JP3489179B2 - ハイドロフルオロカーボンの製造方法 - Google Patents
ハイドロフルオロカーボンの製造方法Info
- Publication number
- JP3489179B2 JP3489179B2 JP05081694A JP5081694A JP3489179B2 JP 3489179 B2 JP3489179 B2 JP 3489179B2 JP 05081694 A JP05081694 A JP 05081694A JP 5081694 A JP5081694 A JP 5081694A JP 3489179 B2 JP3489179 B2 JP 3489179B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- preferable
- group
- reaction tube
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハイドロフルオロカー
ボンの新規な製造方法に関する。
ボンの新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヨードフルオロカーボンを出発物質とし
てハイドロフルオロカーボンを合成する方法に関して
は、以下の報告がなされている。
てハイドロフルオロカーボンを合成する方法に関して
は、以下の報告がなされている。
【０００３】亜鉛の存在下に還元する方法（Ｊ．Ｆｌｕ
ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，６，２９７，１９７５）。グ
リニヤール試薬を用いた反応により合成する方法（Ｊ．
Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，３，２４７，１９７
３）。水素とラネーニッケル触媒を用いた液相還元反応
により合成する方法（Ｇｅｒ．Ｏｆｆｅｎ．２，０６
０，０４１，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３７６１，１９
５３）。次亜リン酸ナトリウムとパラジウムまたは白金
触媒を用いた還元反応により合成する方法（Ｊ．Ｆｌｕ
ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，５５，１０１，１９９１）。
アルコール性ＫＯＨと反応させる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，３７６１，１９５３）。メタノール中で、ア
ルカリ金属水酸化物と反応させる方法（ＥＰ ０，４４
９，５１６Ａ１）。
ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，６，２９７，１９７５）。グ
リニヤール試薬を用いた反応により合成する方法（Ｊ．
Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，３，２４７，１９７
３）。水素とラネーニッケル触媒を用いた液相還元反応
により合成する方法（Ｇｅｒ．Ｏｆｆｅｎ．２，０６
０，０４１，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３７６１，１９
５３）。次亜リン酸ナトリウムとパラジウムまたは白金
触媒を用いた還元反応により合成する方法（Ｊ．Ｆｌｕ
ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，５５，１０１，１９９１）。
アルコール性ＫＯＨと反応させる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，３７６１，１９５３）。メタノール中で、ア
ルカリ金属水酸化物と反応させる方法（ＥＰ ０，４４
９，５１６Ａ１）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の従来法
はすべて液相での反応であり、かつ、バッチ反応である
ことから、生産性に劣り、反応においては、大量の可燃
性有機溶剤を必要としたり、高圧の水素を用いなければ
ならない問題点があった。
はすべて液相での反応であり、かつ、バッチ反応である
ことから、生産性に劣り、反応においては、大量の可燃
性有機溶剤を必要としたり、高圧の水素を用いなければ
ならない問題点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ヨードフル
オロカーボンを出発物質としたハイドロフルオロカーボ
ンの効率的な製造方法について鋭意検討を行った結果、
ヨードフルオロカーボンを気相で反応させて、連続的か
つ高選択率、高収率でハイドロフルオロカーボンが得ら
れる方法を見いだした。
オロカーボンを出発物質としたハイドロフルオロカーボ
ンの効率的な製造方法について鋭意検討を行った結果、
ヨードフルオロカーボンを気相で反応させて、連続的か
つ高選択率、高収率でハイドロフルオロカーボンが得ら
れる方法を見いだした。
【０００６】 すなわち、本発明は一般式ＩｎＲｆＩ
（ただし、式中、ｎは０または１であり、ｎが０のと
き、Ｒｆは炭素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパ
ーフルオロアルキル基であり、ｎが１のとき、Ｒｆは炭
素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパーフルオロア
ルキレン基である。）で表されるヨードフルオロカーボ
ンを、還元剤の作用のもとに、気相で反応せしめること
を特徴とする一般式ＨｎＲｆＨ（ただし、式中、ｎとＲ
