JPH03181427A

JPH03181427A - ジクロロペンタフルオロプロパンの精製方法

Info

Publication number: JPH03181427A
Application number: JP32066889A
Authority: JP
Inventors: Masaru Yoshitake; 優吉武; Keiichi Onishi; 大西　啓一; Shuichi Okamoto; 秀一岡本; Takashi Omori; 隆司大森; Toshihiro Tanuma; 敏弘田沼
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1989-12-12
Filing date: 1989-12-12
Publication date: 1991-08-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）
の精製法に関するものである。含水素クロロフルオロプ
ロパン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発
泡剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ジクロ
ロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）の製造法として
は、従来塩化アルミニウムの存在下にテトラフルオロエ
チレンにジクロロフルオロメタンを付加させて合成する
方法が知られている。しかし、この方法は目的生成物と
同時に目的生成物と分離困難なりロロホルムを生成する
ため、純度の高い製品を得るのが困難である。

［課題を解決するための手段］本発明者はジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５
）の効率的精製法について鋭意検討を行なった結果、テ
トラフルオロエチレンにジクロロフルオロメタン（Ｒ２
１）を付加せしめることにより得られる、クロロホルム
を含むジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）に
対して還元反応を行ない、クロロホルムを還元すること
によりジクロロメタンやクロロメタン等の還元物を得、
クロロホルムを含まないジクロロペンタフルオロプロパ
ン（Ｒ２２５）が得られ、これを蒸留等の慣により高純
度のＲ２２５が得られることを見いだし本発明を提供す
るに至ったちのである。

以下本発明の詳細について実施例とともに説明する。

すなわちルイス酸触媒の存在下、テトラフルオロエチレ
ンにジクロロフルオロメタン（Ｒ２１）を付加反応させ
ると、下式に示すようにＣＦ２＝ＣＦ２　十ＣＨＣｌ□
Ｆルイス　酸触媒一一一　　　　Ｃ，Ｉ（Ｃ１，Ｆ５ジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）かに収率
で得られるが、同時にジクロロフルオロメタン（Ｒ２１
）の不均化反応生成物であるクロロホルムが生成する。

副生ずるクロロホルムは、蒸留等の通常の分離方法だけ
では分離困難である。

本反応によって得られた、クロロホルムを含むジクロロ
ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）の還元は、触媒の
存在下水素を用いて気相および液相で行なうことができ
る。

還元触媒としては白金、パラジウム、ロジウム、ルテニ
ウムなどの貴金属触媒、ニッケル、タングステン、コバ
ルト、レニウム、ジルコニウムなどの卑金属触媒いずれ
も使用可能であるが、なかでも貴金属触媒を使用するの
が特に好ましい。還元触媒の担体としては、例えば、ア
ルミナ、活性炭等が好適である。担持方法としては、従
来からの貴金属触媒の調製法としてよく知られている方
法が適用可能である。なお、使用に当たってはあらかじ
め触媒を還元処理しておくことが安定した特性を得る上
で好ましいが、必ずしも行なう必要はない。

水素とクロロホルムを含むジクロロペンタフルオロプロ
パン（Ｒ２２５）との割合は大幅に変動させ得る。通常
、ジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）中に含
まれるクロロホルムに対して化学量論量の水素を使用し
てクロロホルムを還元するが、クロロホルムを効率的に
反応させるため、Ｒ２２５中に含有されるクロロホルム
のモル数に対して化学量論量よりかなり多い量、例えば
４倍モルまたはそれ以上の水素を使用してもよい。

反応温度は、気相反応においては５０〜３５０℃が適当
であり特に　１００〜２００℃が好ましい。接触時間は
通常０．１〜３００秒、特に２〜６０秒が好ましい。液
相で反応を行なう場合、用いる溶媒としてはエタノール
、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸、ピ
リジン等が上げられるが、無溶媒で行なうことも可能で
ある。’ｔ＆相反応での反応温度は常温〜１５０℃が好
ましく、また反応圧力は常圧〜１００　ｋｇ／ｃｍ２が
好ましい。

