非コート面に熱溶融性インク層あ
るいは熱昇華性インク層を設けることを特徴とする耐熱
スティック性能に優れた感熱転写インクリボン用フィル
ムの製造方法、または、（Ｄ）成分が水に可溶なデンプ
ン、もしくは（Ｄ）成分がＣ０ＯＨ基を分子内に有する
ＰＶＡｃｏとすることを特徴とする感熱転写インクリボ
ン用フィルムの製造方法に関するものである。

本発明に使用する熱反応性ウレタンプレポリマー（Ａ）
は次のようにして作られたものを用いる。

すなわち、２個以上の活性水素原子を有する分子量２０
０〜２０００の化合物１種以上と、過剰量のポリイソシ
アネートおよび場合によっては活性水素原子を有する連
鎖延長剤とからイソシアネート重付加方法により製造し
た遊離のイソシアネート基を含有し、遊離のイソシアネ
ート基を重亜硫酸塩でブロックして得られた熱反応性ウ
レタンプレポリマーである。このウレタンプレポリマー
は、水系の均一な分散液あるいは均一な溶液として利用
できる。この熱反応性ウレタンプレポリマーは水に対す
る親和性が良いばかりでなく、フィルムとの親和性も良
い。−船釣には相反するこの二つの特性を兼ね備えるよ
うウレタンを構成する分子量を選び、なおかつイソシア
ネート基を重亜硫酸塩でブロックすることによって出現
する特性である。

特にこのウレタンプレポリマーの熱反応特性は本発明を
構成する上で重要なポイントとなる。

いいかえれば、この熱反応性ウレタンプレポリマー（Ａ
）をコート剤成分の一つとしてコートした際、コート層
の乾燥工程、その後の予熱、延伸工程では重亜硫酸塩で
ブロックされたイソシアネート基がブロックされたまま
、あるいはブロックはとかれても反応までは至らずに存
在し、延伸されたフィルムに密着して共延伸される。そ
の後のセットゾーンでの温度レベルの高い加熱で解離さ
れたイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと
ジメチルポリシロキサン基の両末端に存在する水酸基や
ＰＶＡの水酸基、または水溶性デンプン分子中の水酸基
、もしくはＣ０ＯＨ基を分子内に有するＰＶＡｃｏ５．
あるいはその他の活性水素を有する基との反応およびウ
レタンプレポリマー同士の架橋反応により、ジメチルポ
リシロキサン基を含有する三次元編目構造のウレタンを
形成しつつパーフルオロアルキル基を有する重合体を熱
可塑性樹脂フィルム表面に十分な接着力で存在させるこ
とができる。

ここで２個以上の活性水素原子を有する分子量２００〜
２０００の化合物としては、エチレンオキシド。

プロピレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒ
ドリン等の重合生成物やこれらのランダムまたはブロッ
ク共重合体あるいは多価アルコールへの付加重合物であ
るようなポリエーテル、コハク酸、アジピン酸、フタル
酸、無水マレイン酸等の多価の飽和および不飽和カルボ
ン酸またはそれらの酸無水物等とエチレングリコール、
ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルアルコール、１．６−ヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン等の多価のアルコール類、比較的低
分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等およびそれらの混合物から得られる線状または
分岐状のポリエステルあるいはポリエーテルエステルが
あげられる。

これらの活性水素含有化合物と反応させてウレタンプレ
ポリマーを生成するイソシアネートとしては、トルイレ
ンジイソシアネート、４，４”−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、４゜４゛−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート。

ヘキサメチレンジイソシアネート、　２，２．４−　ト
リメチルへキサメチレンジイソシアネート等があげられ
る。

また、活性水素原子を有する連鎖延長剤としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール。

１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール。

グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスト
ール、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピ
ペラジン、モノエタノールアミン。

ジェタノールアミン、チオジエチレングリコール水等が
あげられる。

また１本発明に使用するパーフルオロアルキル基を有す
るフッ素系重合体樹脂は、−数式と（■）。

（Ｉ［）、　（Ｉ［［）で示される構造を含み、その他
に共重合成分としてメタアクリル酸、メタアクリル酸エ
ステル、アクリル酸エステル、スチレン等から選択し得
るがこれらの例に限るものではない。これらの樹脂は水
系の分散液あるいは溶液で利用できる。

（ＩＩＩ） Ｌ　：　Ｈまたはアルキル基（炭素数１〜２０）Ｒ２：
Ｈまたはアルキル基（炭素数１〜２０）Ｒ１：アルキレ
ン基（炭素数１〜２０）Ｒｆ：バーフルオロアルキル基
（炭素数１〜２０）さらに２本発明に使用するジメチル
ポリシロキサン基の両末端に水酸基を有する化合物は１
次式で表される構造を含み、水酸基は一級アルコール性
である。

Ｒ：炭素数１以上のアルキレン基 ｎ：正の整数 この化合物の平均分子量が５００以下では水に溶けやす
いが、コート液として使用した最終フィルムの熱ステイ
ツクが十分でなく、平均分子量が５０００以上では水に
ほとんど溶解しなくなる為、水系コート液を形威するこ
とが困難となり、無理にコートしても熱反応性ウレタン
プレポリマーとの反応は不均一で円滑には進まない。

本発明に使用するＰＶＡは、ケン化度９６モル％以上で
なければならない。特に好ましくは、ケン化度９８モル
％以上である。ケン化度が低いとＰＶＡの結晶性が低く
１本発明で形威されるコート皮膜の耐熱性・耐水性が劣
ったものとなる。さらに。

