JP3332288B2 - 昇華熱転写インクリボンの製造方法 - Google Patents
昇華熱転写インクリボンの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、昇華熱転写インクリボ
ンの製造方法に関するものである。
ンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、昇華熱転写方式による画像記録は
インクリボンと記録紙を用いて行われており、更に詳し
くは、基材上に昇華性染料、バインダー等を含む熱転写
層を有してなるインクリボンの熱転写層面と、基体シー
ト上に染料受容層を有してなる記録紙の受容層面とを、
互いに合わせて接触させた状態において、画像信号に基
づいて温度等が制御されたサーマルヘッドやレーザーに
より前記インクリボンに熱エネルギーを与えて熱転写層
の染料を昇華させ、その熱転写層から昇華した染料を前
記記録紙の受容層に転写させることにより行われる。
インクリボンと記録紙を用いて行われており、更に詳し
くは、基材上に昇華性染料、バインダー等を含む熱転写
層を有してなるインクリボンの熱転写層面と、基体シー
ト上に染料受容層を有してなる記録紙の受容層面とを、
互いに合わせて接触させた状態において、画像信号に基
づいて温度等が制御されたサーマルヘッドやレーザーに
より前記インクリボンに熱エネルギーを与えて熱転写層
の染料を昇華させ、その熱転写層から昇華した染料を前
記記録紙の受容層に転写させることにより行われる。
【０００３】この昇華熱転写方式においては、、テレ
ビ、ＣＲＴカラーディスプレー、カラーファクシミリ、
磁気カメラ等により得られる画像信号の変化に応じてイ
ンクリボンの熱転写層に与えられる熱エネルギーの量を
変化させて、熱転写層から昇華・転写される染料の量を
変え、それによって記録紙の受容層上に良好な階調を有
する画像記録を得ることができる。また、熱転写に際
し、イエロー、マゼンタ、シアン三原色のうち各々１色
の染料を熱転写層中に含む３種のインクリボンを用い
て、記録紙の同一受容層面に各色を重ねて転写すれば、
フルカラーの画像記録をも行うことができる。
ビ、ＣＲＴカラーディスプレー、カラーファクシミリ、
磁気カメラ等により得られる画像信号の変化に応じてイ
ンクリボンの熱転写層に与えられる熱エネルギーの量を
変化させて、熱転写層から昇華・転写される染料の量を
変え、それによって記録紙の受容層上に良好な階調を有
する画像記録を得ることができる。また、熱転写に際
し、イエロー、マゼンタ、シアン三原色のうち各々１色
の染料を熱転写層中に含む３種のインクリボンを用い
て、記録紙の同一受容層面に各色を重ねて転写すれば、
フルカラーの画像記録をも行うことができる。
【０００４】熱転写層の染料用バインダーとしては、ポ
リビニルブチルアセタール樹脂、ポリビニルアセトアセ
タール樹脂等が使用され、特に染料との相溶性、記録濃
度の点でポリビニルアセトアセタール樹脂が優れてい
る。
リビニルブチルアセタール樹脂、ポリビニルアセトアセ
タール樹脂等が使用され、特に染料との相溶性、記録濃
度の点でポリビニルアセトアセタール樹脂が優れてい
る。
【０００５】一方、従来の昇華熱転写法において使用さ
れる受容層には、通常、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体等の塩化ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂等が、熱転写時のインクリボンとの融
着防止用のシリコンオイル等の離型剤等とともに使用さ
れており、特に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を使用
したものは耐光性、耐候性、耐暗退色性が優れたものと
なっている。
れる受容層には、通常、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体等の塩化ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂等が、熱転写時のインクリボンとの融
着防止用のシリコンオイル等の離型剤等とともに使用さ
れており、特に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を使用
したものは耐光性、耐候性、耐暗退色性が優れたものと
なっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
受容層はシリコンオイル等の離型剤を含有するために記
録紙表面の筆記性が悪く、油性マジックインク等をはじ
いてしまうという問題があった。
受容層はシリコンオイル等の離型剤を含有するために記
録紙表面の筆記性が悪く、油性マジックインク等をはじ
いてしまうという問題があった。
【０００７】そこで、受容層側でなく熱転写層中にシリ
コンオイル等の離型剤を配合した場合には、インクリボ
ンの保存中に離型剤が昇華性染料とともに、経時的に熱
転写層と接するインクリボンのバックコート面に転写し
て初期の離型性、記録濃度を持続できないといった問題
があった。
コンオイル等の離型剤を配合した場合には、インクリボ
ンの保存中に離型剤が昇華性染料とともに、経時的に熱
転写層と接するインクリボンのバックコート面に転写し
て初期の離型性、記録濃度を持続できないといった問題
があった。
【０００８】また、シリコーン化合物またはフッ素化合
物を、ポリビニルアセタール樹脂１重量部に対して０．
０５〜１重量部の範囲で共重合した樹脂を熱転写層用バ
インダーとして用いたインクリボンが報告されている
が、この場合には受容紙との離型性には優れるが、保存
性が悪いという問題があった（特開平２−１４１２８９
号公報）。
物を、ポリビニルアセタール樹脂１重量部に対して０．
０５〜１重量部の範囲で共重合した樹脂を熱転写層用バ
インダーとして用いたインクリボンが報告されている
が、この場合には受容紙との離型性には優れるが、保存
性が悪いという問題があった（特開平２−１４１２８９
号公報）。
【０００９】本発明者等は、かかる課題を解決すべく種
々検討した結果、熱転写層のバインダーに特定量のオル
ガノシロキサンで変性されたポリビニルアセタール系樹
