JPH07242071A - 感熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感熱転写記録方式により受像シートに形成さ
れる画像の感度を低下させることなく耐光性、耐移行性
及び耐皮脂性を向上させて画像の保存安定性を高め、ま
た形成される画像の光沢性も高める。 【構成】 基体と受像層からなる感熱転写受像シートに
おいて、受像層を構成する染着性樹脂として、セルロー
スエステル樹脂とシリコーン樹脂との共重合体を使用す
る。この共重合体としては、シリコーン樹脂成分が三次
元架橋構造をなしているものが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写記録に使用さ
れる受像シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】画像情報に応じてインクリボンをサーマ
ルヘッドあるいはレーザ等により加熱し、インクリボン
から染料を熱溶融又は熱拡散もしくは昇華により受像シ
ート（印画紙）に転写させて画像を形成する感熱転写記
録方式が、安価なハードコピーを得る方法として、昇華
型熱転写プリンタあるいはレーザ熱転写プリンタ等のプ
リンタにより広く行われるようになっている。特に、近
年ではこの方式により連続的な階調を有するフルカラー
画像も形成できるようになっているので、ビデオプリン
タ等にも普及しつつある。

【０００３】このような感熱転写記録に使用される受像
シートは、ポリプロピレン、ＰＥＴ等のプラスチックシ
ート、あるいは上質紙、コート紙、合成紙等の紙類から
なるシート状の基体と、その上に積層された受像層から
構成されている。そしてこの受像層は、一般に、転写染
料と相溶性の良好なポリエステル、ポリカーボネート等
の染着性樹脂の単一成分、あるいは染着性樹脂と均一に
相溶する複数成分の樹脂に、滑剤、硬化剤、蛍光増白
剤、帯電防止剤、安定剤などの各種添加物を配合したも
のから形成されている。

【０００４】このように染着性樹脂としてポリエステル
等を使用すると、受像シートに高感度に画像を形成する
ことが可能となり、また転写後の画像に関しても、画像
を形成している染料の耐移行性が良好となり、耐皮脂性
も優れたものとなる。しかしながら、このような受像シ
ートに形成された画像は、銀塩写真のプリント画像に比
べて著しく耐光性が劣るので、画像の保存安定性が低下
するという問題を有する。

【０００５】そこで、受像層を形成する染着性樹脂とし
て、酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ）、酢酸プロピオン酸
セルロース（ＣＡＰ）、酢酸セルロース（ＣＡ）等のセ
ルロースエステル樹脂を使用することが提案されている
（特開平５−１４７３６６号公報、段落１３）。染着性
樹脂としてセルロースエステル樹脂を使用することによ
り、受像シートに形成された画像の耐光性を向上させる
ことが可能となる。またこの場合、画像を高感度に形成
することも可能となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、染着性
樹脂としてセルロースエステル樹脂を使用すると、ポリ
エステルを使用した場合に比べて耐移行性や耐皮脂性が
悪化するので、耐光性、耐移行性及び耐皮脂性の全てを
バランスよく向上させることができず、結局、保存安定
性を十分に向上させることはできない。

【０００７】さらに、染着性樹脂としてセルロースエス
テル樹脂を使用すると、受像シートに形成される画像の
光沢性が著しく悪化するので画像がくすんで見えるとい
う問題も生じる。

【０００８】この画像の光沢性の問題に対しては、受像
層にシリコーン樹脂を使用することが考えられる。シリ
コーン樹脂の使用により、耐熱性やインクリボンとの剥
離性も向上することが期待される。しかし、シリコーン
樹脂は転写染料との相溶性が劣るためにこれを単独では
染着性樹脂として使用することができない。また、シリ
コーン樹脂をセルロースエステル樹脂等の染着性樹脂と
混合して使用する場合でも、画像に十分な光沢性を付与
できるまでシリコーン樹脂の配合割合を高めると、単に
両者を混合するだけでは受像シートの画像感度が著しく
低下するという問題が生じる。