本発明で使用する反応性ウレタンプレポリマーとＰＶＡ
分子鎖幅の水酸基（以下ＯＨ基）の反応と相まって最終
的に形威される耐熱スティック膜は非常に耐熱性・耐水
性の優れたものとなる。さらに、副次的に必要なＰＶＡ
の特性として重合度が２０００を越すとＰＶＡを溶かし
て成る溶液の粘度が高くなり、取り扱いが難しくなる。

本発明によれば特願平１−１０５５６３号で得られるよ
りも更に進んだ耐熱スティック性と保存性を実現するこ
とが出来る。本発明で新たに導入した高ケン化度のＰＶ
Ａは１その分子内のＯＨ基の存在率が高＜、ＰＶＡ分子
内のＯＨ基の存在により、このＰＶＡ分子からなるコー
ト皮膜は本発明の製造工程の延伸・熱処理プロセスで配
向し、ＰＶＡ分子間のＯＨ基相互の水素結合により結晶
性が高く耐熱性・耐水性の優れた皮膜を形成する。また
。

ＰＶＡ分子鎖の無定形の領域には熱反応性ウレタンプレ
ポリマーが入り込み、ＰＶＡ分子鎖のＯＨ基とこの熱反
応性ウレタンプレポリマーのＣＮＯ基とが反応しＰＶＡ
分子鎖は架橋される。このようにしてＰＶＡ分子自体で
発現する耐熱性・耐水性をさらに進めた形でコート皮膜
を形威できる。

本発明でもコート剤系におけるＯＨ基とＣＮＯ基との比
が重要であるが、特に反応性シリコンジオールのＯＨ基
と熱反応性ウレタンプレポリマーのＣＮＯ基との比（○
Ｈシリコンジオール／ＣＮ○）が０．７５未満程度であ
ることが好ましい。この値が０．７５以上となると反応
性シリコンジオールが未反応でコート皮膜中に残りコー
ト層のベトッキや核層からの移行性が問題となる。反応
性シリコンジオールと熱反応性ウレタンプレポリマーの
ＣＮＯ基との反応がＰＶＡ分子鎖中のＯＨ基より優先的
に進む。その反応状況は、すでに記したように高ケン化
度ＰＶＡ分子中のＯＨ基は、その多くがその近傍に存在
する他のＰＶＡ分子鎖中のＯＨ基と水素結合を優先的に
形威し１次いで非晶部に残されたＰＶＡ分子鎖中のＯＨ
基と熱反応性ウレタンプレポリマーのＣＮＯ基とが反応
し、ＰＶＡ分子間を架橋すると考えられる。そして、非
晶部でのこの反応に先立って反応性シリコンジオールと
熱反応性ウレタンプレポリマーとの反応が発生している
ものと想像できる。これらの結晶化や架橋反応はフィル
ム製造プロセス中の延伸以降の特に熱処理工程で進行す
る。

また４本発明で用いる水に可溶なデンプンとしては、可
溶性デンプン、エーテル化デンプン、エステル化デンプ
ン、その地変性デンプン等をあげることができる。通常
のデンプンを水に溶かそうとする時、デンプンを水中で
過熱しても普通５０°Ｃ以下程度の温度ではデンプン粒
子の形や大きさは全く変化しないで水中に分散している
のみである。

さらに温度をあげると、ある温度を境にして急にデンプ
ン粒子は膨潤をはじめ１次には水に溶ける。この温度は
通常６０〜９０°Ｃである。これに対して本発明に用い
る水に可溶なデンプンは４０“Ｃ程度の温度で十分水に
溶け、その溶液粘度も通常のデンプンに比べて低い。こ
のように水に可溶なデンプンの性質は通常のデンプンと
異なり水と過熱した際糊状とならず、透明な溶液となる
。

次に上にあげたそれぞれの水溶性デンプンについて説明
する。可溶性デンプンと呼ばれるものは主として次の２
つの方法で製造される。通常デンプンを ■塩酸、硫酸等の鉱酸を用いて穏和な条件で加水分解す
る方法 ■次亜塩素酸ナトリウム等による軽い酸化を行う方法 ■の方法で調製されたものは、デンプン分子が不均質に
加水分解されている。この反応をさらに進めたオリゴ糖
も本発明の水溶性デンプンに含めることができる。■の
方法で製造された可溶性デンプンはデンプン分子のグル
コシド結合の加水分解もされるが、むしろデンプン分子
構造の繰り返し単位であるグルコース残基の酸化により
カルボニル基等が導入されて水に可溶化される一種の酸
化デンプンと言える。

エーテル化デンプンはデンプン分子を構成するグルコー
ス残基の水酸基の一部をエポキシ環の開環付加反応等に
よりエーテル化したものでヒドロキシアルキルエーテル
、アミノアルキルエーテル。

第四アンモニウムエーテル、カルボキシアルキルエーテ
ル等があげられる。エステル化デンプンとしてはリン酸
エステルが代表的である。その他。

尿素と反応させた変性デンプンも本発明の水に可溶なデ
ンプンとして用いることができる。勿論これらの例に限
られないことは言うまでもない。

本発明によれば、特願平１−１０５５６３号で得られる
よりも、さらに進んだ耐熱スティック性と保存性を実現
することができる。本発明で新たに導入した水溶性デン
プンは、その分子内にＯＨ基を多く有する。この水溶性
デンプン分子からなるコート皮膜は製造プロセス中の延
伸、熱処理工程で配向結晶化するが、デンプン分子間の
ＯＨ基相互の水素結合によりさらに促進されて結晶化し
、耐熱性。