ｆは、上記と同じ意味である。）で表されるハイドロフ
ルオロカーボンの製造方法を提供する。
（ただし、式中、ｎは０または１であり、ｎが０のと
き、Ｒｆは炭素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパ
ーフルオロアルキル基であり、ｎが１のとき、Ｒｆは炭
素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパーフルオロア
ルキレン基である。）で表されるヨードフルオロカーボ
ンを、還元剤の作用のもとに、気相で反応せしめること
を特徴とする一般式ＨｎＲｆＨ（ただし、式中、ｎとＲ
ｆは、上記と同じ意味である。）で表されるハイドロフ
ルオロカーボンの製造方法を提供する。
【０００７】 本発明の原料であるヨードフルオロカー
ボンは、一般式ＩｎＲｆＩで表される化合物である。た
だし、式中、ｎは０または１である。ｎが０のとき、Ｒ
ｆは炭素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパーフル
オロアルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が好ま
しい。また、ｎが１のとき、Ｒｆは炭素数２〜１２個の
直鎖のまたは分岐したパーフルオロアルキレン基である
が、炭素数３〜８個の場合が好ましい。
ボンは、一般式ＩｎＲｆＩで表される化合物である。た
だし、式中、ｎは０または１である。ｎが０のとき、Ｒ
ｆは炭素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパーフル
オロアルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が好ま
しい。また、ｎが１のとき、Ｒｆは炭素数２〜１２個の
直鎖のまたは分岐したパーフルオロアルキレン基である
が、炭素数３〜８個の場合が好ましい。
【０００８】 Ｒ ｆは直鎖の構造が好ましく、直鎖のパ
ーフルオロアルキル基としては、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ
Ｆ２ＣＦ２ＣＦ２−が好ましく、直鎖のパーフルオロア
ルキレン基としては、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−が
好ましい。
ーフルオロアルキル基としては、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ
Ｆ２ＣＦ２ＣＦ２−が好ましく、直鎖のパーフルオロア
ルキレン基としては、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−が
好ましい。
【０００９】上記ヨードフルオロカーボンの具体例とし
ては、１−ヨード−１，１，２，２，２−ペンタフルオ
ロエタンＩＣＦ2 ＣＦ3 、１−ヨード−１，１，２，
２，３，３，４，４，４−ノナフルオロブタンＩ（ＣＦ
2 ）4 Ｆ、１−ヨード−１，１，２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，６−トリデカフルオロヘキサンＩ
（ＣＦ2 ）6 Ｆ、１−ヨード−１，１，２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ヘ
プタデカフルオロオクタンＩ（ＣＦ2 ）8 Ｆ、２−ヨー
ド−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロ
パンＣＦ3 ＣＦＩＣＦ3 、４−ヨード−１，１，１，
２，３，３，４，４−オクタフルオロ−２−トリフルオ
ロメチルブタン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｉ、６−
ヨード−１，１，１，２，３，３，４，４，５，５，
６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチルヘキ
サン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、１，２−ジヨー
ド−１，１，２，２−テトラフルオロエタンＩ（ＣＦ
2 ）2 Ｉ、１，４−ジヨード−１，１，２，２，３，
３，４，４−オクタフルオロブタンＩ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、
１，６−ジヨード−１，１，２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６−ドデカフルオロヘキサンＩ（ＣＦ2 ）
6 Ｉなどが挙げられるが、これらに限定されない。
ては、１−ヨード−１，１，２，２，２−ペンタフルオ
ロエタンＩＣＦ2 ＣＦ3 、１−ヨード−１，１，２，
２，３，３，４，４，４−ノナフルオロブタンＩ（ＣＦ
2 ）4 Ｆ、１−ヨード−１，１，２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，６−トリデカフルオロヘキサンＩ
（ＣＦ2 ）6 Ｆ、１−ヨード−１，１，２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ヘ
プタデカフルオロオクタンＩ（ＣＦ2 ）8 Ｆ、２−ヨー
ド−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロ
パンＣＦ3 ＣＦＩＣＦ3 、４−ヨード−１，１，１，
２，３，３，４，４−オクタフルオロ−２−トリフルオ
ロメチルブタン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｉ、６−