【０００９】本発明は以上のような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、感熱転写記録方式により受
像シートに形成される画像の感度を低下させることなく
画像の耐光性、耐移行性及び耐皮脂性の全てをバランス
よく向上させて画像の保存安定性を高め、また形成され
る画像の光沢性も高めることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
が、染着性樹脂として、セルロースエステル樹脂とシリ
コーン樹脂との共重合体を使用することにより達成でき
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【００１１】即ち、本発明は、基体と受像層からなる感
熱転写受像シートにおいて、受像層がセルロースエステ
ル樹脂とシリコーン樹脂との共重合体を含有することを
特徴とする感熱転写受像シートを提供する。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明の受像シートにおいては、受像層を
形成する染着性樹脂としてセルロースエステル樹脂とシ
リコーン樹脂との共重合体を使用する。特に、セルロー
スエステル樹脂成分とシリコーン樹脂成分とが三次元的
にブロック共重合し、シリコーン樹脂成分がポリメチル
シロキサン樹脂、ポリメチルフェニルシロキサン樹脂等
のように三次元架橋構造を有しているものを使用するこ
とが好ましい。

【００１４】この共重合体の原料となるセルロースエス
テル樹脂としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸等の炭素
数が２〜８の有機酸とセルロースとのエステルを好まし
く使用することができ、例えば酢酸セルロース（Ｃ
Ａ）、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸
プロピオン酸セルロース（ＣＡＰ）、酢酸酪酸セルロー
ス（ＣＡＢ）等をあげることができる。このようなセル
ロースエステル樹脂の分子量としては、２，０００〜１
００，０００が好ましい。

【００１５】また、セルロースエステル樹脂としては、
エステル化されていない水酸基、即ちシリコーンと反応
できる水酸基が、エステル化前のセルロース本来の水酸
基に対して０．５〜１０ｍｏｌ％存在するものが好まし
い。セルロースエステル樹脂の水酸基が０．５ｍｏｌ％
よりも少ないと、セルロースエステル樹脂とシリコーン
樹脂とが三次元的に共重合しにくくなり、そのために、
共重合中のシリコーン樹脂の割合を高い光沢性を付与す
るのに十分な量とすると、セルロースエステル樹脂成分
とシリコーン樹脂成分が相分離して画像感度が低下する
ので好ましくない。一方、セルロースエステル樹脂の水
酸基が１０ｍｏｌ％よりも多いと、極性が高くなり、転
写染料との相溶性が低下して感度が低下するので好まし
くない。

【００１６】一方、共重合体の原料となるシリコーンと
しては、共重合体中でシリコーン樹脂が三次元架橋構造
をなすように、トリクロロメチルシラン、トリクロロフ
ェニルシラン等のトリクロロシラン類、もしくはトリメ
トキシメチルシラン、トリメトキシフェニルシラン、ト
リエトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン
等の３官能シランカップリング剤、又はこのような３官
能シランカップリング剤とジクロロジメチルシラン、ジ
クロロメチルフェニルシラン、ジクロロジフェニルシラ
ン等のジクロロシラン類、もしくはジメトキシジメチル
シラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジエトキシジメ
チルシラン、ジエトキシジフェニルシラン等の２官能シ
ランカップリング剤との混合物を使用することが好まし
い。このようなシリコーンレジンは公知の方法で得るこ
とができ、例えば「シリコーン材料ハンドブック」東レ
・ダウコーニング・シリコーン株式会社発行のシリコー
ンレジンの章（ｐ２８１）に記載されている。

【００１７】このようなシリコーンのモノマーあるいは
オリゴマーを上述のセルロースエステル樹脂と共重合さ
せることにより本発明で使用する共重合体を得ることが
できる。

【００１８】共重合体中のセルロースエステル樹脂とシ
リコーン樹脂との割合は、シリコーン樹脂１０〜７０重
量％が好ましく、特に２０〜５０重量％が好ましい。シ
リコーン樹脂が少なすぎると耐光性や光沢性を十分に高
めることができず、多すぎると十分な転写感度を得られ
にくくなるので好ましくない。

【００１９】本発明の受像シートにおいては、受像層を
形成する染着性樹脂として、上述のようなセルロースエ
ステル樹脂とシリコーン樹脂との共重合体を使用する
が、この他、受像層には感度を向上させるためにＣＡ
Ｂ、ＣＡＰ、ＣＡ等のセルロースエステル類、ポリエス
テル類、ポリカーボネート類、ポリ塩化ビニル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の樹脂成分を一種また
は複数種合わせて含有させることができる。この場合、
セルロースエステル樹脂とシリコーン樹脂との共重合体
は、受像層を形成する樹脂中１０重量％以上とすること
が好ましい。セルロースエステル樹脂とシリコーン樹脂
との共重合体が１０重量％未満であると本発明の効果を
得にくくなる。