耐水性の優れた皮膜を形成する。

また、該デンプン分子の無定形領域には熱反応性ウレタ
ンプレポリマーが入り込む。この無定形領域のデンプン
分子鎖のＯＨ基あるいは変性デンプンのＣ００ｆ（基、
ＮＨ，基等の間で水素結合が存在するばかりでなく、こ
れらの活性水素を有する基と熱反応性ウレタンプレポリ
マーのＣＮＯ５とが反応し、デンプン分子鎖間を架橋す
る。このようにして、水溶性デンプンのみで発揮される
耐熱性、耐水性をさらにレベルアップすることが可能と
なる。

本発明でもコート剤系のＯＨ基とＣＮｏ基との比が重要
であるが、特に反応性シリコンジオールのＯＨ基と熱反
応性ウレタンプレポリマーのＣＮｏ基との比は（ＯＨシ
リコンジオール／ＣＮ０）０．７５未満程度であること
が好ましい。この値が０．７５を越えると反応性シリコ
ンジオールが未反応でコート皮膜中に残り、コート層の
ベトッキや核層からの移行性が問題となる。言いかえれ
ば１反応性シリコンジオールの０Ｈ７Ｊと熱反応性ウレ
タンプレポリマーのＣＮｏ基との反応が、デンプン分子
鎖のＯＨ基との反応より優先的に進むと言える。その反
応状況は既に記述したように、水溶性デンプン分子鎖中
のＯＨ基はその多くが、その近傍に存在するデンプン分
子鎖同士のＯＨ基と水素結合で強固に相互作用し、微結
晶をまず形成する。

非晶部に残されたデンプン分子鎖中のＯＨ基、０００Ｈ
基、ＮＨｔ基等は、それら間の水素結合も形成するが、
その上さらに、（熱反応性ウレタンプレポリマーと反応
性シリコンジオールとの反応で残された）熱反応性ウレ
タンプレポリマーのＣＮｏ基と反応してデンプン分子間
を架橋すると考えられる。

もしくは１本発明に使用Ｃ０ＯＨ基を分子内に有するＰ
ＶＡｃｏとしては、ＰＶＡの分子鎖中にアクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸等Ｃ０ＯＨ基を有する共重合成分
あるいはこれらのカルボキシル金属塩を共重合成分とし
て含むコポリマーである。このＰＶＡｃｏのケン化度χ
、Ｃ０ＯＨ基変性共重合成分ｙと、その共重合成分単位
に含まれるＣ０ＯＨ基の数にとの関係は■、■、■を満
足することが必要である。

Ｘ≧８５　　　　　　　　　■ ０＜ｙ≦１５　　　　　　　■ ｘ＋ｋｙ≧９６　　　　　　■ ケン化度Ｘは８５モル％以上が好ましい。８５モル％以
下の場合ＰＶＡｃｏは結晶性が低く９本発明のコート剤
として用いた場合、耐熱ステインクの基本性能が劣る。

Ｃ０ＯＨ基あるいはその金属塩を含むＰＶＡｃｏＯ共重
合変性率ｙは、１５モル％以下でこれ以上の変性率の場
合ＰＶＡｃｏは結晶が低く１本発明のコート剤として用
いた場合、ケン化度同様、耐熱スティックの基本性能が
劣る。

また、ケン化度Ｘと共重合率ｙ、共重合成分単位中のＣ
０ＯＨ基あるいはカルボキシル金属塩基（以下ｃｏｏｘ
基）の個数をｋとした場合、■式を満足することが好ま
しい。このｘ＋ｋｙが９６未満であるとＰＶＡｃｏはや
はり結晶が低く１本発明のコート剤として用いた場合、
耐熱スティックの基本性能が劣る。さらに、ＰＶＡｃｏ
の重合度として２０００を越すとＰＶＡｃｏを溶かした
溶液の粘度が高くなり、取扱いが難しくなる。本発明に
よれば、特願平１−１０５５６３号で得られるよりもさ
らに、進んだ耐熱スティック性と保存性を実現すること
ができる。ＰＶＡｃｏ分子からなるコート皮膜は本発明
の製造工程の延伸熱処理で配向結晶化する。

すなわち、ＰＶＡｃｏ分子内のＯＨ基の存在によりＰＶ
Ａｃｏ分子間でのＯＨ基相互の水素結合により結晶化度
は高く、耐熱、耐水性の優れた皮膜を形成する。また、
該ＰＶＡｃｏ分子中のＣ００Ｈ基あるいはｃｏｏｘ基は
、その近傍に存在するＯＨ基、Ｃ０ＯＨ基、ｃｏｏｘ基
と水素結合イオン結合あるいは脱水反応で化学結合が形
威され、上記ＯＨ基間の水素結合とあいまって耐熱。

耐水性の良好な皮膜を形成する。ＰＶＡｃｏ分子の無定
形領域には共重合成分と熱反応性ウレタンプレポリマー
が入り込み、ＰＶＡｃｏ分子鎖のＯＨ基、Ｃ０ＯＨ基と
熱反応性ウレタンプレポリマーのＣＮＯ基が反応し、Ｐ
ＶＡｃｏ分子間は架橋され１本発明で得られる耐熱ステ
ィック性コート皮膜は耐熱、耐水性の良好なものとなる
。

