CN113429270B - 一种苯乙烯衍生物及其制备方法、改性有机硅树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种苯乙烯衍生物及其制备方法、改性有机硅树脂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种苯乙烯衍生物及其制备方法、改性有机硅树脂及其制备方法和应用，属于背涂液技术领域。本发明提供的苯乙烯衍生物具体为2,3‑二氟‑4‑甲氧基苯乙烯，本发明在苯环结构上引入氟原子，所得苯乙烯衍生物中含有C‑F键，其化学键能较高，使该苯乙烯衍生物具有较高的热稳定性，将该苯乙烯衍生物引入有机硅树脂中，能够使所得改性有机硅树脂具有较高的热稳定性，将所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，能够有效提高其耐热性。

Description

一种苯乙烯衍生物及其制备方法、改性有机硅树脂及其制备 方法和应用
技术领域
本发明涉及背涂液技术领域，尤其涉及一种苯乙烯衍生物及其制备方法、改性有机硅树脂及其制备方法和应用。
背景技术
热转印条码碳带背涂液是涂覆在碳带背面的一种特殊物质，其固化后形成背涂层，有保护打印探头和带基(如PET带基)的作用。在打印过程中，打印探头对碳带无墨层一面施加压力和热量，将相应的条码图像信息转印到标签上。在受到压力的墨层背面，背涂层起到保护作用，能够有效增加色带或碳带基膜的耐温性和爽滑性。
有机硅树脂基背涂液为目前常用的热转印条码碳带背涂液之一，现有的有机硅树脂基背涂液通常基于苯乙烯作为聚合单体制备得到。随着对打印速率以及质量要求的提高，如何进一步提高有机硅树脂基背涂液的耐热性，是目前亟需解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种苯乙烯衍生物及其制备方法、改性有机硅树脂及其制备方法和应用，本发明在苯环结构上引入氟原子，所得苯乙烯衍生物具有较高的热稳定性，将该苯乙烯衍生物引入有机硅树脂中，将所得改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，能够有效提高其耐热性。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种苯乙烯衍生物，具有式I所示结构：
Figure BDA0003131679050000011
本发明提供了上述技术方案所述苯乙烯衍生物的制备方法，包括以下步骤：
在保护气氛中，将甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合，得到磷叶立德试剂；
在保护气氛中，将所述磷叶立德试剂与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液混合，进行亲核反应，得到具有式I所示结构的苯乙烯衍生物。
优选地，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的甲基三苯基溴化磷的质量与正丁基锂溶液中的正丁基锂的摩尔量之比为(1～3)kg：(6～10)mol。
优选地，将所述甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合的方式包括：
在保护气氛、-100～0℃条件下，向甲基三苯基溴化磷溶液中滴加正丁基锂溶液；
将所述磷叶立德试剂与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液混合的方式包括：
在保护气氛、-10～10℃条件下，向所述磷叶立德试剂中滴加2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液。
优选地，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的溶剂与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液中的溶剂为醚类有机溶剂，所述正丁基锂溶液中的溶剂为正己烷。
优选地，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的甲基三苯基溴化磷与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液中的2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛的质量比为(1～3)：1。
优选地，所述亲核反应的温度为15～35℃，时间为6～12h。
本发明提供了一种改性有机硅树脂，制备原料包括丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、自由基引发剂与有机溶剂，所述丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、自由基引发剂与有机溶剂的质量比为(65～89)：(1～5)：(10～30)：(0.1～2)：(100～450)；所述苯乙烯衍生物为上述技术方案所述苯乙烯衍生物。
本发明提供了上述技术方案所述改性有机硅树脂的制备方法，包括以下步骤：
将丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、自由基引发剂与有机溶剂混合，进行聚合反应，得到改性有机硅树脂。
本发明提供了上述技术方案所述改性有机硅树脂或上述技术方案所述制备方法制备得到的改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液的应用。
本发明提供了一种苯乙烯衍生物，具体为2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯，本发明在苯环结构上引入氟原子，所得苯乙烯衍生物中含有C-F键，其化学键能较高，使该苯乙烯衍生物具有较高的热稳定性，将该苯乙烯衍生物引入有机硅树脂中，能够使所得改性有机硅树脂具有较高的热稳定性，将所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，能够有效提高其耐热性。