脂を使用することにより、離型剤を含まない受容層を有
する記録紙との熱転写時の離型性及びインクリボンの保
存性が共に優れた昇華熱転写インクリボンを得ることが
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
々検討した結果、熱転写層のバインダーに特定量のオル
ガノシロキサンで変性されたポリビニルアセタール系樹
脂を使用することにより、離型剤を含まない受容層を有
する記録紙との熱転写時の離型性及びインクリボンの保
存性が共に優れた昇華熱転写インクリボンを得ることが
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【課題を解決するための手段】 即ち、本発明は、 イソシ
アネート基、エポキシ基及びアミノ基の群より選ばれた
少なくとも１種類の官能基を、側鎖、片末端及び両末端
のいずれかに有するオルガノシロキサンとポリビニルア
セタール系樹脂とを、ポリビニルアセタール系樹脂１０
０重量部に対してオルガノシロキサン０．１〜４．５重
量部の割合で有機溶媒中で反応させて共重合体を得る工
程、該共重合体および昇華性染料を有機溶媒に溶解して
染料組成物を得る工程、該染料組成物を基材上に塗布し
た後、乾燥して熱転写層を形成する工程を有することを
特徴とする昇華熱転写インクリボンの製造方法である。
アネート基、エポキシ基及びアミノ基の群より選ばれた
少なくとも１種類の官能基を、側鎖、片末端及び両末端
のいずれかに有するオルガノシロキサンとポリビニルア
セタール系樹脂とを、ポリビニルアセタール系樹脂１０
０重量部に対してオルガノシロキサン０．１〜４．５重
量部の割合で有機溶媒中で反応させて共重合体を得る工
程、該共重合体および昇華性染料を有機溶媒に溶解して
染料組成物を得る工程、該染料組成物を基材上に塗布し
た後、乾燥して熱転写層を形成する工程を有することを
特徴とする昇華熱転写インクリボンの製造方法である。
【００１４】
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明の熱転写層用バインダーについて説明する。本発明
の熱転写層用バインダーに用いられるバインダー用樹脂
は、イソシアネート基、エポキシ基及びアミノ基の群よ
り選ばれた少なくとも１種類の官能基を、側鎖、片末端
及び両末端のいずれかに有するオルガノシロキサンとポ
リビニルアセタール系樹脂とを、ポリビニルアセタール
系樹脂１００重量部に対してオルガノシロキサン０．１
〜４．５重量部の割合で反応させてなる共重合体（以
下、シリコン変性ポリビニルアセタール系樹脂と記
す。）であって、オルガノシロキサンの含有量はポリビ
ニルアセタール系樹脂に対して０．１〜４．５重量％、
好ましくは０．５〜３．０重量％が望ましい。オルガノ
シロキサンの含有量が４．５重量％を越えるとインクリ
ボンとしての保存性が悪くなり、昇華性染料が結晶化し
て画像の記録濃度が低下し、０．１重量％未満では熱転
写時に受容層に離型剤を含まない記録紙との離型性が不
足する。
発明の熱転写層用バインダーについて説明する。本発明
の熱転写層用バインダーに用いられるバインダー用樹脂
は、イソシアネート基、エポキシ基及びアミノ基の群よ
り選ばれた少なくとも１種類の官能基を、側鎖、片末端
及び両末端のいずれかに有するオルガノシロキサンとポ
リビニルアセタール系樹脂とを、ポリビニルアセタール
系樹脂１００重量部に対してオルガノシロキサン０．１
〜４．５重量部の割合で反応させてなる共重合体（以
下、シリコン変性ポリビニルアセタール系樹脂と記
す。）であって、オルガノシロキサンの含有量はポリビ
ニルアセタール系樹脂に対して０．１〜４．５重量％、
好ましくは０．５〜３．０重量％が望ましい。オルガノ
シロキサンの含有量が４．５重量％を越えるとインクリ
ボンとしての保存性が悪くなり、昇華性染料が結晶化し
て画像の記録濃度が低下し、０．１重量％未満では熱転
写時に受容層に離型剤を含まない記録紙との離型性が不
足する。
【００１６】本発明の熱転写層用バインダーの原料であ
るポリビニルアセタール系樹脂の種類には、例えばポリ
ビニルホルムアセタール、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリビニルブチルアセタール樹脂等の単独アセター
ル樹脂、アセトアセタール・ブチルアセタール混合ポリ
ビニルアセタール、ホルムアセタール・アセトアセター
ル・ブチルアセタール混合ポリビニルアセタール等ある
いはそれらの組み合わされたもの等が挙げられ、これら
を単独または混合して用いることもできるが、昇華性染
料との相溶性や記録濃度の点でポリビニルアセトアセタ
ール樹脂が好ましい。
るポリビニルアセタール系樹脂の種類には、例えばポリ
ビニルホルムアセタール、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリビニルブチルアセタール樹脂等の単独アセター
ル樹脂、アセトアセタール・ブチルアセタール混合ポリ
ビニルアセタール、ホルムアセタール・アセトアセター
ル・ブチルアセタール混合ポリビニルアセタール等ある
いはそれらの組み合わされたもの等が挙げられ、これら
を単独または混合して用いることもできるが、昇華性染
料との相溶性や記録濃度の点でポリビニルアセトアセタ
ール樹脂が好ましい。
【００１７】ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール
化度は特に限定されるものではないが、一般には昇華性
染料との相溶性や画像の記録濃度の点から６０重量％以
上であることが望ましく、好ましくは７５重量％以上、
更に好ましくは８５重量％以上と高度にアセタール化さ
れたものが使用される。
化度は特に限定されるものではないが、一般には昇華性
染料との相溶性や画像の記録濃度の点から６０重量％以
上であることが望ましく、好ましくは７５重量％以上、
更に好ましくは８５重量％以上と高度にアセタール化さ
れたものが使用される。
【００１８】ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール
化された部分以外の部分は、原料のポリビニルアルコー
ル樹脂（以下、ＰＶＡと略記する）に由来するビニルア