【００２０】また、受像層には、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
リン酸トリフェニル等の可塑剤を一種又は複数種合わせ
て含有させることができる。この場合、可塑剤を過剰に
含有させると受像層中で結晶化が始まり、画像の品質が
低下するので、可塑剤は、受像層を形成する樹脂中３０
重量％以下とすることが好ましい。

【００２１】受像層には、樹脂成分の他に、滑剤、硬化
剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、安定剤等の従来から受像
層に使用されていた各種添加物を配合することができ
る。なお、従来の受像シートにおいては、剥離性や離型
性を改善するために、受像層にシリコーンオイルが添加
されているが、本発明では共重合体中のシリコーン成分
が剥離性や離型性を向上させるので、シリコーンオイル
の添加は不要である。

【００２２】本発明の受像シートにおいて、基体は、従
来の受像シートと同様に、ポリプロピレン、ＰＥＴ等の
プラスチックシート、上質紙、コート紙、合成紙等の紙
類から形成することができる。また、基体としては、受
像層が積層される面と反対側の表面に滑性層を設けたも
のも使用することができる。

【００２３】本発明の受像シートは、基体上に前述のよ
うな受像層を形成する樹脂組成物を常法により塗布し、
乾燥、硬化させることにより得ることができる。

【００２４】また、本発明の受像シートは、従来の受像
シートと同様に使用することができる。例えば、サーマ
ルヘッドあるいはレーザ等でインクリボンを加熱し、そ
のインクリボンから染料を熱溶融又は熱拡散もしくは昇
華により受像シートに転写させて画像を形成する熱転写
プリンタにおいて、本発明の受像シートを使用すること
ができる。

【００２５】

【作用】本発明の受像シートにおいては、受像層を形成
する染着性樹脂として、セルロースエステル樹脂とシリ
コーン樹脂との共重合体を使用するので、共重合体を使
用することなく、単にセルロースエステル樹脂とシリコ
ーン樹脂とを共重合させることなく混合したものから受
像層を形成した場合に比べて、シリコーン樹脂の含有割
合を高くしてもシリコーン樹脂による画像感度の低下を
抑制し、セルロースエステル樹脂の高い画像感度を発現
させることが可能となる。したがって、本発明の受像シ
ートは、セルロースエステル樹脂に由来する高い画像感
度と優れた耐光性、及びシリコーン樹脂に由来する優れ
た光沢性、耐熱性、剥離性を合せ持つものとなる。ま
た、染着性樹脂としてセルロースエステル樹脂のみを使
用した場合に比べて、耐移行性及び耐皮脂性も向上した
ものとなる。

【００２６】

【実施例】以下、この発明を実施例に基づいて具体的に
説明する。

【００２７】実施例１ (1) セルロースエステル樹脂とシリコーン樹脂との共重
合体の合成 セルロースエステル樹脂成分の原料として、酢酸酪酸セ
ルロース樹脂（ＣＡＢ）（商品名：ＣＡＢ−５５１、コ
ダック社製）を用意した。この酢酸酪酸セルロース樹脂
は、アセチル基２％、ブチリル基５３％、水酸基１．５
％を有する。

【００２８】一方、シリコーン成分としてシリコーンオ
リゴマー（分子量１０００〜２０００）（商品名：ＳＨ
６０１８、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）を用意した。

【００２９】そして、トルエン５００ｇと酢酸エチル５
００ｇとの混合溶媒に、上記酢酸酪酸セルロース樹脂１
５０ｇとシリコーンオリゴマー１５０ｇとを加え、ラウ
リル錫系硬化用触媒を添加し、留出アルコールを系外に
除去しながら還流温度１４５℃で４時間反応させ、シリ
コーン樹脂成分とセルロースエステル樹脂成分の重量比
が１：２の共重合体を合成した。このとき固形分収量は
２２０ｇであった。 (2) 受像シートの作製 (1) で合成した共重合体に０．５重量部のラウリル錫系
硬化用触媒を添加し、裏面に滑性層をもつ合成紙（商品
名：ユポ、新王子製紙（株）製）に塗布し、１２０℃で
２０分間乾燥硬化させ、受像シートを得た。この受像シ
ートの受像層の膜厚は６μｍであった。 (3) 感熱転写試験及び評価 (2) で得た受像シートに、イエロー、マゼンタ、シアン
の各市販インクリボン（商品名：ＶＰＭ−３０ＳＴＡ、
ソニー（株）製）を使用してプリンター（商品名：ＣＶ
Ｐ−Ｇ７、ソニー（株）製）でテストパターンをプリン
トし、得られた画像について、(i) 最高濃度、(ii)光沢
性、(iii) 耐光性、(iv)耐移行性を次のように評価し
た。