此外，将本发明提供的苯乙烯衍生物引入有机硅树脂中，能够有效提高所得改性有机硅树脂的爽滑性能，将所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，能够有效降低打印噪音；同时，本发明提供的苯乙烯衍生物由于引入了氟原子，具有较低的表面能，将该苯乙烯衍生物引入有机硅树脂中，能够有效提高所得改性有机硅树脂的附着力及粘合能力。
本发明提供了所述苯乙烯衍生物的制备方法，制备原料价格低廉且来源广泛，巧妙利用磷叶立德试剂实现苯乙烯衍生物的制备，操作简单、反应条件温和，且选择性高、副产物少，产物收率以及纯度高，适合工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制备的2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯的H-NMR谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种苯乙烯衍生物，具有式I所示结构：
Figure BDA0003131679050000031
本发明提供的苯乙烯衍生物化学名称为2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯。
本发明提供了上述技术方案所述苯乙烯衍生物的制备方法，包括以下步骤：
在保护气氛中，将甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合，得到磷叶立德试剂；
在保护气氛中，将所述磷叶立德试剂与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液混合，进行亲核反应，得到具有式I所示结构的苯乙烯衍生物。
在本发明中，若无特殊说明，所用原料均为本领域技术人员熟知的市售商品或采用本领域技术人员熟知的方法制备得到。
本发明对制备所述苯乙烯衍生物时提供保护气氛的保护气体种类没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的保护气体即可，具体如氮气。
本发明在保护气氛中，将甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合，得到磷叶立德试剂。在本发明中，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的甲基三苯基溴化磷的质量与正丁基锂溶液中的正丁基锂的摩尔量之比优选为(1～3)kg：(6～10)mol，更优选为(2～2.5)kg：(7.5～9)mol。在本发明中，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的溶剂优选为醚类有机溶剂，所述醚类有机溶剂优选包括四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙醚和甲基叔丁基醚中的一种或几种，更优选为四氢呋喃；本发明采用醚类有机溶剂有利于通过形成加和物稳定磷叶立德试剂。在本发明中，所述甲基三苯基溴化磷溶液的浓度优选为0.3～0.9kg/L，更优选为0.5～0.7kg/L。在本发明中，所述正丁基锂溶液中的溶剂优选为正己烷；所述正丁基锂溶液的浓度优选为2～3mol/L，更优选为2.5mol/L。
在本发明中，将所述甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合的方式优选包括：在保护气氛、-100～0℃条件下，向甲基三苯基溴化磷溶液中滴加正丁基锂溶液。在本发明中，所述甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合的温度优选为-90～-30℃，更优选为-80～-50℃；本发明优选采用液氮提供低温条件，以满足甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合的温度要求。本发明优选在低温条件下将甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合，有利于得到稳定的磷叶立德试剂。本发明对所述正丁基锂溶液的滴加速率没有特殊限定，保证得到稳定的磷叶立德试剂即可。
得到磷叶立德试剂后，本发明在保护气氛中，将所述磷叶立德试剂与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液混合，进行亲核反应，得到具有式I所示结构的苯乙烯衍生物。在本发明中，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的甲基三苯基溴化磷与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液中的2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛的质量比优选为(1～3)：1，更优选为(2～2.5)：1。在本发明中，所述2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液中的溶剂优选为醚类有机溶剂，所述醚类有机溶剂优选包括四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙醚和甲基叔丁基醚中的一种或几种，更优选为四氢呋喃。在本发明中，所述2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液的浓度优选为0.3～1.5kg/L，更优选为0.5～1kg/L。
在本发明中，将所述磷叶立德试剂与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液混合的方式优选包括：在保护气氛、-10～10℃条件下，向所述磷叶立德试剂中滴加2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液。在本发明中，当甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合后所得磷叶立德试剂的温度低于-10～10℃时，本发明优选将所述磷叶立德试剂自然升温至所需温度。在本发明中，所述磷叶立德试剂与2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液混合的温度进一步优选为0℃。本发明对所述2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液的滴加速率没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的滴加速率即可。