本発明でもコート副系のＯＨ基とＣＮＯ基との比が重要
であるが、特に反応性シリコーンジオールのＯＨ基と熱
反応性ウレタンプレポリマーのＣわると反応性シリコー
ンジオールが未反応で残りコート層でのベトッキや核層
の移行性が問題となる。反応性シリコーンジオール中の
ＯＨ基と熱反応性ウレタンプレポリマー中のＣＮＯ基と
の反応がＰＶＡｃｏ分子鎖中のＯＨ基やＣ０ＯＨ基より
優先的に進む理由は明確でないが、以下のように想像さ
れる。

すなわち、既に記したようにＰＶＡｃｏ分子鎖中のＯＨ
Ｉはその多くがその分子の近傍に存在する分子鎖同士の
ＯＨ基と水素結合し微結晶となる。

非晶部に残されたＰＶＡｃｏ分子鎖の○Ｈ基、０００Ｈ
基、ｃｏｏｘ基間では水素結合、イオン結合、化学結合
を形威し、かつＯＨ基やＣ０ＯＨ基と（反応性シリコー
ンジオールとの反応で残された）熱反応性ウレタンプレ
ポリマーのＣＮＯ基と反応し、ＰＶＡｃｏ分子鎖間を架
橋すると考えられる。

本発明のコーティング剤には、その機能を損なわない範
囲で必要に応じて塗液の安定剤、すべり性調整のための
無機不活性微粉末、帯電防止剤等の配合をしても良い。

本発明における耐熱スティック性コーティング剤はごく
薄層で効果が得られ、固形分として０．０５〜０．５　
ｇ／ｍ２が良く、好ましくは０．１〜０．３　ｇ／ｍ”
である。コーテイング量が０．５　ｇ／＋”を越えて極
端に多いと、コーテイング後の乾燥工程で塗膜にクラン
クが入りやすく、結果的にコーティング層の剥離が発生
し易い。逆にコーテイング量が０．０５ｇ／ｍｚ未満と
極端に少ないとスティック防止効果かうすい。

本発明の感熱転写フィルムを製造する方法について述べ
る。本発明の感熱転写フィルムは、２軸延伸熱可塑性フ
ィルムに前記した特定のコーティング剤を塗工する。い
わゆるボストコート法で得られたコーティングフィルム
を使用することは勿論可能であるが１本発明の製造方法
は必要最小限の厚さのコーティングを均一かつ安価に行
なうために、熱可塑性樹脂をフィルム状に溶融押出しし
たいわゆる未延伸フィルムにコーティングし、該コーテ
ィングフィルムを縦横同時に、または上記未延伸フィル
ムを予め縦または横の一方向に延伸したｌ軸延伸フィル
ムにコーティングし、その後縦横同時あるいは前段延伸
と直角方向に基体フィルムとコーティング層を同時に延
伸するインラインコーティング法であり、均一薄膜を生
産性良く得る製造方法として最適である。

このようにして基体フィルムに対するコーティング層の
接着性は著しく良好なフィルムが得られる。コーティン
グ法は特に限定するものではなく２グラビアロールコー
ティング法、インバースロールコーティング法、リバー
スロールコーティング法、マイヤーバーコーティング法
、エアナイフコーティング法等を採用し得る。コーティ
ング層とベースフィルムは共延伸された後、熱処理され
。

その後のフィルム加工工程に耐える十分な熱寸法安定性
が付与される。

スティック防止効果を有する必要最小厚さの均一コート
を安価に行なうためには、フィルム製造工程中、未延伸
フィルムにコーティングを行いベースフィルムとコーテ
ィング層を同時２軸延伸するかあるいは一方向のみに延
伸したフィルムにコーティングし、その後同時２軸延伸
あるいは前記延伸方向と直角方向に延伸するインライン
コーティング法で最も効果的に実現できる。

本発明の最大の特徴は、スティック防止層がベースフィ
ルムにアンカー処理なしで、なおかつインラインコート
できることにあるが、アンカーコートなしでもベースフ
ィルムと接着性が良好で耐熱スティツク性に優れたコー
トを形成する理由はコート液を構成するコート剤の反応
機構とコート剤＆ｌＩ或をなす化合物の分子構造に起因
する。

すなわち１本発明で使用する熱反応性ウレタンプレポリ
マーは、熱により分子内に含まれるブロック化イソシア
ネート基の反応性をとりもどすのであるが、乾燥、予熱
、延伸工程まではブロツクされたままでフィルムのセッ
ト工程で反応性シリコンジオールとの反応および自己架
橋反応を進行させる。この反応を促進するために第三級
アミンや有機金属化合物からなる触媒を用いても良い。

また、熱反応性ウレタンプレポリマーはベースポリマー
のみならず、パーフルオロ基を有するフッ素系重合体樹
脂の主鎖と親和性の高い炭化水素からなる分子部分を有
する。また、パーフルオロ基を有するフッ素系重合体樹
脂も主鎖に炭化水素を含み、この部分が熱反応性ウレタ
ンプレポリマーの炭化水素部分と相互作用が強く、かつ
ベースフィルムの炭化水素部分とも強く相互作用をおよ
ぼし合う。

さらに１反応性シリコンジオールとは、すでに記したよ
うに熱反応性ウレタンプレポリマーのイソシアネート基
と反応して同ウレタンと結合し。

熱反応性ウレタンはシリコン変性ウレタン重合体樹脂と
変化してベースフィルムと該熱反応性ウレタンプレポリ
マーの炭化水素部分との強い相互作用力で作用し合う。

高ケン化度のＰＶＡは分子内に存在する高濃度のＯＨ基
に起因する高結晶化した皮膜を形成し非晶部に残された
ＯＨ基と熱反応性ウレタンプレポリマーのＣＮＯ基とが
反応してＰＶＡ分子を架橋し結果的に高結晶性で耐熱性
。