【００３０】(i) 最高濃度：マクベス濃度計による反射
光学濃度 (ii)光沢性：４５グロス測定（ＪＩＳ −８７４１） (iii) 耐光性：キセノンフェードメータにより４０℃、
６５％ＲＨで４００ｍＷ／ｃｍ^２の光を１時間照射した
後、マクベス濃度計で光学濃度を測定し、最高濃度に対
する比を算出 (iv)染料の耐移行性：ＤＯＰを２０％含むポリ塩化ビニ
ルフィルムと画像とを密着させ、４０ｇ／ｃｍ^２の荷重
を加えて５０℃、６５％ＲＨで２４時間保存した後、マ
クベス濃度計で光学濃度を測定し、最高濃度に対する比
を算出 これらの結果を表１に示す。なお、この実施例１の受像
シートの受像層にはシリコーンオイルは含まれていない
が、熱転写時に受像層がインクリボンとはり付く現象は
見られなかった。

【００３１】実施例２ (1) セルロースエステル樹脂とシリコーン樹脂との共重
合体の合成 セルロースエステル樹脂成分の原料として、実施例１と
同様の酢酸酪酸セルロース樹脂（ＣＡＢ）（商品名：Ｃ
ＡＢ−５５１、コダック社製）を用意した。

【００３２】またシリコーン成分として、トリメトキシ
フェニルシランを用意した。そしてシリコーンオリゴマ
ーを合成するために、まずトリメトキシフェニルシラン
２００ｇをトルエン５００ｇと酢酸エチル５００ｇに溶
解し、ラウリル錫系硬化用触媒を添加し、留出アルコー
ルを系外に除去しながら還流温度１３５℃で２時間反応
させ、フェニルシリコーン（分子量３０００〜４００
０）を得た。

【００３３】次に、トルエン２００ｇと酢酸エチル２０
０ｇとの混合溶媒に、酢酸酪酸セルロース樹脂１００ｇ
を溶解させ、これを上述のフェニルシリコーンに加え、
１４５℃で２時間反応させ、シリコーン樹脂成分とセル
ロースエステル樹脂成分の重量比が１：２の共重合体を
合成した。このとき固形分収量は１２０ｇであった。 (2) 受像シートの作製、感熱転写試験及び評価 上記(1) で合成した共重合体を使用して実施例１と同様
に受像シートを作製し、得られた受像シートに対して実
施例１と同様に画像を形成し、最高濃度、光沢性、耐光
性、耐移行性を評価した。

【００３４】これらの結果を表１に示す。なお、この実
施例２の受像シートの受像層にもシリコーンオイルは含
まれていないが、熱転写時に受像層がインクリボンとは
り付く現象は見られなかった。

【００３５】比較例１ (1) 受像シートの作製 次の組成の受像層用塗料を調製した。

【００３６】 ［受像層用塗料］ ポリエステル樹脂 １００重量部 （商品名：ＵＥ３６００、ユニチカ（株）製） シリコーンオイル １重量部 （商品名：ＳＦ８４２７、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） イソシアネート ５重量部 （商品名：Ｄ１１０Ｎ、タケダ（株）製） トルエン ２００重量部 ＭＥＫ ２００重量部 次に、得られた塗料に硬化用触媒を添加し、それを裏面
に滑性層をもつ合成紙（商品名：ユポ、新王子製紙
（株）製）に塗布し、１２０℃で２分間乾燥させ、さら
に６０℃で４８時間硬化させて、受像シートを作製し
た。この受像シートの受像層の膜厚は６μｍであった。 (2) 受像シートの感熱転写試験及び評価 上記(1) で得られた受像シートに対して実施例１と同様
に画像を形成し、最高濃度、光沢性、耐光性、耐移行性
を評価した。

【００３７】これらの結果を表１に示す。

【００３８】比較例２ (1) 受像シートの作製 受像層用塗料の成分中、ポリエステル樹脂１００重量部
に代えて酢酸酪酸セルロース樹脂（ＣＡＢ）１００重量
部を使用する以外は比較例１と同様に受像層形成用塗料
を調製し、さらにこの塗料を使用して比較例１と同様に
受像シートを作製した。この受像シートの受像層の膜厚
は６μｍであった。 (2) 受像シートの感熱転写試験及び評価 上記(1) で得られた受像シートに対して実施例１と同様
に画像を形成し、最高濃度、光沢性、耐光性、耐移行性
を評価した。