ルコール単位の部分、脂肪酸ビニルエステル単位の部分
等であり、更にその原料のＰＶＡが脂肪酸ビニルエステ
ルとの共重合可能な他の単量体と、脂肪酸ビニルエステ
ルとの共重合体のケン化物であるとき、あるいはＰＶＡ
の後変性物であるときは、上記の２種の単位の部分に加
えてこの共重合された他の単量体、あるいは後変性に基
づく単位の部分も包含される。
化された部分以外の部分は、原料のポリビニルアルコー
ル樹脂（以下、ＰＶＡと略記する）に由来するビニルア
ルコール単位の部分、脂肪酸ビニルエステル単位の部分
等であり、更にその原料のＰＶＡが脂肪酸ビニルエステ
ルとの共重合可能な他の単量体と、脂肪酸ビニルエステ
ルとの共重合体のケン化物であるとき、あるいはＰＶＡ
の後変性物であるときは、上記の２種の単位の部分に加
えてこの共重合された他の単量体、あるいは後変性に基
づく単位の部分も包含される。
【００１９】本発明で用いるポリビニルアセタール系樹
脂の平均重合度は、特に制限はないが、通常２００〜４
０００、特に３００〜３０００の範囲が好ましい。平均
重合度が２００未満では熱転写層を保形し、該熱転写層
をインクリボンの基材に固着させる力が弱く、また４０
００を越えると有機溶剤に対する溶解性が低下したり、
アセタール化反応時の反応液の粘度が高くなるため反応
系の濃度を下げるなどの対応が必要となり、該樹脂の生
産性を低下させることがある。
脂の平均重合度は、特に制限はないが、通常２００〜４
０００、特に３００〜３０００の範囲が好ましい。平均
重合度が２００未満では熱転写層を保形し、該熱転写層
をインクリボンの基材に固着させる力が弱く、また４０
００を越えると有機溶剤に対する溶解性が低下したり、
アセタール化反応時の反応液の粘度が高くなるため反応
系の濃度を下げるなどの対応が必要となり、該樹脂の生
産性を低下させることがある。
【００２０】ＰＶＡをアセタール化する方法としては、
アルコール等の有機溶媒中にＰＶＡを分散させた後、
塩酸や硫酸等の酸触媒下にアルデヒドを添加してアセタ
ール化反応を行なって得られるポリビニルアセタール溶
液に、水を添加して該樹脂を析出させる溶媒法、あるい
はＰＶＡ水溶液にアルデヒド、酸触媒を添加してアセ
タール化反応を行ない、反応の進行に応じて水性の反応
系内に該樹脂を析出させる水媒法、更にはＰＶＡ水溶
液にアルデヒド、酸触媒を添加してアセタール化反応を
行ない、反応の進行に応じて有機溶媒を添加して反応系
内を均一に保つ均一法のいずれも可能である。
アルコール等の有機溶媒中にＰＶＡを分散させた後、
塩酸や硫酸等の酸触媒下にアルデヒドを添加してアセタ
ール化反応を行なって得られるポリビニルアセタール溶
液に、水を添加して該樹脂を析出させる溶媒法、あるい
はＰＶＡ水溶液にアルデヒド、酸触媒を添加してアセ
タール化反応を行ない、反応の進行に応じて水性の反応
系内に該樹脂を析出させる水媒法、更にはＰＶＡ水溶
液にアルデヒド、酸触媒を添加してアセタール化反応を
行ない、反応の進行に応じて有機溶媒を添加して反応系
内を均一に保つ均一法のいずれも可能である。
【００２１】もう一方の本発明の熱転写層用バインダー
の原料であるオルガノシロキサンは、イソシアネート
基、エポキシ基及びアミノ基の群より選ばれた少なくと
も１種類の官能基を、側鎖、片末端及び両末端のいずれ
かに有するオルガノシロキサンであり、例えば下記一般
式（１）〜（３）で例示されるもの等が挙げられる。
の原料であるオルガノシロキサンは、イソシアネート
基、エポキシ基及びアミノ基の群より選ばれた少なくと
も１種類の官能基を、側鎖、片末端及び両末端のいずれ
かに有するオルガノシロキサンであり、例えば下記一般
式（１）〜（３）で例示されるもの等が挙げられる。
【００２２】
【化１】
【００２３】（式中、Ｒは炭素原子数１０以下の低級ア
ルキレン基、ｎ，ｍは１〜２００の整数、
ルキレン基、ｎ，ｍは１〜２００の整数、
【００２４】
【化２】 より選ばれた１種類または２種類以上を示す。） 本発明に用いるオルガノシロキサンは、市販されている
もの、及び後反応により上述の官能基を付与させたもの
のいずれを用いてもよい。
もの、及び後反応により上述の官能基を付与させたもの
のいずれを用いてもよい。
【００２５】次に、本発明で用いるシリコン変性ポリビ
ニルアセタール系樹脂の製造方法について説明する。本
発明で用いるシリコン変性ポリビニルアセタール系樹脂
は、イソシアネート基、エポキシ基及びアミノ基の群よ
り選ばれた少なくとも１種類の官能基を、側鎖、片末端
及び両末端のいずれかに有するオルガノシロキサンとポ
リビニルアセタール系樹脂との共重合体からなる。
ニルアセタール系樹脂の製造方法について説明する。本
発明で用いるシリコン変性ポリビニルアセタール系樹脂
は、イソシアネート基、エポキシ基及びアミノ基の群よ
り選ばれた少なくとも１種類の官能基を、側鎖、片末端
及び両末端のいずれかに有するオルガノシロキサンとポ
リビニルアセタール系樹脂との共重合体からなる。
【００２６】そのシリコン変性ポリビニルアセタール系
樹脂は、上述のオルガノシロキサンの官能基の部分とポ
リビニルアセタール系樹脂のビニルアルコール単位の部
分及び／またはＰＶＡの後変性等に由来するカルボキシ
ル基の部分と反応して得ることができる。
樹脂は、上述のオルガノシロキサンの官能基の部分とポ
リビニルアセタール系樹脂のビニルアルコール単位の部
分及び／またはＰＶＡの後変性等に由来するカルボキシ
ル基の部分と反応して得ることができる。
【００２７】反応におけるポリビニルアセタール系樹脂
とオルガノシロキサンの使用量は、ポリビニルアセター
ル系樹脂１００重量部に対して、オルガノシロキサン
０．１〜４．５重量部である。
とオルガノシロキサンの使用量は、ポリビニルアセター
ル系樹脂１００重量部に対して、オルガノシロキサン
０．１〜４．５重量部である。
【００２８】反応は、一般的には、ポリビニルアセター
ル系樹脂を有機溶剤中に溶解した後、オルガノシロキサ
ンを全量一括または除々に反応系内に滴下して所定時間
攪拌混合して反応させた後、ろ過させる方法が好まし
い。
ル系樹脂を有機溶剤中に溶解した後、オルガノシロキサ
ンを全量一括または除々に反応系内に滴下して所定時間
攪拌混合して反応させた後、ろ過させる方法が好まし
い。