ヨード−１，１，１，２，３，３，４，４，５，５，
６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチルヘキ
サン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、１，２−ジヨー
ド−１，１，２，２−テトラフルオロエタンＩ（ＣＦ
2 ）2 Ｉ、１，４−ジヨード−１，１，２，２，３，
３，４，４−オクタフルオロブタンＩ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、
１，６−ジヨード−１，１，２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６−ドデカフルオロヘキサンＩ（ＣＦ2 ）
6 Ｉなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１０】本発明においては、上記のヨードフルオロ
カーボンを還元剤の作用のもとに気相で反応させること
が特徴である。還元剤としては、本発明の反応において
水素源となり得るものであれば特に限定されず、炭素原
子に結合した水素原子を有する有機化合物または水素が
好ましく、特に、炭素原子に結合した水素原子を有する
有機化合物が好ましい。該有機化合物は、炭素数が８以
下である場合が好ましく、特に４以下が好ましい。ま
た、有機化合物は、炭化水素、または酸素原子を含有す
る有機化合物が好ましく、酸素原子を含有する有機化合
物としては、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、カ
ルボニル基、カルボニルオキシ基、およびホルミル基か
らなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する有機
化合物が好ましい。さらに、有機化合物としては、アル
コール類、カルボン酸類、カルボン酸誘導体類、アルデ
ヒド類、グリコール類、エーテル類、ケトン類および炭
化水素類からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機
化合物が好ましい。
カーボンを還元剤の作用のもとに気相で反応させること
が特徴である。還元剤としては、本発明の反応において
水素源となり得るものであれば特に限定されず、炭素原
子に結合した水素原子を有する有機化合物または水素が
好ましく、特に、炭素原子に結合した水素原子を有する
有機化合物が好ましい。該有機化合物は、炭素数が８以
下である場合が好ましく、特に４以下が好ましい。ま
た、有機化合物は、炭化水素、または酸素原子を含有す
る有機化合物が好ましく、酸素原子を含有する有機化合
物としては、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、カ
ルボニル基、カルボニルオキシ基、およびホルミル基か
らなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する有機
化合物が好ましい。さらに、有機化合物としては、アル
コール類、カルボン酸類、カルボン酸誘導体類、アルデ
ヒド類、グリコール類、エーテル類、ケトン類および炭
化水素類からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機
化合物が好ましい。
【００１１】本発明におけるアルコール類は、１価の炭
化水素基と水酸基を有する化合物を意味する。１価の炭
化水素基としては、アルキル基またはアリル基が好まし
く、特にアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は
１〜１０が好ましく、特に１〜６が好ましく、さらに１
〜３が好ましい。アルコール類の水酸基は１級水酸基ま
たは２級水酸基が好ましく、特に、１級水酸基が好まし
い。本発明におけるアルコール類としては上記のアルキ
ル基と１級水酸基を有する１級アルコール、または上記
のアルキル基と２級水酸基を有する２級アルコールが好
ましく、特に、選択率に優れることから１級アルコール
が好ましい。
化水素基と水酸基を有する化合物を意味する。１価の炭
化水素基としては、アルキル基またはアリル基が好まし
く、特にアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は
１〜１０が好ましく、特に１〜６が好ましく、さらに１
〜３が好ましい。アルコール類の水酸基は１級水酸基ま
たは２級水酸基が好ましく、特に、１級水酸基が好まし
い。本発明におけるアルコール類としては上記のアルキ
ル基と１級水酸基を有する１級アルコール、または上記
のアルキル基と２級水酸基を有する２級アルコールが好
ましく、特に、選択率に優れることから１級アルコール
が好ましい。
【００１２】１級アルコールとしては、、メタノール、
エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２−
メチル−１−プロパノール等が挙げられ、特に、反応性
および生産性に優れる点からメタノールまたはエタノー
ルが好ましい。また、２級アルコールとしては、２−プ
ロパノール、２−ブタノール等が好ましい。
エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２−
メチル−１−プロパノール等が挙げられ、特に、反応性
および生産性に優れる点からメタノールまたはエタノー
ルが好ましい。また、２級アルコールとしては、２−プ
ロパノール、２−ブタノール等が好ましい。
