JPH03106904A - 光学材料用重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、重合体中のハロゲン化合物の除去方法に関す
る。さらに詳細には、透明性、耐熱性、耐熱老化性、機
械的特性に優れた光学材料用重合体の製造方法における
残留触媒に含有されたハロゲン原子、およびハロゲンを
含有する副生成物の除去方法に関する。

［従来の技術］ 近年において、透明性樹脂は、自動車部品、照明機器、
電気部品、雑貨など通常の透明性が要求される形戊材料
として使用される以外に、光学的性質を重要視する光学
材料として応用されてきている。そして光学材料用重合
体としては、単なる透明性のみならず、これまで以上に
従来の透明性樹脂では満足し得ない高度の機能が要求さ
れている。

しかしながら、光学材料用重合体をハロゲンを含有する
触媒を用いて製造した場合には、触媒金属に含有された
ハロゲン原子、および副生戊物としての単量体および重
合体のハロゲン化合物を含有するため、また重合溶媒と
してハロゲン含有溶媒を用いた場合、重合体中に少量残
留するため、該重合体を加熱成形する場合は塩酸などの
ハロゲン化水素を発生し、金型や成形物表面に蒸着して
形戊した金属膜などを腐蝕させたり、あるいは成形品を
放置すると淡黄色から淡褐色に着色し、製品価値を著し
く低下させるといった問題点があった。

従来から知られている重合体中の重合触媒の処理法とし
ては、重合体を含む系にアルコール系化合物などの特定
の化合物を加えて処理した後、キレート結合を形成する
化合物を含む水溶液を処理する工程からなる方法（特開
昭４９−１３０５００）、Ｎ−アシルエタノールアミン
化合物およびアミン系非イオン界面活性剤から選ばれた
少なくとも１種を加えた後、スチームストリッピングし
て回収する処理法（特開昭５２−１２６５００）、１０
〜９０重量％のトリエタノールアミン水溶液で処理して
回収する処理法（特開昭５４−９９１９８）、有機酸の
酸水溶液で処理することを特徴とする方法が提案されて
いる。

また、脱ハロゲン方法としても、重合体を含む溶液を金
属カチオンを含有する吸着剤と接触させる処理法（特開
平１−９２２０８）が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、これらの重合触媒の除去方法では、重合触媒に
使用されるチタン、バナジウム、ニッケル、タングステ
ン、モリブデン、レニウム、アルミニウムなどの残留触
媒金属を除去することには効果があっても、ハロゲン化
合物の除去には効果が少なかったり、使用した重合触媒
量に対し極めて多量の脱触剤が必要であるなど、経済的
に不利であるばかりでなく、また、脱触剤を回収再使用
しようとしても分離回収に多くのエネルギーを要し、経
済性を考慮したプロセス面でも問題があった。

また、脱触剤を多量に用いるために回収後の重合体中に
も残存しやすく、得られた重合体の耐熱性（ＨＤＴ）の
低下をまねいたり、製品の表面に脱触剤などがブリード
したりするため、外観上にも問題があった。

従って、光学材料用重合体を製造するプロセスにおいて
、簡便で工業的生産に適したハロゲン化合物の除去方法
の開発が要望されている。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、光学材料用重合体から重合反応に使用した触
媒や溶媒などにより混入されているハロゲン原子やハロ
ゲン化合物、および副生じたハロゲン含有の化合物など
を効率よく除去する方法を提供するものである。

すなわち本発明は、ハロゲン原子またはハロゲン化合物
を含有する光学用重合体溶液を、水素の存在下にＰｄ，
Ｒｈ，Ｒｕ，Ｐｔより選ばれた少なくとも１［！の金属
と接触させ、重合体溶液中に含まれるハロゲン原子また
はハロゲン化合物を除去することを特徴とする光学材料
用重合体の製造方法を提供するものである。