【００２９】ポリビニルアセタール系樹脂の溶解やオル
ガノシロキサンとの反応に使用する有機溶剤としては、
低級アルコール類、エステル類、ケトン類、芳香族類お
よび脂肪族炭化水素類の中の１種、あるいはこれらの２
種以上の混合溶剤を使用する事が出来る。
ガノシロキサンとの反応に使用する有機溶剤としては、
低級アルコール類、エステル類、ケトン類、芳香族類お
よび脂肪族炭化水素類の中の１種、あるいはこれらの２
種以上の混合溶剤を使用する事が出来る。
【００３０】また、ポリビニルアセタール系樹脂とオル
ガノシロキサンとの反応には、必要に応じてジブチル−
錫−ラウレート、ジブチル−錫−マレート、ジオクチル
−錫−ラウレート等の有機錫等の触媒を添加して反応速
度を調整することもできる。
ガノシロキサンとの反応には、必要に応じてジブチル−
錫−ラウレート、ジブチル−錫−マレート、ジオクチル
−錫−ラウレート等の有機錫等の触媒を添加して反応速
度を調整することもできる。
【００３１】反応後は溶液状のまま樹脂濃度を調整した
後、昇華性染料と混合しても良いし、一般のポリビニル
アセタール系樹脂を得るのと同様に、析出、洗浄及び乾
燥工程を経て粉末化したものを有機溶剤中に再溶解後、
昇華性染料と混合しても良いが、生産性、コスト等の面
から前者の方法が好ましい。
後、昇華性染料と混合しても良いし、一般のポリビニル
アセタール系樹脂を得るのと同様に、析出、洗浄及び乾
燥工程を経て粉末化したものを有機溶剤中に再溶解後、
昇華性染料と混合しても良いが、生産性、コスト等の面
から前者の方法が好ましい。
【００３２】本発明の熱転写層用バインダーは、上記の
シリコン変性ポリビニルアセタール系樹脂からなるか、
あるいは必要に応じて公知のポリビニルアセタール系樹
脂、その他の熱可塑性樹脂等を添加したものからなる。
シリコン変性ポリビニルアセタール系樹脂からなるか、
あるいは必要に応じて公知のポリビニルアセタール系樹
脂、その他の熱可塑性樹脂等を添加したものからなる。
【００３３】次に、本発明のシリコン変性ポリビニルア
セタール系樹脂を含有する熱転写層用バインダーを用い
て基材上に熱転写層を形成し、昇華熱転写インクリボン
を作成する方法について説明する。前記のバインダーを
含有する熱転写層は、昇華性染料とバインダー及び各種
添加剤を有機溶剤に溶解分散した染料組成物を、基材上
に塗布、乾燥することにより形成することが出来る。
セタール系樹脂を含有する熱転写層用バインダーを用い
て基材上に熱転写層を形成し、昇華熱転写インクリボン
を作成する方法について説明する。前記のバインダーを
含有する熱転写層は、昇華性染料とバインダー及び各種
添加剤を有機溶剤に溶解分散した染料組成物を、基材上
に塗布、乾燥することにより形成することが出来る。
【００３４】昇華性染料としては、特に制限する事なく
広範囲のものが用いられ、例えばアントラキノン系、ア
ゾ系、メチン系染料などが挙げられる。また、必要に応
じて、使用される各種添加剤としては、各種界面活性剤
などの分散剤、セルロース誘導体などの乾燥促進剤、各
種消泡剤などが挙げられる。
広範囲のものが用いられ、例えばアントラキノン系、ア
ゾ系、メチン系染料などが挙げられる。また、必要に応
じて、使用される各種添加剤としては、各種界面活性剤
などの分散剤、セルロース誘導体などの乾燥促進剤、各
種消泡剤などが挙げられる。
【００３５】基材としては、特に制限することなく広範
囲のものが用いられるが、例えば厚さ３〜２０μｍ程度
のポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテ
ートなどのフィルムが好適に使用される。
囲のものが用いられるが、例えば厚さ３〜２０μｍ程度
のポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテ
ートなどのフィルムが好適に使用される。
【００３６】上記の染料組成物を、印刷、コーティング
などの公知の方法と装置を用いて、基材上に塗布、乾燥
して熱転写層を形成することにより、昇華熱転写インク
リボンを得ることが出来る。
などの公知の方法と装置を用いて、基材上に塗布、乾燥
して熱転写層を形成することにより、昇華熱転写インク
リボンを得ることが出来る。
【００３７】得られる熱転写層は厚さ約０．５〜５μｍ
程度が好ましい。また、該熱転写層中に含有されるバイ
ンダーの割合は該熱転写層に対して３〜８０重量％、好
ましくは２０〜５０重量％程度であり、また染料に対し
て約３〜２００重量％、好ましくは５０〜１５０重量％
である。
程度が好ましい。また、該熱転写層中に含有されるバイ
ンダーの割合は該熱転写層に対して３〜８０重量％、好
ましくは２０〜５０重量％程度であり、また染料に対し
て約３〜２００重量％、好ましくは５０〜１５０重量％
である。
【００３８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
尚、特に記載のない限り「部」及び「％」は、各々重量
部及び重量％を表わす。
尚、特に記載のない限り「部」及び「％」は、各々重量
部及び重量％を表わす。
【００３９】実施例１ （片末端イソシアネート基（Ａ）変性オルガノシロキサ
ンの製造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン１０８部、片末端水酸基変性シリコンオイル（信越
化学工業社製、Ｘ−２２−１７０Ｂ、水酸基当量２２０
０）１００部及びジブチル−錫−ラウレート１部を仕込
み、次いで、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）８部を添加し、温度６０℃で４時間反応を行った
後、冷却して、片末端イソシアネート基（Ａ）変性オル
ガノシロキサン溶液を得た。
ンの製造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン１０８部、片末端水酸基変性シリコンオイル（信越
化学工業社製、Ｘ−２２−１７０Ｂ、水酸基当量２２０
０）１００部及びジブチル−錫−ラウレート１部を仕込
み、次いで、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）８部を添加し、温度６０℃で４時間反応を行った
後、冷却して、片末端イソシアネート基（Ａ）変性オル