【００１３】アルコール類は、１級アルコールと２級ア
ルコールの両方を用いてもよい。両方を用いる場合の１
級アルコールと２級アルコールの各々の割合としては、
特に限定されず、いずれの割合であってもよい。
ルコールの両方を用いてもよい。両方を用いる場合の１
級アルコールと２級アルコールの各々の割合としては、
特に限定されず、いずれの割合であってもよい。
【００１４】本発明におけるカルボン酸類は、カルボキ
シル基の１個以上を有する芳香族化合物または脂肪族化
合物を意味するが、カルボキシル基を１個有する場合が
好ましい。カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、マロン酸、コハク酸等が好ましく、炭素数１〜
３のカルボン酸類がより好ましく、副生成物が少ない点
から、特にギ酸が好ましい。
シル基の１個以上を有する芳香族化合物または脂肪族化
合物を意味するが、カルボキシル基を１個有する場合が
好ましい。カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、マロン酸、コハク酸等が好ましく、炭素数１〜
３のカルボン酸類がより好ましく、副生成物が少ない点
から、特にギ酸が好ましい。
【００１５】本発明におけるカルボン酸誘導体類は、前
記のカルボン酸のカルボキシル基と他の化合物との脱水
反応により得られる化合物を意味する。例えば、カルボ
ン酸エステル、カルボン酸アミド等が挙げられ、カルボ
ン酸エステルが好ましい。
記のカルボン酸のカルボキシル基と他の化合物との脱水
反応により得られる化合物を意味する。例えば、カルボ
ン酸エステル、カルボン酸アミド等が挙げられ、カルボ
ン酸エステルが好ましい。
【００１６】カルボン酸エステルとしては、前記カルボ
ン酸類のアルキルエステル等が好ましく、特にギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
プロピオン酸メチル、マロン酸メチル、マロン酸ジエチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ビス（２−エチルヘキ
シル）等が好ましく、副生成物が少ない点から酢酸エチ
ルが好ましい。カルボン酸アミドとしては、ギ酸アミ
ド、酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド等が好ましい。
ン酸類のアルキルエステル等が好ましく、特にギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
プロピオン酸メチル、マロン酸メチル、マロン酸ジエチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ビス（２−エチルヘキ
シル）等が好ましく、副生成物が少ない点から酢酸エチ
ルが好ましい。カルボン酸アミドとしては、ギ酸アミ
ド、酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド等が好ましい。
【００１７】本発明におけるアルデヒド類はホルミル基
を有する化合物を意味する。アルデヒド類としては、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド等が好ましい。
を有する化合物を意味する。アルデヒド類としては、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド等が好ましい。
【００１８】本発明におけるエーテル類は、１個の酸素
原子に２個の炭化水素基が結合した構造を１個以上含む
化合物を意味する。炭化水素基としては、脂肪族炭化水
素基が好ましい。炭化水素基の炭素数は１〜６程度が好
ましく、特に１〜４がよい。エーテル類としては、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン等が好ましい。
原子に２個の炭化水素基が結合した構造を１個以上含む
化合物を意味する。炭化水素基としては、脂肪族炭化水
素基が好ましい。炭化水素基の炭素数は１〜６程度が好
ましく、特に１〜４がよい。エーテル類としては、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン等が好ましい。
【００１９】本発明におけるグリコール類としては、２
個の水酸基が異なる２個の炭素原子に結合した脂肪族化
合物、または該２個の水酸基の水素原子が、炭化水素基
に置換した化合物を意味する。グリコール類としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリ
コールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル（ジグライム）、プロピレング
リコールジメチルエーテル等が好ましい。
個の水酸基が異なる２個の炭素原子に結合した脂肪族化
合物、または該２個の水酸基の水素原子が、炭化水素基
に置換した化合物を意味する。グリコール類としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリ
コールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル（ジグライム）、プロピレング
リコールジメチルエーテル等が好ましい。
【００２０】本発明におけるケトン類としては、カルボ
ニル基が２個の炭素原子と結合した化合物を意味する。
ケトン類としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセチルアセトン等が好ましい。
ニル基が２個の炭素原子と結合した化合物を意味する。