耐水性の良いコート皮膜を形威しＰＶＡ分子中のメチレ
ン基およびＰＶＡと結合したウレタン重合体中の炭化水
素結合との強い相互作用力でベースフィルムとも強く接
着する。

また、水溶性デンプンは、その分子鎖に存在する高濃度
の０１（基により高結晶化したコート皮膜を形威し、非
晶部に残されたＯＨ基と熱反応性ウレタンプレポリマー
のＣＮ０Ｉが反応してデンプン分子間を架橋する結果、
高結晶性で耐熱性、耐水性に優れたコート皮膜を形成す
るとともに、熱反応性ウレタンプレポリマーと反応した
デンプン分子はウレタン重合体中の炭化水素部分とベー
スフィルムとの強い相互作用力で強力に接着する。

さらに、Ｃ００Ｈ基、ＰＶＡはその分子内に密度高く存
在するＯＨ基による水素結合により高結晶化した皮膜を
形成する。非晶部に残されたＯＨ基、Ｃ０ＯＨ基間の脱
水による化学結合、ＯＨ基Ｃ０ＯＨ基、ｃｏｏｘ基間の
水素結合やイオン結合、さらにＯＨ基、Ｃ０ＯＨ基と熱
反応性ウレタンプレポリマーのＣＮＯ基が反応してＰＶ
Ａｃ。

分子鎖間の架橋を行い、結果として高結晶性で耐熱性、
耐水性の良いコート皮膜を形成する。

このような理由によりコート剤を構成する組成がベース
フィルム間との間に強い相互作用力を持つとともに、コ
ート剤中、熱反応性ウレタンプレポリマーと反応性シリ
コンジオールとの化学結合で互いが結びつき、かつＰＶ
Ａ又は水溶性デンプンもしくはＣ０ＯＨ基と熱反応性ウ
レタンプレポリマーとも反応し、さらにパーフルオロア
ルキル基を有する重合体樹脂とも三次元的に編目構造を
形成してベースフィルムに接着し強固な皮膜を形づくる
。この皮膜により耐熱スティック性に優れた感熱転写用
インクリボンとなり得るフィルムを得ることができた。

本発明に用いる熱溶融性インキは従来公知の転写インキ
を用いることができ、カルナウハヮンクス、レンタンワ
ックス、蜜ろう、マイクロワックス、パラフィンワック
ス等から選ばれ、有色物質としてはカーボンブラック、
シアニンブルー、レーキレッド、フタロシアニンブルー
、カドミウムイエロー、酸化亜鉛等がある。これらの混
合にて必要な色を有する熱転写インキを作威し、ホント
メルトコーティング法や溶剤コート法で１〜Ｌｏｇ／ｍ
２のインキ層をベースフィルムのスティック防止層の反
対側にもうける。本発明の熱昇華性インキ層は、熱昇華
性の染料とバインダーから成る。この層に含まれる染料
は分散染料であり、１５０〜４００程度の分子量を有す
る。

バインター樹脂としては、エチルセルロース。

ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、酢酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース
系樹脂、ＰＶＡ、ポリビニルアセクール、ポリビニール
ブチラール、ポリ酢酸ビニール、ポリビニールピロリド
ン、ポリアクリルアミド等のビニール系樹脂、各種ポリ
エステル樹脂等があげられる。この熱昇華性インキ層は
溶剤コート法で０．２〜５．Ｏｇ７ｍ”の厚さでベース
フィルムのスティック防止層の反対側に塗工する。

（実施例） 実施例１〜３および比較例１〜３ 厚さ７０μｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに熱反応性ウレタンプレポリマー水溶液（品名：エ
ラストロンＨ−３３固形分２０−ｔ％、第一工業製薬■
製）と、ＰＶＡ（品名：ユニチカボバール、　ＩＪＭＲ
−１０ＨＨ，０Ｆ−０５０Ｇ、　ＯＦ−０５０ＭＧ、　
ＵＰ−０５０Ｇユニチカケミカル■製）とパーフルオロ
アクリレート樹脂の水系エマルジゴン（品名：アサヒガ
ードＬＳ−３１７．固形分２０−１％、旭ガラス■製）
と、アルコール変性シリコン（品名：　ＤＫ　Ｑ８−７
７９．ダウコニング社製）および水を用いて表１のよう
に組み合せ調合した水系混合液をバーコータでコートし
、６０’Ｃで乾燥した後、９０°Ｃで縦横それぞれ３．
５倍に同時２軸延伸し１次いで２１５“Ｃで５秒間熱セ
ツトを行なった。得られた５、７μｍ厚さのポリエステ
ルベースフィルムの熱ステイツク防止コートは０．２ｇ
／ｍ”の厚さを有した。その熱ステイツク防止コートの
反対面にはパラフィンワックスとカーボンブラック等か
らなる熱溶融性インク層を３ｇ／ｍ２の厚さでコートシ
、感熱転写インクリボンとした。

同リボンを松下電器製パナコビーＰＮＰ−３００の熱ヘ
ツド出力を最大として、印字相手を普通紙、およびＯＨ
Ｐ用フィルム（以下０ＨＰＦ）の上に印字テストを行な
った。また熱ステインク防止コート成分の移行性を評価
するために、インク層未塗エフィルムロールを７０°Ｃ
Ｘ２４ｈｒで保存後、フィルム生面の濡れ指数を測定し
＋　３６ｅｒ’ｇ／ｃｍ”未満を不良、それ以上を良と
した。結果を表１に示す。