在本发明中，所述亲核反应的温度优选为15～35℃，更优选为20～30℃，具体可以在室温条件下进行所述亲核反应；在本发明的实施例中，所述室温具体为25℃。在本发明中，所述亲核反应的时间优选为6～12h，更优选为8～12h。在本发明中，所述亲核反应在搅拌条件下进行，本发明对所述搅拌的速率没有特殊限定，保证亲核反应顺利进行即可。在本发明中，所述亲核反应涉及的反应式如下所示：
Figure BDA0003131679050000051
所述亲核反应后，本发明优选向所得体系中加入水淬灭反应，之后加入萃取剂进行萃取，将萃取所得有机相进行水洗，采用无水硫酸钠将水洗后的有机相进行干燥，过滤，收集滤液进行旋蒸除去溶剂，将所得残余物依次进行减压蒸馏和精馏，最终所得无色液体即为具有式I所示结构的苯乙烯衍生物。在本发明中，所述萃取剂优选包括乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醚或丁醚，更优选为乙醚。在本发明中，所述减压蒸馏以及精馏优选独立地在真空度为6～10mmHg的条件下进行。
本发明提供了一种改性有机硅树脂，制备原料包括丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、自由基引发剂与有机溶剂，所述丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、自由基引发剂与有机溶剂的质量比为(65～89)：(1～5)：(10～30)：(0.1～2)：(100～450)，优选为(70～78)：(2～3)：(15～25)：(0.3～1)：(200～350)。
在本发明中，所述丙烯酸衍生物优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一种或多种，更优选为甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯；当所述丙烯酸衍生物为甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯时，所述甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的质量比优选为1：(1～5)，更优选为1：(2～4)。
在本发明中，所述苯乙烯衍生物为上述技术方案所述苯乙烯衍生物，本发明采用所述苯乙烯衍生物对有机硅树脂进行改性，能够使所得改性有机硅树脂具有较高的热稳定性，将所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，能够有效提高其耐热性、爽滑性能、附着力及粘合能力，且能够有效降低打印噪音。
在本发明中，所述甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油的重均分子量优选为10000～40000，更优选为20000～30000；本发明优选采用上述重均分子量的甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油，有利于保证最终所得改性有机硅树脂具有较高的热稳定性，将所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，有利于提高其耐热性、爽滑性能、附着力及粘合能力，且有利于降低打印噪音。
在本发明中，所述自由基引发剂优选包括偶氮二异丁腈(AIBN)和/或过氧化二苯甲酰(BPO)，更优选为AIBN或BPO。
在本发明中，所述有机溶剂优选包括甲苯和/或丁酮，即可以为甲苯或丁酮，也可以为甲苯与丁酮的混合物；当所述有机溶剂为甲苯与丁酮的混合物时，本发明对所述甲苯与丁酮的质量比没有特殊限定，具体可以为(2～4)：(3～5)，优选为3：4。
本发明提供了上述技术方案所述改性有机硅树脂的制备方法，包括以下步骤：
将丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、自由基引发剂与有机溶剂混合，进行聚合反应，得到改性有机硅树脂。
本发明对将丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、自由基引发剂与有机溶剂混合的方式没有特殊限定，能够将各组分混合均匀即可。在本发明中，所述聚合反应优选在回流条件下进行，具体的，所述聚合反应的温度优选为80～120℃，更优选为85～115℃，进一步优选为90～110℃。在本发明中，所述聚合反应的时间优选≥1.5h，更优选为3～4h。本发明优选将丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、自由基引发剂与有机溶剂混合，得到混合物料；将部分混合物料加热至回流状态，之后保持回流状态，向所述部分混合物料中滴加剩余混合物料，滴加完毕后保持回流状态进行聚合反应。在本发明中，所述部分混合物料优选占混合物料总质量的7～15％，更优选为9～10％。本发明对所述剩余混合物料的滴加速率没有特殊限定，保证体系温度在所需范围内即可；本发明所述聚合反应的时间具体是以所述剩余混合物料滴加完毕开始计。