ガノシロキサン溶液を得た。
【００４０】 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン４５０部を仕込み、ポリビニルアセトアセタール樹
脂（重合度２４３０、アセトアセタール部分９０．０
％、ビニルアルコール部分８．５％、酢酸ビニル部分
１．５％）１００部を攪拌しながら添加し、温度６０℃
で２時間かけて溶解した。次いで、これにジブチル−錫
−ラウレート１部、片末端イソシアネート基（Ａ）変性
オルガノシロキサン溶液５部を添加し、温度６０℃で４
時間反応を行った後、この溶液をメチルエチルケトン４
５０部で稀釈、冷却して、シリコン変性ポリビニルアセ
トアセタール樹脂溶液を得た。
造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン４５０部を仕込み、ポリビニルアセトアセタール樹
脂（重合度２４３０、アセトアセタール部分９０．０
％、ビニルアルコール部分８．５％、酢酸ビニル部分
１．５％）１００部を攪拌しながら添加し、温度６０℃
で２時間かけて溶解した。次いで、これにジブチル−錫
−ラウレート１部、片末端イソシアネート基（Ａ）変性
オルガノシロキサン溶液５部を添加し、温度６０℃で４
時間反応を行った後、この溶液をメチルエチルケトン４
５０部で稀釈、冷却して、シリコン変性ポリビニルアセ
トアセタール樹脂溶液を得た。
【００４１】実施例２ （両末端イソシアネート基（Ａ）変性オルガノシロキサ
ンの製造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン１７０部、両末端水酸基変性シリコンオイル（信越
化学工業社製、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、水酸基当量２５
０）１００部及びジブチル−錫−ラウレート１部を仕込
み、次いで、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）７０部を添加し、温度６０℃で４時間反応を行った
後、冷却して、両末端イソシアネート基（Ａ）変性オル
ガノシロキサン溶液を得た。
ンの製造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン１７０部、両末端水酸基変性シリコンオイル（信越
化学工業社製、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、水酸基当量２５
０）１００部及びジブチル−錫−ラウレート１部を仕込
み、次いで、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）７０部を添加し、温度６０℃で４時間反応を行った
後、冷却して、両末端イソシアネート基（Ａ）変性オル
ガノシロキサン溶液を得た。
【００４２】 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として両末端イソシアネート基
（Ａ）変性オルガノシロキサン溶液を使用し、ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂に表２に示す組成のものを使用
した以外は実施例１と同様にして、シリコン変性ポリビ
ニルアセトアセタール樹脂溶液を得た。
造）オルガノシロキサン として両末端イソシアネート基
（Ａ）変性オルガノシロキサン溶液を使用し、ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂に表２に示す組成のものを使用
した以外は実施例１と同様にして、シリコン変性ポリビ
ニルアセトアセタール樹脂溶液を得た。
【００４３】実施例３ （側鎖イソシアネート基（Ａ）変性オルガノシロキサン
の製造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン１０８部、側鎖水酸基変性シリコンオイル（信越化
学工業社製、Ｘ−２２−４０１５、水酸基当量２１０
０）１００部及びジブチル−錫−ラウレート１部を仕込
み、次いで、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）８部を添加し、温度６０℃で４時間反応を行った
後、冷却して、側鎖イソシアネート基（Ａ）変性オルガ
ノシロキサン溶液を得た。
の製造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン１０８部、側鎖水酸基変性シリコンオイル（信越化
学工業社製、Ｘ−２２−４０１５、水酸基当量２１０
０）１００部及びジブチル−錫−ラウレート１部を仕込
み、次いで、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）８部を添加し、温度６０℃で４時間反応を行った
後、冷却して、側鎖イソシアネート基（Ａ）変性オルガ
ノシロキサン溶液を得た。
【００４４】 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として側鎖イソシアネート基（Ａ）
変性オルガノシロキサン溶液を使用し、ポリビニルアセ
トアセタール樹脂に表２に示す組成のものを使用した以
外は実施例１と同様にして、シリコン変性ポリビニルア
セトアセタール樹脂溶液を得た。
造）オルガノシロキサン として側鎖イソシアネート基（Ａ）
変性オルガノシロキサン溶液を使用し、ポリビニルアセ
トアセタール樹脂に表２に示す組成のものを使用した以
外は実施例１と同様にして、シリコン変性ポリビニルア
セトアセタール樹脂溶液を得た。
【００４５】実施例４ （片末端イソシアネート基（Ｂ）変性オルガノシロキサ
ンの製造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン１０８部、側鎖水酸基変性シリコンオイル（信越化
学工業社製、Ｘ−２２−４０１５、水酸基当量２１０
０）１００部及びジブチル−錫−ラウレート１部を仕込
み、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）８部を添加し、温度６０℃で４時間反応を行った
後、冷却して、片末端イソシアネート基（Ｂ）変性オル