本発明の方法は、光学材料用重合体として下記一般式（
１）のモノマーを重合して得られる重合体、または一般
式（Ａ）とそれと共重合する化合物との共重合体、一般
式（ＩＩ）で示されるモノマー戊分とエチレンとの共重
合体であって、かつ重合体中において前記モノマー成分
が一般式（ＩＩＩ）で示される構造をとる重合体、およ
びポリヵーボネートを製造するにあたり、重合触媒とし
て遷移金属および／または有機アルミニウムにハロゲン
含有物を組み合わせて用いた場合、あるいは重合に使用
する溶媒にハロゲンを含む溶媒を使用した場合に好適に
適用できる。

一般式（Ｉ） Ａ 〔式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の
炭化水素基、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の
炭化一水素基、｛ＣＨ２）ｎｃＯｏＲ”、｛ＣＨ２）ｎ
ＯｃＯＲ’、｛ＣＨ２）ｎＣＮ，｛ＣＨ２）ｎｃＯＮＲ
２　Ｒ３、−｛ＣＨ２）ｎＣＯＯＺＳ｛ＣＨ２）ｎＯｃ
ＯＺＳ｛ＣＨ２）ｎ０２，→ＣＨ２）ｎＷまたはＸとＹ
から構成されはＯまたは１である。なお、Ｒ１はＲ２、
Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚは炭
化水素基またはハロゲンで置換された炭化水素基、Ｗは
ＳｉＲ５ｐＤ　　　（Ｒ５は炭素数１〜１０の３−Ｐ 炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−０ＣＯＲ５または−
ＯＲ５　　ｐはＯ〜３の整数を示す）、ｎは０〜１０の
整数を示す。〕 一般式（Ｉ）の化合物において、本発明を適用するうえ
で好ましいＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜６の
炭化水素基であり、また好ましいＸおよびＹは、水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、−ＧＣＨ２）ｎＣＯ
ＯＲ’　、−｛ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ’　、｛ＣＨ２）ｎ
−ＣＮで、ＸおよびＹの少なくとも１つは水素原子およ
び炭化水素基から選ばれる基以外の基である。さらに特
に好ましいものは、ＡおよびＢがともに水素であるか、
少なくとも一方が炭素数１〜３の炭化水素基であり、ま
たＸおよびＹの少なくとも１つが→ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ
＋、または｛ＣＨ２｝ｎＯｃＯＲ’であるものである。

ｍは１であるものが好ましく、Ｒ１〜Ｒ４の炭化水素基
の炭素数は１〜１０が好ましく、さらに１〜６が好まし
く、特に〜３が好ましい。

またｎは０〜６が好ましく、さらに好ましくは０〜２、
特にＯであるものが好ましい。

これらのうち、特に好ましいのは 〔式中、Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル基、好
ましくはメチル基、Ｒ１は炭素数１〜１５の炭化水素基
を示す。〕である。

一般式（■つ　　　　　一般式（ｍ） 〔式中、Ｒ１〜Ｒ＋２は水素またはアルキル基であって
各同一または異なっていてもよく、さらにＲ９またはＲ
ＩＧとＲｌ＋またはＲｌ２は互いに環を形成していても
よい。ｎは０または１以上の整数であって、Ｒ５〜Ｒ９
が複数回繰り返される場合には、これらは各同一または
異なっていてもよい。〕 一般式（ＩＩ）および一般式（ｍ）において、本発明を
適用するうえで好ましいｎは、１が好ましく、Ｒ１〜Ｒ
８は水素原子が好ましく、Ｒ９〜Ｒ１２は水素原子また
は炭素原子１〜６のアルキル基であって、特にＲ１〜Ｒ
＋２が水素原子であるものが好ましい。

本発明に使用される重合体溶液は、上記一般式（Ｉ）で
示されるモノマーを単独、あるいは共重合可能な他のモ
ノマーとを共重合させて得られる共重合体の重合後の重
合体溶液および／または、これらの重合体を水素添加し
て得られる水素添加重合体の重合体溶液、ならびに一般
式（ＩＩ）で示されるモノマー成分とエチレンとを共重
合させ、重合体中において前記モノマー戊分が、例えば
一般式（ｍ）で示される構造を有している重合体の溶液
またはポリカーボネートの重合体溶液、あるいはこれら
の重合体溶液をスチームストリップ法あるいは該重合体
の貧溶媒による凝固法などの一般的な手段により重合体
を回収した後、適当な溶媒に溶解して得られる重合体溶
液である。