本发明提供了上述技术方案所述改性有机硅树脂或上述技术方案所述制备方法制备得到的改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液的应用。本发明提供的改性有机硅树脂中引入了2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯，将该改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，能够使其固化后形成的背涂层具备优良的爽滑性和耐热性，在高速打印或打印任务较大时，需保证基带受压稳定且不因剧烈受热而被击穿；同时使该背涂层具有较强的附着力，能够与带基牢固结合，在碳带收卷、展卷和打印过程中不发生脱落和剥离；此外还能够使该背涂层具有较好的润滑性。本发明对所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用的具体方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的方法即可。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明以下实施例中所用2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛，按照以下步骤制备得到：
在氮气保护条件下，将1.7kg的2,3-二氟苯甲醚溶解于3L二氯甲烷中，在0℃条件下，向所得体系中滴加5.6kg四氯化钛与6L二氯甲烷的磷叶立德试剂，滴完搅拌30min后，于0℃条件下加入1.5kg二氯甲基甲醚，室温(25℃)条件下搅拌反应2h；之后将所得产物体系进行水洗，分液得到有机相，经无水硫酸钠干燥后过滤，将所得滤液进行浓缩，将所得剩余物分散于石油醚中，有晶体析出，过滤得到1.1kg的2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛，为灰白色针状晶体。
实施例1
在氮气保护条件下，将2kg甲基三苯基溴化磷溶于3L四氢呋喃中，得到甲基三苯基溴化磷溶液；将所述甲基三苯基溴化磷溶液置于反应器中，利用液氮使反应器的温度降至-78℃，向反应器中滴加3L浓度为2.5M的正丁基锂溶液(溶剂为正己烷)，滴加完毕后自然升温至0℃，得到黄色清夜；向所述黄色清液中滴加1kg 2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛与1L四氢呋喃的混合溶液，室温条件下搅拌反应12h；之后向所得体系中加入纯水淬灭反应，并加入乙醚进行萃取，将萃取所得有机相进行水洗，采用无水硫酸钠将水洗后的有机相进行干燥，过滤，收集滤液进行旋蒸除去溶剂，在真空度为6mmHg条件下，将所得残余物依次进行减压蒸馏和精馏，得到的无色液体即为2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯，产量为800g，纯度为98.2％。
图1为实施例1制备的2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯的H-NMR谱图，具体数据如下所示：
1H NMR(DMSO-d6400MHZ)δ:7.398～6.983(m,2H,Ar-H)，6.748-6.676(m,H,Ar-C-H),5.846-5.341(m,2H,C＝C-H)，3.01(s,3H,-O-CH3)。
实施例2
在氮气保护条件下，将2kg甲基三苯基溴化磷溶于4L四氢呋喃中，得到甲基三苯基溴化磷溶液；将所述甲基三苯基溴化磷溶液置于反应器中，利用液氮使反应器的温度降至-45℃，向反应器中滴加3L浓度为2.5M的正丁基锂溶液(溶剂为正己烷)，滴加完毕后自然升温至0℃，得到黄色清夜；向所述黄色清液中滴加1kg 2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛与2L四氢呋喃的混合溶液，室温条件下搅拌反应12h；之后向所得体系中加入纯水淬灭反应，并加入乙醚进行萃取，将萃取所得有机相进行水洗，采用无水硫酸钠将水洗后的有机相进行干燥，过滤，收集滤液进行旋蒸除去溶剂，在真空度为10mmHg条件下，将所得残余物依次进行减压蒸馏和精馏，得到的无色液体即为2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯，产量为810g，纯度为98.4％。
实施例3
在氮气保护条件下，将2kg甲基三苯基溴化磷溶于3L四氢呋喃中，得到甲基三苯基溴化磷溶液；将所述甲基三苯基溴化磷溶液置于反应器中，利用液氮使反应器的温度降至-78℃，向反应器中滴加3.5L浓度为2.5M的正丁基锂溶液(溶剂为正己烷)，滴加完毕后自然升温至0℃，得到黄色清夜；向所述黄色清液中滴加1kg 2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛与1L四氢呋喃的混合溶液，室温条件下搅拌反应12h；之后向所得体系中加入纯水淬灭反应，并加入乙醚进行萃取，将萃取所得有机相进行水洗，采用无水硫酸钠将水洗后的有机相进行干燥，过滤，收集滤液进行旋蒸除去溶剂，在真空度为8mmHg条件下，将所得残余物依次进行减压蒸馏和精馏，得到的无色液体即为2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯，产量为780g，纯度为98.1％。
实施例4
在氮气保护条件下，将2.5kg甲基三苯基溴化磷溶于4L四氢呋喃中，得到甲基三苯基溴化磷溶液；将所述甲基三苯基溴化磷溶液置于反应器中，利用液氮使反应器的温度降至-78℃，向反应器中滴加4L浓度为2.5M的正丁基锂溶液(溶剂为正己烷)，滴加完毕后自然升温至0℃，得到黄色清夜；向所述黄色清液中滴加1kg 2,3-二氟-4-甲氧基苯甲醛与1L四氢呋喃的混合溶液，室温条件下搅拌反应12h；之后向所得体系中加入纯水淬灭反应，并加入乙醚进行萃取，将萃取所得有机相进行水洗，采用无水硫酸钠将水洗后的有机相进行干燥，过滤，收集滤液进行旋蒸除去溶剂，在真空度为7mmHg条件下，将所得残余物依次进行减压蒸馏和精馏，得到的无色液体即为2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯，产量为830g，纯度为98.2％。
应用例1
将50g甲基丙烯酸、181g甲基丙烯酸甲酯、9g的2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯、60g重均分子量为20000的甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、700g甲苯和1g的AIBN混合均匀，得到混合物料；取100g所述混合物料置于反应瓶中，加热至回流状态(温度为115℃)，之后保持回流状态，向所述反应瓶中滴加剩余混合物料，保持回流状态反应4h，得到改性有机硅树脂。
应用例2