ガノシロキサン溶液を得た。
ンの製造） 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン１０８部、側鎖水酸基変性シリコンオイル（信越化
学工業社製、Ｘ−２２−４０１５、水酸基当量２１０
０）１００部及びジブチル−錫−ラウレート１部を仕込
み、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）８部を添加し、温度６０℃で４時間反応を行った
後、冷却して、片末端イソシアネート基（Ｂ）変性オル
ガノシロキサン溶液を得た。
【００４６】 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として片末端イソシアネート基
（Ｂ）変性オルガノシロキサン溶液を使用し、ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂に表２に示す組成のものを使用
した以外は実施例１と同様にして、シリコン変性ポリビ
ニルアセトアセタール樹脂溶液を得た。
造）オルガノシロキサン として片末端イソシアネート基
（Ｂ）変性オルガノシロキサン溶液を使用し、ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂に表２に示す組成のものを使用
した以外は実施例１と同様にして、シリコン変性ポリビ
ニルアセトアセタール樹脂溶液を得た。
【００４７】実施例５ （両末端アミノ基変性オルガノシロキサン） 両末端アミノ基変性オルガノシロキサンとして信越化学
工業社製、Ｘ−２２−１６１ＡＳ（アミノ基当量４５
０）を使用した。 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として両末端アミノ基変性オルガノ
シロキサンを使用し、ポリビニルアセトアセタール樹脂
に表２に示す組成のものを使用した以外は実施例１と同
様にして、シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹
脂を得た。
工業社製、Ｘ−２２−１６１ＡＳ（アミノ基当量４５
０）を使用した。 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として両末端アミノ基変性オルガノ
シロキサンを使用し、ポリビニルアセトアセタール樹脂
に表２に示す組成のものを使用した以外は実施例１と同
様にして、シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹
脂を得た。
【００４８】実施例６ （片末端エポキシ基（Ａ）変性オルガノシロキサン） 片末端エポキシ基（Ａ）変性オルガノシロキサンとして
信越化学工業社製、Ｘ−２２−１７３Ｂ（エポキシ基当
量２５００）を使用した。 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として片末端エポキシ基（Ａ）変性
オルガノシロキサンを使用し、ポリビニルアセトアセタ
ール樹脂に表２に示す組成のものを使用した以外は実施
例１と同様にして、シリコン変性ポリビニルアセトアセ
タール樹脂を得た。
信越化学工業社製、Ｘ−２２−１７３Ｂ（エポキシ基当
量２５００）を使用した。 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として片末端エポキシ基（Ａ）変性
オルガノシロキサンを使用し、ポリビニルアセトアセタ
ール樹脂に表２に示す組成のものを使用した以外は実施
例１と同様にして、シリコン変性ポリビニルアセトアセ
タール樹脂を得た。
【００４９】実施例７ （側鎖エポキシ基（Ｂ）変性オルガノシロキサン） 側鎖エポキシ基（Ｂ）変性オルガノシロキサンとして信
越化学工業社製、ＫＦ−１０２（エポキシ基当量４００
０）を使用した。 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として側鎖エポキシ基（Ｂ）変性オ
ルガノシロキサンを使用し、ポリビニルアセトアセター
ル樹脂に表２に示す組成のものを使用した以外は実施例
１と同様にして、シリコン変性ポリビニルアセトアセタ
ール樹脂を得た。
越化学工業社製、ＫＦ−１０２（エポキシ基当量４００
０）を使用した。 （シリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂の製
造）オルガノシロキサン として側鎖エポキシ基（Ｂ）変性オ
ルガノシロキサンを使用し、ポリビニルアセトアセター
ル樹脂に表２に示す組成のものを使用した以外は実施例
１と同様にして、シリコン変性ポリビニルアセトアセタ
ール樹脂を得た。
【００５０】実施例８，９及び比較例２，３オルガノシロキサン として実施例１の片末端イソシアネ
ート基（Ａ）変性オルガノシロキサンを使用量を変えて
使用し、ポリビニルアセトアセタール樹脂に表２に示す
組成のものを使用した以外は実施例１と同様にして、シ
リコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂を得た。
ート基（Ａ）変性オルガノシロキサンを使用量を変えて
使用し、ポリビニルアセトアセタール樹脂に表２に示す
組成のものを使用した以外は実施例１と同様にして、シ
リコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂を得た。
【００５１】比較例１ 攪拌機、還流冷却器及び温度計をつけた反応器内にトル
エン４５０部、メチルエチルケトン４５０部を仕込み、
表２に示すポリビニルアセトアセタール樹脂１０００部
を攪拌しながら添加し、温度６０℃で２時間かけて溶解
した。次いで、これに官能基を含有しないオルガノシロ
キサンとして、シリコンオイルＫＦ−９６（信越化学工
業社製）を２．５部添加し、温度６０℃で４時間混合を
行った後、この溶液を冷却して、シリコン混合ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂溶液を得た。
エン４５０部、メチルエチルケトン４５０部を仕込み、
表２に示すポリビニルアセトアセタール樹脂１０００部
を攪拌しながら添加し、温度６０℃で２時間かけて溶解