本発明の方法において用いられる溶媒としては、重合体
を溶解するもので、ハロゲンを含まないものであれば特
に制限はないが、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油
のような脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンのような脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素；酢酸エチル、酢
酸ｎ−ブチルのようなカルボン酸エステル、シブチルエ
ーテル、ジメトキシエタン、メトキシエチルアセテート
、テトラヒドロフランのようなエーテル化合物などを例
示することができる。これらの２種以上の混合媒体であ
っても差しつかえない。

前記光学材料用の重合体溶液は、水素の存在下にＰｄＳ
ＲｈＳＲｕ，Ｐｔより選ばれる１種以上の金属を接触さ
せることにより、重合体よりハロゲン化物などを除去す
るが、これら金属は担体に担持させて使用することが好
ましい。

担体としては、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニア
、ジルコニア、ゼオライト、シリカーアルミナなどが挙
げられる。担持率は０．　　０．１〜２０重量％、好ま
しくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜７
重量％である。

本発明方法で用いられる金属（触媒）の中では、その塩
素除去能が高いことから好ましくはパラジウムである。

また、本発明の方法で用いられるその比重、触媒、調製
の容易さから、担体としてはアルミナ、シリカが好まし
い。

本発明の方法により、重合体中のハロゲンは１０　ｐｐ
ｍ以下にすることができる。

前記重合体溶液と該金属（触媒）とを水素存在下で接触
させる方法としては、該金属（触媒）を該重合体溶液に
懸濁させる懸濁床方式、該金属（触媒）の充填層に該重
合体溶液を通す固定床方式などが用いられる。

また、該重合体溶液と該金属（触媒）とを水素存在下で
接触させる際の圧力は、常圧〜３００気圧、好ましくは
２〜１５０気圧であり、温度は０〜２００℃、好ましく
は２０〜１８０℃である。

参考例１ 構造式 で表わされる８−メチル−８−カルポキシルメチ２．５
　　　７．１０ ルテトラシク口［４．４，０，１　　　．１　　　］−
３−ドデセン１７６０ｇと、シクロヘキサン７０４０ｇ
と、１，２一一ジメトキシエタン１７６０ｇと、分子ｆ
ｆｌａ節剤である１−ヘキセン１３０ｇとを、窒素ガス
置換した反応容器に仕込み、これに、開環重合触媒であ
る濃度０．０５モル／ＬのＷＣ　１　６のクロロベンゼ
ン溶液３０−と、濃度０，１モル／ｆ！／のパラアルデ
ヒドの１，２−ジクロロエタン溶液１５ｍｌと、濃度０
．　８モル／ｌのジエチルアルミニウムクロライドのｎ
−ヘキサン溶液４７−とを加え、６０℃で５時間メタセ
シス開環重合反応させ、重合体溶液（Ａ）を得た。この
メタセシス開環重合反応における重合体転化率は９６％
であり、得られた重合体のηｉｎｈは０．４５であった
。

実施例１ 参考例１で得られ重合体溶液（Ａ）２１６０ｇを反応容
器に入れ、触媒としてアルミナに担持させたパラジウム
触媒（パラジウム濃度５％）７０ｇを加え、水素ガス圧
を１０ｋｇ／ｃｒＩとした条件で、１００℃で３時間撹
拌した。得られた反応液を冷却した後、水素ガスを放圧
し、さらに反応容器から枦別し、その後メタノールを添
加することによって重合体を凝固させ、乾燥させて回収
した。得られた乾燥重合体の塩素濃度を蛍光Ｘ線により
定量した。結果を表−１に示した。

実施例２ 実施例１で、加熱温度を１６０℃、撹拌時間を５時間と
した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果を
表−１に示した。

実施列３ 実施例１で用いたアルミナに担持させたバラジウム（パ
ラジウム濃度５％）７０ｇの代わりに、アルミナに担持
させたロジウム（ロジウム濃度５％）７０ｇを加えたこ
と以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に示す
。