かくして本発明は完成されたものであり、クロロホルム
を含むジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）の
混合物を水素還元することにより、クロロホルムを水素
還元せしめ、この還元物を効率的に除去し、高収率でジ
クロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）を精製する
方法を提供するものである。

［実施例］実施例１内径２．５４ｃｍ、長さ　１ｏＯｃｎのインコネル６０
０製Ｕ字型反応管に活性炭担持の白金触媒（担持率０．
５重量％）　１００ｍ１を充填して還元反応器とし、反
応器を１００℃に保持した。クロロホルムを５モル％、
Ｒ２２５を９３モル％含む混合物をガス化させたものを
　１２０ｍ１／分、水素ガスを１５０ｍ１　／分で供給
し、反応を進めた。酸分を除去した後−７８℃に冷却し
たトラップに反応粗液を回収し、ガスクロマトグラフィ
ーおよびＮＭＲを用いて分析した。その結果、クロロホ
ルムは還元されていることが確認された。反応成績を表
１に示す。このものに対して通常の蒸留操作を行なった
ところ、純度９９％以上のＲ２２５を得ることができた
。

実施例２活性炭担持の白金触媒（担持率０．５重量％）のかわり
に活性炭担持のパラジウム触媒（担持率０．５重量％）
を用いた他は、実施例１と同様実施例１と同様の方法で
反応粗液を回収し、分析した。その結果、主生成物は、
実施例１の場合と同様であることが確認された。反応成
績を表１に示す。このものに対して通常の蒸留操作を行
なったところ、実施例１と同様の結果が得られた。

実施例３１ＬのＳＯ３３１６製オートクレーブに、クロロホルム
を５モル％、Ｒ２２５を９３モル％含む混合物を７５０
ｇおよび還元触媒として６ｇの活性炭担持ｐｔ（担持量
５％）を仕込んだ。なお、オートクレーブのフランジ上
部には冷却器を取り付け、開放系とした。冷却器の冷媒
の温度は、＝２０℃とした。冷却器で凝縮しきれなかっ
た反応ガスは水中を通過させることにより塩化水素を除
去した後、ドライアイスで冷却したトラップを通過させ
、凝縮分を捕集した。

オートクレーブの内部を窒素で十分に置換した後、撹拌
下で５５℃まで昇温した。次に内圧が２　ｋｇ／ｃｍ２
となるまで水素を吹き込んだ。その後は内圧が常に２　
ｋｇ／ｃｍ２となるような一定の流量で水素を導入し、
温度は常に５０℃付近となるようにした。この時の水素
流量は、５６０ｍ１　／分であった。

この状態で撹拌下５時間反応させた後、反応液を取り出
し、触媒を濾別した。濾液と、ドライアイスで冷却した
トラップ中に溜った凝縮分とのｌ昆合液をガスクロマト
グラフィーおよびＮＭＲで分析した。その結果、主生成
物は、実施例１の場合と同様であることが確認された。

反応成績を表１に示す。このものに対して通常の蒸留操
作を行なったところ、実施例１と同様の結果が得られた
。

表［発明の効果］本発明は、実施例に示した如く、従来精製が困難であっ
た、クロロホルム（Ｒ２０）を含むジクロロペンタフル
オロプロパン（Ｒ２２５）から効率的にクロロホルムを
除去し、高純度のＲ２２５を製造し得るという効果を有
する。

Claims

【特許請求の範囲】１、クロロホルムとジクロロペンタフルオロプロパン（
Ｒ２２５）の混合物を水素還元することによりクロロホ
ルムを水素還元せしめ、この還元物を除去することを特
徴とするジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）
の精製方法。２、還元物が、ジクロロメタン又はクロロメタンの少な
くとも１種である請求項１に記載の精製方法。