した。次いで、これに官能基を含有しないオルガノシロ
キサンとして、シリコンオイルＫＦ−９６（信越化学工
業社製）を２．５部添加し、温度６０℃で４時間混合を
行った後、この溶液を冷却して、シリコン混合ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂溶液を得た。
【００５２】以上の実施例および比較例で、反応に使用
したオルガノシロキサンおよびポリビニルアセトアセタ
ール樹脂を表１および表２に示す。また、表３に得られ
たシリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂のオル
ガノシロキサン含有量を示す。
したオルガノシロキサンおよびポリビニルアセトアセタ
ール樹脂を表１および表２に示す。また、表３に得られ
たシリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂のオル
ガノシロキサン含有量を示す。
【００５３】測定方法 （１）ポリビニルアセトアセタール樹脂のビニルアルコ
ール部分、酢酸ビニル部分及びアセトアセタール部分の
測定はＪＩＳ Ｋ−６７２８に準拠して行なった。 （２）得られたシリコン変性ポリビニルアセトアセター
ル樹脂のオルガノシロキサン含有量（オルガノシロキサ
ン変性量）の測定は、試料を白金ルツボ中で灰化後フッ
酸処理を行い、その減量分をＳｉＯ2 として定量した。
その結果を表３に示す。
ール部分、酢酸ビニル部分及びアセトアセタール部分の
測定はＪＩＳ Ｋ−６７２８に準拠して行なった。 （２）得られたシリコン変性ポリビニルアセトアセター
ル樹脂のオルガノシロキサン含有量（オルガノシロキサ
ン変性量）の測定は、試料を白金ルツボ中で灰化後フッ
酸処理を行い、その減量分をＳｉＯ2 として定量した。
その結果を表３に示す。
【００５４】（インクリボンの製造） 得られたシリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂
を下記染料組成物におけるバインダー樹脂として用い
て、下記の配合組成からなる染料組成物を得た。
を下記染料組成物におけるバインダー樹脂として用い
て、下記の配合組成からなる染料組成物を得た。
【００５５】染料組成物の配合組成 バインダー樹脂 ３部 昇華性染料（商品名：スミプラストレッドＦＢ、住友化学社製） ５部 メチルエチルケトン ６２部 トルエン ３０部
【００５６】この染料組成物を６μｍ厚のポリエステル
フィルムの片面に、乾燥後の膜厚が１μｍとなるように
ワイヤーバーコーティングにより塗布し、乾燥してイン
クリボンを製造した。
フィルムの片面に、乾燥後の膜厚が１μｍとなるように
ワイヤーバーコーティングにより塗布し、乾燥してイン
クリボンを製造した。
【００５７】（記録紙の作製） 前記のようにして得られたインクリボンの性能を記録紙
に熱転写を行って評価するために、表面に染料受容層を
有する記録紙を次のようにして得た。すなわち、下記配
合の染料受容層形成用組成物を、基体シートであるポリ
プロピレン合成紙（王子油化合成紙社製、ユポＦＰＧ１
５０）の片面に、乾燥後の塗布層厚が５μｍとなるよう
にワイヤーバーコーティングにより塗布乾燥して受容層
を形成し、記録紙を作製した。
に熱転写を行って評価するために、表面に染料受容層を
有する記録紙を次のようにして得た。すなわち、下記配
合の染料受容層形成用組成物を、基体シートであるポリ
プロピレン合成紙（王子油化合成紙社製、ユポＦＰＧ１
５０）の片面に、乾燥後の塗布層厚が５μｍとなるよう
にワイヤーバーコーティングにより塗布乾燥して受容層
を形成し、記録紙を作製した。
【００５８】染料受容層形成用組成物の配合組成 飽和ポリエステル樹脂 １０部 （東洋紡績社製、バイロン＃２００） トルエン ７０部 メチルエチルケトン １０部 シクロヘキサノン ２０部
【００５９】（インクリボンの評価） （１）離型性 前記のようにして得たインクリボンと記録紙を用いて、
ビデオプリンターＶＰＭ−Ｇ５００（ソニー社製）に
て、１２階調のステアステップ印画を行い、インクリボ
ンと記録紙が融着せずに印画操作終了できるかどうかを
確認した。
ビデオプリンターＶＰＭ−Ｇ５００（ソニー社製）に
て、１２階調のステアステップ印画を行い、インクリボ
ンと記録紙が融着せずに印画操作終了できるかどうかを
確認した。
【００６０】表中の符号の評価は下記を表わす。 ○：印画後の受容紙表面に融着跡が認められない。 △：印画後の受容紙表面にわずかに融着跡が認められ
る。 ×：印画後の受容紙表面に多く融着跡が認められる。
る。 ×：印画後の受容紙表面に多く融着跡が認められる。
【００６１】（２）保存性 前記のようにして得たインクリボンをロールエージング
（温度５０℃、相対湿度８０％、１２０Ｈｒ）後、
（１）と同様の操作を行って記録濃度の測定、及びイン
クリボン表面の状態を観察した。これら評価結果を表３
に示す。
（温度５０℃、相対湿度８０％、１２０Ｈｒ）後、
（１）と同様の操作を行って記録濃度の測定、及びイン
クリボン表面の状態を観察した。これら評価結果を表３
に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】（注１）
【００６４】
【化３】 （注２）官能基当量は官能基１単位当りの分子量を示
す。
す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】(注１) ＊オルガノシロキサン含有量は、
得られたシリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂
中のオルガノシロキサン含有量を表わし、ポリビニルア
セトアセタール樹脂に対する割合を示す。
得られたシリコン変性ポリビニルアセトアセタール樹脂
中のオルガノシロキサン含有量を表わし、ポリビニルア
セトアセタール樹脂に対する割合を示す。
【００６８】以上、表３に示す結果より明らかなよう
に、本発明の熱転写層用バインダーを用いて得られた各
実施例のインクリボンは、比較例と比べて、離型性に優
れ、しかも保存性が優れていることが認められる。ま
た、各実施例においては、染料組成物を得るに際して染
料の分散性は良好であり、また基材上に形成された熱転
写層は保形性及び固着性が共に優れていた。