実施例４ 実施例１で用いたアルミナに担持させたパラジウム（パ
ラジウム濃度５％）７０ｇの代わりに、アルミナに担持
させたルテニウム（ルテニウム濃度５％）７０ｇを加え
たこと以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１に
示す。

実施例５ 実施例１で用いたアルミナに担持させたパラジウム（パ
ラジウム濃度５％）７０ｇの代わりに、アルミナに担持
させた白金（白金濃度５％）７０ｇを加えたこと以外は
、実施例１と同様にした。

結果を表−１に示す。

実施例６ 実施例１で用いたアルミナに担持させたパラジウム（パ
ラジウム濃度５％）７０ｇの代わりに、活性炭に担持さ
せたパラジウム触媒（パラジウム濃度５％）７０ｇを加
えたこと以外は、実施例１と同様にした。結果を表−１
に示した。

比較例１ 参考例１で得られた重合体溶液（Ａ）１０ｆを、触媒存
在下での水素処理をすることなく、大量のメタノールに
加え、重合体を凝固させ、乾燥させて回収した。重合体
中に含有されるＣ１の分析結果を表−１に示した。

比較例２ 実施例１で用いた水素の代わりに窒素を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行なった。結果を表−１に示した
。

比較例３ 実施例１でアルミナに担持させたパラジウム触媒（パラ
ジウム濃度５％）３５ｇの代わりにアルミナ３５ｇを加
えたこと以外、同様にした。結果を表−１に示した。

比較例４ 実施例１でアルミナに担持させたパラジウム触媒（パラ
ジウム濃度５％）７０ｇの代わりに活性炭７０ｇを加え
たこと以外、同様にした。結果を表−１に示した。

参考例２ 参考例１で得られた重合体溶液（Ａ）２１６０ｇにトリ
エタノールアミン２９０ｇを加え、さらにメタノール２
１６０ｇを加え撹拌後、メタノール層と重合体層とを分
離した。得られた重合体層に再度メタノールを１０００
ｇ加え撹拌、分液を行なった。この操作をさらに１回行
なって、脱触媒した重合体溶液（Ｂ）を得た。

実施例７ 参考例２で得た重合体溶液（Ｂ）９００ｇと酢酸ｎ−ブ
チル９００ｇを反応容器に入れ、触媒としてアルミナに
担持させたパラジウム触媒（パラジウム濃度５％）３０
ｇを加え、水素ガス圧を１０　ｋｇ　／　ｃＪとして、
１００℃で３時間撹拌した。以下実施例１と同様にした
。結果を表−１に示した。

実施例８ 実施例３で、水素存在下の触媒との接触時間を１６０℃
で５時間撹拌した以外は、実施例３と同様にした。結果
を表−１に示した。

比較例５ 参考例２で得た脱触媒した重合体溶液（Ｂ）２５０ｇを
、アルミナに担持させたパラジウム触媒存在下、水素処
理することなく大量のメタノールに加え、重合体を凝固
させ、乾燥させて回収した。

重合体中に含有されるＣ１の分析結果を表−１に示した
。

参考例３ 参考例２で得た脱触媒した重合体溶液（Ｂ）２５０ｇを
大量のメタノールに加え、重合体を凝固し、乾燥させた
後、トルエン４００ｇに溶解させ、反応容器に入れた。

水素添加触媒として、ナフテン酸ニッケル２．８ｍｌ／
ｍｏｌ／１のトリエチルアルミニウムのｎヘキサン溶液
７．１ｍｌを加え、水素を導入し、圧力を１１０ｋｇ／
ｃｔｉとし、温度を６０℃とした条件で６時間撹拌した
後、水素ガスを放圧し、重合体溶液（Ｃ）を得た。

実施例９ 重合体溶液（Ｃ）２００ｇにアルミナに担持させたパラ
ジウム触媒（パラジウム濃度５％）４ｇを加え、水素ガ
ス圧１０ｋｇ／ｃＪとして、１００℃で３時間撹拌した
。以下、実施例１と同様にした。

結果を表−１に示した。

比較例６ 参考例３で得た重合体容器（Ｃ）Ｌｏｇを、アルミナに
担持させたパラジウム触媒の存在下での水素処理を行な
うことなく、大量のメタノールに加え、重合体を凝固さ
せ、乾燥させて回収した。