ケトン類としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセチルアセトン等が好ましい。
【００２１】炭化水素類としては、脂肪族炭化水素およ
び芳香族炭化水素を意味する。脂肪族炭化水素として
は、炭素数が１〜６程度の飽和炭化水素が好ましく、特
にメタン、エタン、プロパン、ブタン等が好ましい。芳
香族炭化水素としては、ベンゼン環を含む化合物が好ま
しく、特にベンゼン環に置換基が結合した化合物が好ま
しく、トルエン、キシレン等が好ましい。
び芳香族炭化水素を意味する。脂肪族炭化水素として
は、炭素数が１〜６程度の飽和炭化水素が好ましく、特
にメタン、エタン、プロパン、ブタン等が好ましい。芳
香族炭化水素としては、ベンゼン環を含む化合物が好ま
しく、特にベンゼン環に置換基が結合した化合物が好ま
しく、トルエン、キシレン等が好ましい。
【００２２】上記の還元剤のうち、本発明における還元
剤としては、特に、扱いやすさ、反応性、経済性の点か
ら、アルコール類およびカルボン酸類が好ましく、特に
アルコール類が好ましい。
剤としては、特に、扱いやすさ、反応性、経済性の点か
ら、アルコール類およびカルボン酸類が好ましく、特に
アルコール類が好ましい。
【００２３】原料のヨードフルオロカーボンと上記の還
元剤との割合は、大幅に変動させることができる。通常
は化学量論量の還元剤を使用してヨウ素原子を還元する
が、原料のヨードフルオロカーボンをほぼ完全に反応さ
せるのに、ヨードフルオロカーボン中のヨウ素原子の全
当量に対して化学量論量よりかなり多い量である２倍当
量またはそれ以上の還元剤を使用してもよい。通常の場
合には、原料のヨードフルオロカーボン中のヨウ素原子
１当量に対して、還元剤の１〜５倍当量程度を使用する
のが好ましい。還元剤の量が少ない場合には、反応転化
率が低下することに加えて、一般式Ｒf −Ｒf （ここで
Ｒf は、炭素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したポリ
フルオロアルキル基を示す。）で表される二量化物の副
生が多くなり好ましくない。
元剤との割合は、大幅に変動させることができる。通常
は化学量論量の還元剤を使用してヨウ素原子を還元する
が、原料のヨードフルオロカーボンをほぼ完全に反応さ
せるのに、ヨードフルオロカーボン中のヨウ素原子の全
当量に対して化学量論量よりかなり多い量である２倍当
量またはそれ以上の還元剤を使用してもよい。通常の場
合には、原料のヨードフルオロカーボン中のヨウ素原子
１当量に対して、還元剤の１〜５倍当量程度を使用する
のが好ましい。還元剤の量が少ない場合には、反応転化
率が低下することに加えて、一般式Ｒf −Ｒf （ここで
Ｒf は、炭素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したポリ
フルオロアルキル基を示す。）で表される二量化物の副
生が多くなり好ましくない。
【００２４】さらに、本発明の反応においては、還元剤
が水素である場合には水素化触媒を存在させるのが好ま
しい。一方、還元剤が上記の有機化合物である場合に
は、水素化触媒存在下または無触媒下で実施する場合の
いずれであってもよいが、触媒の調製、反応器の構造の
複雑化、廃触媒の後処理等を考慮すると、むしろ無触媒
下で反応を実施するのが好ましい。
が水素である場合には水素化触媒を存在させるのが好ま
しい。一方、還元剤が上記の有機化合物である場合に
は、水素化触媒存在下または無触媒下で実施する場合の
いずれであってもよいが、触媒の調製、反応器の構造の
複雑化、廃触媒の後処理等を考慮すると、むしろ無触媒
下で反応を実施するのが好ましい。
【００２５】本発明の反応に水素化触媒を存在させた場
合には、反応成績の効率を上げることができる。水素化
触媒としては、特に限定されず、公知の水素化触媒が選
定され得る。これらのうち、本発明においては、アルミ
ナ、活性炭、ゼオライト、または８族元素よりなる群よ
り選ばれる少なくとも１種を含む水素化触媒を存在させ
るのが好ましく、特に、８族元素より選ばれる少なくと
も１種の元素を含む触媒を存在させるのが好ましい。８
族元素としては、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、
白金、ニッケル、コバルト、イリジウム等が挙げられ
る。これらのうち、本発明においては、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、白金等の白金族元素を含んでいる
ことが、触媒の耐久性の点で好ましく、特にパラジウム
を含む場合が好ましい。特に、パラジウムに金や銀を混
合または合金化せしめた触媒は、触媒耐久性だけでなく
反応性も高くなるため好適である。
合には、反応成績の効率を上げることができる。水素化
触媒としては、特に限定されず、公知の水素化触媒が選
定され得る。これらのうち、本発明においては、アルミ
ナ、活性炭、ゼオライト、または８族元素よりなる群よ
り選ばれる少なくとも１種を含む水素化触媒を存在させ
るのが好ましく、特に、８族元素より選ばれる少なくと
も１種の元素を含む触媒を存在させるのが好ましい。８
族元素としては、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、
白金、ニッケル、コバルト、イリジウム等が挙げられ
る。これらのうち、本発明においては、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、白金等の白金族元素を含んでいる
ことが、触媒の耐久性の点で好ましく、特にパラジウム