表 １ 比較例工はケン化度９４〜９５モル％のＰＶＡでその分
子量は約２７０００を使用している。比較例２はケン化
度８７〜８９モル％のＰＶＡで分子量は約２７０００を
使用。比較例３はＰＶＡをなしとした。

実施例１はケン化度９８モル％以上で、かつ分子量約１
１０００のＰＶＡを使用。実施例２はケン化度はほぼ実
施例１と同様の９８モル％以上で分子量約２４０００の
ＰＶＡを使用している。実施例３はケン化度９８〜９９
モル％で分子量は約２７０００のＰＶＡを使用した。

ＰＶＡ０ケン化度が９６モル％を下回る比較例１゜比較
例２は熱ステイツク性においてケン化度９６モル％以上
のＰＶＡを使用した実施例１，２．３に比べて低いレベ
ルにあることが表１よりわかる。比較例１，３はＰＶＡ
を全く含まない場合であるがこれは比較例の中でも耐熱
スティック性、保存性いずれの面もすべて低位にランク
されることがわかる。

実施例４．５および比較例４，５ 厚さ４３μｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに実施例１の組成でコート厚みを０．０３〜０．７
　ｇｅｍ”まで変化させて、他は実施例１と同一条件で
３．５μｍベースフィルムに０．２　ｇｅｒｍ”の熱ス
テイツク防止コートを施したフィルムを得た。熱ステイ
ツク防止コートと反対面にはパラフィンワックスとカー
ボン等からなる熱溶融性インクを３ｇ　／　ｍ　ｔの厚
さでコートして感熱転写インクリボンとした。同リボン
をキャノン製キャノワードＰＥＮ−２４の熱ヘツド出力
を最大として印字相手を普通紙および○ＨＰＦの上に印
字テストを行なった。また。

熱ステイツク防止コート成分の移行性の評価も実施例１
と同一方法で行なった。結果を表２に示す。

コート厚さが０．０３ｇ／ｍ”と薄い比較例３は０ＨＰ
Ｆ相手の場合、特に熱ステイツク気味である。印字相手
が紙の場合、特に問題はない。この点実施例４，５．６
と比較し劣る。逆にコート厚さが０．７ｇ／ｍ２と厚い
比較例５はコート厚さが厚すぎるためコートに一部割れ
を発生した。

実施例６ 厚さ９１μｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを９０°Ｃで縦方向に１，３倍延伸し、その後実施
例２と同様にしてコート、乾燥をした。その後同時２軸
延伸にて縦方向３．５倍、横方向３．５倍に１００″Ｃ
で延伸し、その後２１５°Ｃで５秒間熱セツトした。こ
のようにして、５．７μｍポリエチレンテレフタレート
ベースフィルムに０．２　ｇｅｔｓ”の厚さの熱ステイ
ツク防止コートをしたフィルムを得た。その後、実施例
２と同じ方法で感熱転写インクリボンを作威し、性能評
価を行なった。その結果、スティック発生もなく、印字
は良好なものであった。一方、保存テスト結果も良であ
った。

実施例７ 厚さ７０ｕｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを９０”Ｃで縦に３．５倍延伸し１次いで実施例２
と同様にコート乾燥し１次いで横方向に３．５倍、１１
０°Ｃで延伸し、さらに２１５°Ｃで５秒間熱セツトし
た。このようにして５．７　μｍポリエチレンテレフタ
レートベースフィルムに０．２　ｇ／ｍ”の厚すの熱ス
テイツク防止コートをしたフィルムを得た。

さらに実施例２と同一方法で感熱転写インクリボンを作
威し、性能評価を行なった。その結果。

スティック発生もなく、印字は良好で、保存テスト結果
も良であった。

実施例８ 実施例７で感熱昇華性インクを１．５　ｇ／ｍ”となる
ようにコートする以外は同一として、感熱昇華インクリ
ボンを作成した。ここで感熱昇華性インクは９分散性染
料とポリビニールブチラール樹脂とからなるものを用い
た。

実施例９〜１２および比較例６．７ 実施例１で用いたフィルムに熱反応性ウレタンプレポリ
マー水溶液（品名；エラストロンＨ−３．固形分２０ｗ
　ｔ％、第一工業製薬■製）と、デンプン（品名ニスタ
ビローズ５−１０．品名：　Ｎｙｌｇｕｍ　Ａ−５５品
名：パインデックス＋１１００．品名：ユニークガムＲ
Ｃ，品名：ききょう、松谷化学工業■製１品名：Ａｖｅ
ｌｅｘ　２５３０＋　Ａｖｅｂｅ社製）とパーフルオロ
アクリレート樹脂の水系エマルジゴン（品名：アサヒガ
ード、　ＬＳ−３１７，固形分２０−ｔ％、旭ガラス■
製）と。

アルコール変性シリコン（品名：　ＤＫ　Ｑ−７７９，
ダウコーニング社製）および水を用いて表３のように組
合せ調合した水系混合液をバーコーターでコートした。

６０℃で乾燥した後、　９０℃で縦横それぞれ３．５倍
に同時２軸延伸した。次いで２１５℃で５秒間熱セツト
を行った。得られた５、７μ厚さのポリエチレンテレフ
タレートベースフィルムにコートされた熱ステイツク防
止コートは０．２　ｇ／＋２の厚さを有した。その熱ス
テイツク防止コートの反対面にはパラフィンワックスと
カーボンブラック等からなる熱溶融性インク層を３ｇ／
ｌｌ１２の厚さでコートし、感熱転写インクリボンとし
た。結果を表３に示す。