重合体中に含有させるＣＩの分析結果を表−１に示した
。

参考例４ 参考例ｌで用いた酢酸ｎ−ブチルの代わりに、シクロヘ
キサンと１，２−ジメトキシエタンとの混合溶媒を用い
たこと以外は、参考例１と同様に行ない、メタセシス開
環重合反応をさせ、重合体溶液（Ｄ）を得た。

実施例１０ 参考例４で得られた重合体溶液（Ｄ）１２００ｇに、触
媒としてアルミナに担持させたバラジウム触媒（パラジ
ウム濃度５％）３９ｇを加え、実施例ｌと同様の操作を
行なった。結果を表−１に示した。

参考例５ 参考例１と同様の重合反応容器を用い、モノマーとして
、８メチル−８−カルボキシエチルテト２．５　　　７
．１０ ラシクロ［４，４，０，１　　　．１　　　コー３−ド
デセン１８８０ｇを用いたこと以外は、参考例１と同様
にしてメタセシス開環重合反応を行ない、重合体溶液（
Ｅ）を得た。

実施例１１ 参考例５で得られた重合体溶液（Ｅ）２０００ｇを実施
例１と同様の操作を行なった。結果を表−１に示した。

比較例７ 参考例５で得た重合体溶液（Ｅ）を、触媒と接触させず
にメタノールを添加し、重合体を凝固させ、乾燥させて
回収した。重合体中に含有されるＣＩの分析結果を表−
１に示した。

参考例６ 反応容器に撹拌羽根、ガス吹込管、温度計および滴下ロ
ートを取り付け、十分窒素で置換した。

このフラスコにモレキュラーシーブで脱水乾燥したシク
ロヘキサン２０００ｇを入れた。窒素流通下、フラスコ
にテトラシクロドデセン７５ｇ１エチルアルミニウムセ
スキクロリド（Ａｆ！，（Ｃ２Ｈｓ）＋ｓＣ１＋ｓ）の
０．　　ｌｍｏｌ／１　　ｎ−ヘキサン溶液１００ｍｌ
，滴下ロートにＶＯ　（ＯＣ２　Ｈ５）Ｃ１２の０，　
０７ｍｏｌ／ｆ！，ｎ−ヘキサン溶液３５ｍｌを加えた
。

ガス吹込管を通してエチレン１０１／ｈｒ、窒素４０ｆ
ｉ／ｈｒの混合ガスを１０℃に制御したフラスコに１０
分間通した。滴下ロートからＶＯ　（ＱＣ２Ｈ５）Ｃ１
２を滴下して共重合反応を開始し、前記の混合ガスを通
しながら１０℃で３０分間バッチ式共重合反応を行なっ
た。メタノール５０ｍｌを重合溶液に添加して共重合体
反応を停止し、重合体溶液（Ｆ）を得た。

実施ｆ！！ｆｌ２ 参考例６で得られた重合体溶液（Ｆ）１０００ｇに、触
媒としてアルミナに担持させたパラジウム触媒（パラジ
ウム濃度５％）７ｇを加え、水素ガス圧を１０ｋｇ　／
　ｃｒＪとした条件で、１００℃で３時間撹拌した。得
られた重合体溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、さ
らに反応溶液から触媒をＰ別し、その後、メタノールを
添加することによって重合体を凝固させ、乾燥させて回
収した。得られた乾燥重合体の塩素濃度を蛍光Ｘ線によ
り定量した。結果を表−２に示した。

比較例８ 参考例６で重合した重合体溶液（Ｆ）を、触媒存在下で
の水素処理を行なうことなく大量のメタノールに添加し
、重合体を凝固させ、乾燥させて回収した。桔果を表−
２に示した。

参考例７ 参考例１と同様の重合反応容器を用い、モノマーとして
テトラシクロドデセン１３２０ｇ，溶媒としてトルエン
８０００ｇを用いたこと以外は、参考例１と同様にして
メタセシス開環重合反応を行ない、重合体溶７＆（Ｇ）
を得た。