を含む場合が好ましい。特に、パラジウムに金や銀を混
合または合金化せしめた触媒は、触媒耐久性だけでなく
反応性も高くなるため好適である。
【００２６】さらに、本発明の水素化触媒としては、上
記の８族元素より選ばれる少なくとも１種を担体に担持
させた水素化触媒が好ましい。担体としては特に限定さ
れず、触媒の担体として通常用いられる担体が選定され
得る。例えば、アルミナ、活性炭、ゼオライト等のシリ
カ・アルミナ、またはジルコニア等が好ましく、特に入
手しやすさの点から活性炭が好ましい。また、水素化触
媒としては、パラジウムを担持した活性炭、パラジウム
と金との合金を担持した活性炭、白金を担持した活性炭
等が好ましい。８族元素の担持量としては、特に限定さ
れないが、触媒中に０．０１〜２０重量％担持させるの
が好ましく、特に１〜５重量％担持させるのが好まし
い。上記の８族元素を上記の担体に担持させる方法とし
ては、特に限定されず、従来の貴金属触媒の調製法を適
用できる。さらに、触媒を調製した後で還元処理を施し
ておくと、安定した特性を得ることができるため好まし
い。
記の８族元素より選ばれる少なくとも１種を担体に担持
させた水素化触媒が好ましい。担体としては特に限定さ
れず、触媒の担体として通常用いられる担体が選定され
得る。例えば、アルミナ、活性炭、ゼオライト等のシリ
カ・アルミナ、またはジルコニア等が好ましく、特に入
手しやすさの点から活性炭が好ましい。また、水素化触
媒としては、パラジウムを担持した活性炭、パラジウム
と金との合金を担持した活性炭、白金を担持した活性炭
等が好ましい。８族元素の担持量としては、特に限定さ
れないが、触媒中に０．０１〜２０重量％担持させるの
が好ましく、特に１〜５重量％担持させるのが好まし
い。上記の８族元素を上記の担体に担持させる方法とし
ては、特に限定されず、従来の貴金属触媒の調製法を適
用できる。さらに、触媒を調製した後で還元処理を施し
ておくと、安定した特性を得ることができるため好まし
い。
【００２７】本発明の反応は、不活性ガスの存在下に実
施してもよい。不活性ガスとしては、窒素または希ガス
類が挙げられる。希ガス類としては、アルゴン、ヘリウ
ム、ネオン等が好ましい。これらのうち、不活性ガスと
しては扱いやすさおよび入手しやすさ等の点から窒素ま
たはヘリウムが好ましい。不活性ガスを存在させる場合
の量は、特に限定されないが、多すぎる場合には収率が
低下する恐れがあるため、通常の場合、上記のヨードフ
ルオロカーボンと水素または含水素有機化合物の気化物
中に５０体積％程度以下を同伴させるのが好ましい。
施してもよい。不活性ガスとしては、窒素または希ガス
類が挙げられる。希ガス類としては、アルゴン、ヘリウ
ム、ネオン等が好ましい。これらのうち、不活性ガスと
しては扱いやすさおよび入手しやすさ等の点から窒素ま
たはヘリウムが好ましい。不活性ガスを存在させる場合
の量は、特に限定されないが、多すぎる場合には収率が
低下する恐れがあるため、通常の場合、上記のヨードフ
ルオロカーボンと水素または含水素有機化合物の気化物
中に５０体積％程度以下を同伴させるのが好ましい。
【００２８】気相反応における反応温度は、上記水素化
触媒の有無によって異なる。触媒が存在しない場合には
１５０〜６００℃程度が適当であり、特に２５０〜５０
０℃が好ましい。触媒が存在する場合には１００〜４０
０℃程度が適当であり、特に１５０〜３５０℃が好まし
い。いずれの場合においても、反応温度が低いと反応転
化率が低くなる傾向がある。反応時間は、通常０．１〜
３００秒が好ましく、特に、２〜６０秒が好ましい。反
応時間が短すぎると転化率が低くなる恐れがあり、一方
長すぎると副生成物の生成が多くなる恐れがある。反応
圧力としては、水素を用いて反応させる場合には、安全
性の点からゲージ圧で０〜１０気圧程度、好ましくは０
〜３気圧がよい。また、水素以外の還元剤を用いる場合
には、特に限定されず、常圧、減圧、または加圧のいず
れであってもよいが、通常の場合は、ゲージ圧で０．５
〜５気圧程度がよい。
触媒の有無によって異なる。触媒が存在しない場合には
１５０〜６００℃程度が適当であり、特に２５０〜５０
０℃が好ましい。触媒が存在する場合には１００〜４０
０℃程度が適当であり、特に１５０〜３５０℃が好まし
い。いずれの場合においても、反応温度が低いと反応転
化率が低くなる傾向がある。反応時間は、通常０．１〜
３００秒が好ましく、特に、２〜６０秒が好ましい。反
応時間が短すぎると転化率が低くなる恐れがあり、一方
長すぎると副生成物の生成が多くなる恐れがある。反応
圧力としては、水素を用いて反応させる場合には、安全
性の点からゲージ圧で０〜１０気圧程度、好ましくは０
〜３気圧がよい。また、水素以外の還元剤を用いる場合
には、特に限定されず、常圧、減圧、または加圧のいず
れであってもよいが、通常の場合は、ゲージ圧で０．５
〜５気圧程度がよい。
【００２９】 上記反応により生成するハイドロフルオ
ロカーボンは、一般式ＨｎＲｆＨで表される化合物であ
る。ただし、式中、ｎは０または１である。ｎが０のと
き、Ｒｆは炭素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパ
ーフルオロアルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合
が好ましく、特にＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ
２−である場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒｆは炭素