表 ここで実施例９で用いたスタビローズ５−ｔＯはクビオ
カデンブンを原料としており次亜塩素酸ソーダで酸化処
理して可溶性デンプンとしたものである。実施例１０で
用いたＮｙｌｇｕｍ　Ａ−５５は、該デンプンのグリコ
ース残基の一部の水酸基をリン酸と尿素でエステル化お
よび変性されている。実施例工１で用いたＡｖｅｌｅｘ
　２５３０は、該デンプンのグリコース残基の水酸基の
一部をハイドロプロピルエーテルとしたものである。実
施例１２のパインデックス＃１００は通常デンプンを加
水分解し、グルコース残基を繰り返し単位として１重合
度約３０程度にまで落としたものである。これに対して
比較例６で用いたユニークガムＲＣはコーンスターチ系
デンプンでその平均粒子径は１３．５μである。また、
比較例７で用いたききょうは水系のデンプンでその平均
粒子径は４．７μである。

実施例９〜１２のデンプンはいずれも４０℃の水に固形
分２０ｗｔ％の水溶液とした。室温に冷却してから最終
コート液組成に調整したが、沈澱等の液変化はなかった
。一方、比較例６．７に用いたデンプンは、いずれも４
０°Ｃの水には溶けず、水に分散したままであった。こ
の分散液を室温にまで冷却してからコート液組成として
コートに供したが、コート液を静置するとデンプン粒子
が沈澱する使いづらいものであった。

この表３よりわかるように、水に可溶なデンプンを用い
た実施例９〜１２ではいずれの評価項目でも比較例６，
７をうわまわった。

実施例１３．１４および比較例８〜１０厚さ４３μの未
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに実施例１０
の組成でコート厚みを０．０３〜０．７　ｇ７ｍ２まで
変化させて、他は実施例ＩＯと同様にして３．５　μベ
ースフィルムに熱ステイツク防止コートをそれぞれの厚
みでコートしたフィルムを得た。インク塗布も実施例１
０と同様に行った。同リボンをキャノン製キャノワード
ＰＥＮ−２４の熱ヘツド出力を最大として印字相手を普
通紙および０ＨＰＦＯ上に印字テストを行った。印字後
のカスの付着の有無１熱ステイツク防止コ一ト成分の移
行性の評価を実施例１０と同一方法で行った。

コート厚さが０．０３ｇ／ｍ”と薄い比較例８は○ＨＰ
Ｆ相手の印字でスティック気味である。この点実施例９
．１３．　ｉ４に劣る。逆にコート厚さが０．７　ｇｅ
ｍ”と厚い比較例９は厚いコートのためコートの一部に
割れを発生した。また、水に可溶なデンプンを全く含ま
ない比較例１０では、普通紙相手の印字では問題ないが
０Ｈ−ＰＦ相手ではややスティックがみられ。

また保存性も劣る。

結果を表４に示す。

実施例１５ 厚さ９１μの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを９０’Ｃで縦方向に１．３ 倍延伸し。

その後 実施例１０と同様にして、コート１乾燥を行った。

その後同時２軸延伸にて縦３．５倍、横３．５倍に１０
０　’Ｃで予熱延伸し、その後２１５’Ｃで５秒間熱セ
ントした。このようにして、５．７　μポリエチレンテ
レフタレートフィルムに０．２　ｇｅｍ２の厚さの熱ス
テイツク防止コートをし、さらに、実施例１０で行った
方法で感熱転写インクリボンとし、性能評価を行った。

その結果、スティック発生もなく印字は良好で、ヘッド
カス付着もなく、かつ保存テスト結果も良好であった。

実施例１６ 厚さ７０μの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを９０’Ｃで縦に３．５倍延伸し５次いで実施例１０
と同様にして耐熱スティックコートをし乾燥した。その
後横方向に３．５倍、１１０°Ｃで延伸した。

さらに、　２１５　’Ｃで５秒間熱セントして１５．７
μポリエチレンテレフタレートフィルムに０．２　ｇｅ
ｍ”の厚さの熱ステイツク防止コートをしたフィルムを
得た。さらに実施例１０と同様にして感熱転写インクリ
ボンとして性能評価を行った。その結果。

スティック発生もなく印字は良好であり、かつヘッドカ
ス付着もなく、保存テストも良であった。

実施例１７ 実施例１６で熱溶融性インクの代わりに感熱昇華性イン
クを１．５　ｇ／ｍ２となるようにコートして、得られ
たインクリボンを用いて日立製作所製ビデオプリンター
ＶＹ−２００で人物画像をプリントアウトして性能評価
した所、スティック発生もなく１得られた画像は鮮明で
あった。ここで用いた感熱昇華性インクは９分散性染料
とポリビニールブチラール樹脂等からなるものを用いた
。

実施例１８〜２０および比較例１１〜工３実施例１と同
様な方法で感熱転写インクリボンを作成した。結果を表
５に示す。

表 ５ 実施例で用いたＵＦＡ−１７０は、マレイン酸で約２モ
ル％変性されたＰＶＡで、ケン化度９６モル％以上６重
合度は約１７００である。［ＩＦＡ−１７０を含む実施
例１９とそれを含まない比較例１１では比較例１１のス
ティック性評価および保存性において実施例１９が優る
。実施例１８〜２０および比較例１２．１３により耐熱
スティックコート厚さとして０．０５〜０．５　ｇ／ｎ
＋２が適当であることがわかる。コート層が薄いとステ
インク性において劣り、厚すぎるとコートに割れを生じ
る傾向となる。