将70g甲基丙烯酸、147g甲基丙烯酸甲酯、8g的2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯、75g重均分子量为25000的甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、700g丁酮和1g的BPO混合均匀，得到混合物料；取100g所述混合物料置于反应瓶中，加热至回流状态(温度为85℃)，之后保持回流状态，向所述反应瓶中滴加剩余混合物料，保持回流状态反应4h，得到改性有机硅树脂。
应用例3
将50g甲基丙烯酸、181g甲基丙烯酸甲酯、9g的2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯、60g重均分子量为30000的甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、300g甲苯、400g丁酮和1g的AIBN混合均匀，得到混合物料；取100g所述混合物料置于反应瓶中，加热至回流状态(温度为90℃)，之后保持回流状态，向所述反应瓶中滴加剩余混合物料，保持回流状态反应4h，得到改性有机硅树脂。
对比应用例1
按照应用例1的方法制备有机硅树脂，不同之处仅在于将2,3-二氟-4-甲氧基苯乙烯替换为苯乙烯。
将应用例1～3制备的改性有机硅树脂以及对比应用例1制备的有机硅树脂作为背涂液制备热转印条码碳带的背涂层，使用条码碳带打印机进行打印测试，具体判别标准如下：(1)耐热性：选择低中高三级速度连续打印规定时间，以不出现打印模糊以及碳带破裂的现象为基准，能级越高、速度越快，说明耐热性能优异，反之则说明耐热性能较差；(2)附着力：以连续打印张数作为附着力的评价标准，具体是至打印头出现胶状物影响打印为止，打印张数越多说明附着力越好；(3)静态摩擦系数以及动态摩擦系数：采用GB/T 10006-1988塑料薄膜和薄片摩擦系数测定方法进行检测，数值越小，表明摩擦力越小，润滑性越优良；(4)噪音评价：利用噪声测试仪实时监控打印分贝，形成折线变化趋势曲线，以噪音保持稳定为基准，计算平均值，数值越小，噪音越小。
表1基于应用例1～3的改性有机硅树脂与对比应用例1的有机硅树脂制备的热转印条码碳带进行打印的各项性能对比数据
Figure BDA0003131679050000101
Figure BDA0003131679050000111
由表1可知，将本发明提供的苯乙烯衍生物引入有机硅树脂中，能够使所得改性有机硅树脂具有较高的热稳定性，将所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，能够有效提高其耐热性。此外，将本发明提供的苯乙烯衍生物引入有机硅树脂中，能够有效提高所得改性有机硅树脂的爽滑性能，将所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液使用，能够有效降低打印噪音；同时，本发明提供的苯乙烯衍生物由于引入了氟原子，具有较低的表面能，将该苯乙烯衍生物引入有机硅树脂中，能够有效提高所得改性有机硅树脂的附着力及粘合能力。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种改性有机硅树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将50g甲基丙烯酸、181g甲基丙烯酸甲酯、9g的苯乙烯衍生物、60g重均分子量为20000的甲基丙烯酰氧丙基双封端二甲基硅油、700g甲苯和1g的AIBN混合均匀，得到混合物料；取100g所述混合物料置于反应瓶中，加热至回流状态，温度为115℃，之后保持回流状态，向所述反应瓶中滴加剩余混合物料，保持回流状态反应4h，得到改性有机硅树脂；
所述苯乙烯衍生物具有式I所示结构：
Figure FDF0000019629140000011
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述苯乙烯衍生物的制备方法，包括以下步骤：
在保护气氛中，将甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合，得到磷叶立德试剂；
在保护气氛中，将所述磷叶立德试剂与2，3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液混合，进行亲核反应，得到具有式I所示结构的苯乙烯衍生物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的甲基三苯基溴化磷的质量与正丁基锂溶液中的正丁基锂的摩尔量之比为(1～3)kg：(6～10)mol。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，将所述甲基三苯基溴化磷溶液与正丁基锂溶液混合的方式包括：
在保护气氛、-100～0℃条件下，向甲基三苯基溴化磷溶液中滴加正丁基锂溶液；
将所述磷叶立德试剂与2，3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液混合的方式包括：
在保护气氛、-10～10℃条件下，向所述磷叶立德试剂中滴加2，3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的溶剂与2，3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液中的溶剂为醚类有机溶剂，所述正丁基锂溶液中的溶剂为正己烷。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述甲基三苯基溴化磷溶液中的甲基三苯基溴化磷与2，3-二氟-4-甲氧基苯甲醛溶液中的2，3-二氟-4-甲氧基苯甲醛的质量比为(1～3)：1。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述亲核反应的温度为15～35℃，时间为6～12h。
8.权利要求1～7任一项所述制备方法制备得到的改性有机硅树脂。
9.权利要求8所述改性有机硅树脂作为热转印条码碳带背涂液的应用。
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