【００３９】これらの結果を表１に示す。

【００４０】比較例３ (1) 受像シートの作製 受像層用塗料の成分中、シリコーンオイルを配合しない
以外は比較例２と同様に受像層形成用塗料を調製し、さ
らにこの塗料を使用して受像シートを作製した。この受
像シートの受像層の膜厚は６μｍであった。 (2) 受像シートの感熱転写試験 上記(1) で得られた受像シートに対して実施例１と同様
に画像を形成したところ、熱転写時に受像層がインクリ
ボンとはり付き、良好に画像を形成することができなか
った。

【００４１】

【表１】 最高濃度 光沢性 耐光性 耐移行性 実施例１ イエロー ２．３０ ８９％ ９７％ ８８％ マゼンタ ２．２７ ９０％ ９５％ ９１％ シアン ２．２９ ８５％ ８９％ ８８％ 実施例２ イエロー ２．３３ ９０％ ９９％ ９２％ マゼンタ ２．３０ ８７％ ９８％ ９０％ シアン ２．３１ ８８％ ９６％ ８９％ 比較例１ イエロー ２．３０ ８６％ ８５％ ９３％ マゼンタ ２．２８ ８８％ ７２％ ９２％ シアン ２．２７ ８７％ ５３％ ８８％ 比較例２ イエロー ２．２５ ６０％ ９６％ ８１％ マゼンタ ２．２１ ５５％ ９４％ ７８％ シアン ２．２３ ５４％ ９０％ ７０％ 表１から、受像層にポリエステル樹脂を使用した比較例
１の受像シートは、最高濃度が高く、感度が優れている
ことがわかるが、耐光性が著しく劣っていることがわか
る。また、受像層にＣＡＢ樹脂を使用した比較例２の受
像シートは、比較例１に比べると耐光性は向上している
が、光沢性や耐移行性が著しく劣っており、最高濃度も
低く感度が低いことがわかる。これに対して、本発明の
実施例は最高濃度（感度）、光沢性、耐光性、耐移行性
のいずれも優れていることがわかる。また実施例１、２
と比較例１〜３との感熱転写試験の結果から、比較例の
受像シートは受像層にシリコーンオイルを配合しない場
合には受像層とインクリボンとにはり付きが生じるが、
本発明の受像シートは受像層にシリコーンオイルを配合
しなくてもそのようなはり付きが生じないこと、即ち離
型性が良好であることがわかる。

【００４２】

【発明の効果】本発明の受像シートによれば、感熱転写
記録方式により高感度に画像を形成することが可能とな
り、さらに形成された画像の耐光性、耐移行性及び耐皮
脂性を向上させて画像の保存安定性を高め、また形成さ
れる画像の光沢性を高めることが可能となる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体と受像層からなる感熱転写受像シー
   トにおいて、受像層がセルロースエステル樹脂とシリコ
   ーン樹脂との共重合体を含有することを特徴とする感熱
   転写受像シート。
2. 【請求項２】 受像層が、樹脂成分として、セルロース
   エステル樹脂とシリコーン樹脂との共重合体の他に、セ
   ルロースエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
   ネート樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂又は塩化ビニル−酢
   酸ビニル共重合体を含有し、受像層を形成する樹脂成分
   中にセルロースエステル樹脂とシリコーン樹脂との共重
   合体が１０重量％以上含まれる請求項１記載の感熱転写
   受像シート。
3. 【請求項３】 セルロースエステル樹脂とシリコーン樹
   脂との共重合体が、セルロースエステル樹脂とシリコー
   ン樹脂との三次元的共重合体であり、このシリコーン樹
   脂が３次元架橋構造をなしている請求項１または２記載
   の感熱転写受像シート。
4. 【請求項４】 セルロースエステル樹脂とシリコーン樹
   脂との共重合体中、シリコーン樹脂が１０〜７０重量％
   含まれる請求項１〜３のいずれかに記載の感熱転写受像
   シート。
5. 【請求項５】 セルロースエステル樹脂とシリコーン樹
   脂との共重合体中、シリコーン樹脂が２０〜５０重量％
   含まれる請求項４記載の感熱転写受像シート。