実施例２１ 厚さ９１μの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを９０°Ｃで縦方向に１．３倍延伸し、その後実施例
１９と同様にして、この縦延伸フィルムにコート後乾燥
した。その後同時２軸延伸にて縦方向に３．５倍１横方
向に３．５倍に１００°Ｃで延伸し、その後２１５°Ｃ
で５秒間熱セツトした。このようにして５．７　μ厚さ
のポリエチレンテレフタレートベースフィルムに０．２
　ｇ／ｍ”の厚さの熱ステイツク防止コートをしたフィ
ルムを得た。その後、実施例１９と同じ方法で感熱転写
インクリボンを作成し性能評価を行った。その結果ステ
ィック発生もなく印字は良好なものであった。一方、保
存テスト結果も良であった。

実施例２２ 厚さ７０μの未延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを９０″Ｃで縦に３．５倍延伸し１次いで実施例１９
と同様にこの縦延伸フィルムにコート乾燥した。その後
横方向に３．５倍、１１０°Ｃで延伸した。

さらに、２工５°Ｃで５秒間熱セツトして５．７　μポ
リエチレンテレフタレートベースフィルムに０．２　ｇ
／ｍ２の厚さで熱ステイツク防止コートをしたフィルム
を得た。さらに、実施例１９と同一方法で感熱インクリ
ボンを作成し性能評価を行った。その結果ステインク発
生もなく得られた印字は良好なものであった。一方、保
存テストの結果も良であった。

実施例２３ 実施例２２で感熱昇華性インクを１．５ｇ／ｍ”となる
ようにコートする以外は同様にして感熱昇華インクリボ
ンを作った。使用する感熱インクは分散染料およびポリ
ビニールブチラール樹脂等からなる。

このようにして得られたインクリボンを日立製作所製ビ
デオプリンターＶＹ−２００で人物画像をプリントアウ
トして性能評価した。その結果、インクリボンと熱ヘツ
ドとのスティック現象もなく得られた画像も良好な画質
であった。

（発明の効果） 本発明で得られた感熱転写フィルムは、ステインク現象
の発生が防止され、スティック防止コート層もベースフ
ィルムに強力に接着し、当然スティック防止コート層の
インク層未加工面への転移もなく、かつインキ層が積層
された裏面に写し取られることがない。

また本発明は、ベースフィルムのみ製造する従来の方法
に比較してインラインコーティング法であり、その経済
性に与える効果は大きい。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）２軸延伸された熱可塑性樹脂フィルムよりなるベ
   ースフィルムの一方の面に、熱溶融性インク層あるいは
   熱昇華性インク層を設けた感熱転写インクリボンにおい
   て、該ベースフィルムの他方の面に熱反応性ウレタンプ
   レポリマー（Ａ）および／またはパーフルオロアルキル
   基を分子内に有するフッ素系重合体樹脂（Ｂ）、および
   ジメチルポリシロキサン基の両末端に水酸基を有する化
   合物（Ｃ）、およびケン化度９６モル％以上のポリビニ
   ルアルコール（Ｄ）より形成され、（Ｃ）と（Ｂ）ある
   いは（Ｃ）から選ばれた少なくとも１種以上の化合物と
   、（Ａ）および（Ｄ）とからなる固形分０．０５〜０．
   ５ｇ／ｍ＾２の薄層を設けたことを特徴とする耐熱ステ
   ィック性に優れた感熱転写インクリボン用フィルム。
2. （２）請求項（１）に於ける（Ｄ）成分の代わりに水に
   可溶なデンプンを用いたことを特徴とする感熱転写イン
   クリボン用フィルム。
3. （３）請求項（１）に於ける（Ｄ）成分の代わりにカル
   ボキシル基を分子内に有する変性ポリビニールアルコー
   ルを用いたことを特徴とする感熱転写インクリボン用フ
   ィルム。
4. （４）熱反応性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）および
   ／またはパーフルオロアルキル基を有するフッ素系重合
   体樹脂（Ｂ）および／またはジメチルポリシロキサン基
   の両末端に水酸基を有するシリコン系化合物（Ｃ）、お
   よびケン化度９６モル％以上のポリビニルアルコール（
   Ｄ）よりなり、（Ｃ）と（Ｂ）あるいは（Ｃ）から選ば
   れた少なくとも１種以上の化合物と、（Ａ）および（Ｄ
   ）とからなる水系エマルジョン、または水溶液を熱可塑
   性樹脂よりなる未延伸フィルム、あるいは一方向のみに
   延伸した熱可塑性樹脂フィルムの片面にコーティングし
   、続いて乾燥した後、同時２軸延伸するか、前記一方向
   のみの延伸フィルムを該方向と直角方向に延伸していず
   れも直交する２軸方向へ延伸後、熱セットして得た２軸
   延伸フィルムの非コート面に熱溶融性インク層あるいは
   熱昇華性インク層を設けることを特徴とする耐熱スティ
   ック性能に優れた感熱転写インクリボン用フィルムの製
   造方法。
5. （５）請求項（４）に於ける（Ｄ）成分の代わりに水に
   可溶なデンプンを用いたことを特徴とする感熱転写イン
   クリボン用フィルムの製造方法。
6. （６）請求項（４）に於ける（Ｄ）成分の代わりにカル
   ボキシル基を分子内に有する変性ポリビニールアルコー
   ルを用いたことを特徴とする感熱転写インクリボン用フ
   ィルムの製造方法。