に、本発明の熱転写層用バインダーを用いて得られた各
実施例のインクリボンは、比較例と比べて、離型性に優
れ、しかも保存性が優れていることが認められる。ま
た、各実施例においては、染料組成物を得るに際して染
料の分散性は良好であり、また基材上に形成された熱転
写層は保形性及び固着性が共に優れていた。
【００６９】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の特定量のオ
ルガノシロキサンで変性されたポリビニルアセタール系
樹脂を含有する熱転写層用バインダーを用いた昇華熱転
写用インクリボンは、離型剤を受容層中に含有しない記
録紙との印画時の離型性に優れるだけでなく、保存中に
熱転写層中の染料が表面に浸出したり、結晶化すること
がなく保存性に優れ、しかもサーマルヘッドなどにより
加熱された時の染料の昇華発散を阻害せず、優れた記録
濃度の画像記録を実現することが出来る。
ルガノシロキサンで変性されたポリビニルアセタール系
樹脂を含有する熱転写層用バインダーを用いた昇華熱転
写用インクリボンは、離型剤を受容層中に含有しない記
録紙との印画時の離型性に優れるだけでなく、保存中に
熱転写層中の染料が表面に浸出したり、結晶化すること
がなく保存性に優れ、しかもサーマルヘッドなどにより
加熱された時の染料の昇華発散を阻害せず、優れた記録
濃度の画像記録を実現することが出来る。
フロントページの続き (72)発明者 藤原 良夫 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソ ニー株式会社内 (72)発明者 阿部 哲也 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソ ニー株式会社内 (72)発明者 篠原 悟 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソ ニー株式会社内 審査官 野田 定文 (56)参考文献 特開 平６−40168（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−196692（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−141289（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262055（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−177957（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−113889（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−238168（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40
Claims (1)
- 【請求項１】 イソシアネート基、エポキシ基及びアミ
ノ基の群より選ばれた少なくとも１種類の官能基を、側
鎖、片末端及び両末端のいずれかに有するオルガノシロ
キサンとポリビニルアセタール系樹脂とを、ポリビニル
アセタール系樹脂１００重量部に対してオルガノシロキ
サン０．１〜４．５重量部の割合で有機溶媒中で反応さ
せて共重合体を得る工程、該共重合体および昇華性染料
を有機溶媒に溶解して染料組成物を得る工程、該染料組
成物を基材上に塗布した後、乾燥して熱転写層を形成す
る工程を有することを特徴とする昇華熱転写インクリボ
ンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10620194A JP3332288B2 (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | 昇華熱転写インクリボンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10620194A JP3332288B2 (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | 昇華熱転写インクリボンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07290847A JPH07290847A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3332288B2 true JP3332288B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=14427558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10620194A Expired - Lifetime JP3332288B2 (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | 昇華熱転写インクリボンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3332288B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10338479A1 (de) | 2003-08-21 | 2005-04-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Silikonhaltige Polyvinylacetale |
| JP5056433B2 (ja) | 2008-01-21 | 2012-10-24 | ソニー株式会社 | 感熱転写体、感熱転写体セット及び記録方法 |
-
1994
- 1994-04-22 JP JP10620194A patent/JP3332288B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07290847A (ja) | 1995-11-07 |
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