実施例１３ 参考例７で得られた重合体溶液（Ｇ）１０００ｇを大量
のメタノールに加え、重合体を凝固し、乾燥させた後、
シクロヘキサン１３００ｇに溶かし、反応容器に入れ、
触媒としてアルミナに担持させたパラジウム触媒（パラ
ジウム濃度５％）３０ｇを加え、以下実施例１と同様に
した。結果を表−２に示す。

比較例９ 参考例７で得られた重合体溶液（Ｇ）を触媒として、接
触させずにメタノールに添加し、重合体を凝固させ、乾
燥させて回収した。結果を表−２に示す。

参考例８ 参考例７で得た重合体溶液（Ｇ）　１　０　０　ｇを反
応容器に入れ、トルエン４０ｇ１チタノセンジクロライ
ド０．１ｇ，ジエチルアルミニウムクロライドの１４ｗ
ｔ％トルエン溶液２．　４ｍｌＳｎ−ブチルリチウムの
１４ｗｔ％シクロヘキサン溶ｉ１２．８ｍ１、２，６−
ジーテトラブチル−４−メチルフェノール０．１４ｇを
加え、水素ガス圧を４０ｋｇ／Ｃａとした条件で、７０
℃で３時間撹拌した後、冷却し、水素ガス圧を放出し、
重合体溶液（Ｈ）を得た。

実施例１４ 参考例８で得た重合体溶液（Ｈ）１００ｇに、アルミナ
に担持させたパラジウム触媒（パラジウム濃度５％）２
ｇを加え、水素ガス１０ｋｇ／ｃｒ１とした条件で、１
００℃で３時間撹拌し、以下実施例１と同様にした。結
果を表−２に示した。

比較例１０ 参考例８で得た重合体溶液（Ｈ）１０ｇを水素処理の操
作を行なわなかった以外は、実施例１４と同じ操作を行
なった。重合体中に含まれるＣ１濃度を表−２に示した
。

参考例９ ビスフェノールＡ３ｋｇ，１０％苛性ソーダ１４℃、塩
化メチレン６．５℃、ノ）イドロサルファイト５ｇを反
応容器にに仕込み、撹拌した。これに、ｐ　−　ｔｅｒ
ｔ−プチルフェノール１２３ｇを投入し、ホスゲン１．
４７ｋｇを約４５分間吹き込んだ。

ホスゲン吹き込み終了後、２ｇのトリエチルアミンを加
え、強撹拌下で３０℃に保ちつつ、６０分間重合し、重
合体溶液（Ｉ）を得た。

重合収量後、重合体溶液（Ｉ）５ｋｇを温度９５℃の水
中に加え、溶媒を除去し、ポリカーボネートを得た。

実施例１５ 参考例って得たボーリカーボネート３５０ｇを脱水した
テトラヒドロフラン１２ｋｇに溶解させた重合体溶液（
Ｊ）を、実施例１と同様に処理を行なった。結果を表−
２に示す。

比較例１１ 参考例って得た重合体溶液（Ｉ）を大量のメタノール中
に加え、重合体を析出させ、乾燥して回収した。結果を
表−２に示す。

比較例１２ 参考例９で得たポリカーボネートをテトラヒドロフラン
に溶解した重合体溶液０）を、触媒に接触させずにメタ
ノールに添加し、重合体を凝固させて回収した。桔果を
表−２に示す。

以下余白 ［発明の効果］ 本発明の方法により、光学材料用重合体から、重合反応
に使用した触媒や溶媒などにより混入されているハロゲ
ン原子やハロゲン化合物、およびハロゲン含有の化合物
などを簡単な操作で、かつ効率よく除去でき、その結果
、得られた光学材料用重合体は、高温で加熱成形しても
、金型や成形物表面に蒸着して形成した金属膜などを腐
食させることがなく、かつ透明性に優れているという利
点がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン原子またはハロゲン化合物を含有する光
   学用重合体溶液を、水素の存在下にＰｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、
   Ｐｔより選ばれた少なくとも１種の金属と接触させ、重
   合体溶液中に含まれるハロゲン原子またはハロゲン化合
   物を除去することを特徴とする光学材料用重合体の製造
   方法。