数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパーフルオロアル
キレン基であるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、
特に−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−である場合が好まし
い。
ロカーボンは、一般式ＨｎＲｆＨで表される化合物であ
る。ただし、式中、ｎは０または１である。ｎが０のと
き、Ｒｆは炭素数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパ
ーフルオロアルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合
が好ましく、特にＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ
２−である場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒｆは炭素
数２〜１２個の直鎖のまたは分岐したパーフルオロアル
キレン基であるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、
特に−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−である場合が好まし
い。
【００３０】ハイドロフルオロカーボンの具体例として
は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンＦ（Ｃ
Ｆ2 ）2 Ｈ、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノ
ナフルオロブタンＦ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、１，１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオ
ロヘキサンＦ（ＣＦ2 ）6 Ｈ、１，１，１，２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘ
プタデカフルオロオクタンＦ（ＣＦ2 ）8 Ｈ、１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンＣＦ3 Ｃ
ＦＨＣＦ3 、１，１，１，２，３，３，４，４−オクタ
フルオロ−２−トリフルオロメチルブタン（ＣＦ3 ）2
ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｈ、１，１，１，２，３，３，４，
４，５，５，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオ
ロメチルヘキサン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、
１，１，２，２−テトラフルオロエタンＨ（ＣＦ2 ）2
Ｈ、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロ
ブタンＨ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、１，１，２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキサンＨ
（ＣＦ2 ）6 Ｈなどが挙げられる。
は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンＦ（Ｃ
Ｆ2 ）2 Ｈ、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノ
ナフルオロブタンＦ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、１，１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオ
ロヘキサンＦ（ＣＦ2 ）6 Ｈ、１，１，１，２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘ
プタデカフルオロオクタンＦ（ＣＦ2 ）8 Ｈ、１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンＣＦ3 Ｃ
ＦＨＣＦ3 、１，１，１，２，３，３，４，４−オクタ
フルオロ−２−トリフルオロメチルブタン（ＣＦ3 ）2
ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｈ、１，１，１，２，３，３，４，
４，５，５，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオ
ロメチルヘキサン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、
１，１，２，２−テトラフルオロエタンＨ（ＣＦ2 ）2
Ｈ、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロ
ブタンＨ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、１，１，２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキサンＨ
（ＣＦ2 ）6 Ｈなどが挙げられる。
【００３１】本発明の上記反応は、きわめて高い反応率
を示す優れた反応である。得られたハイドロフルオロカ
ーボンの反応粗液は、通常の場合、アルカリ水溶液を通
過させて、生成した無機ヨウ素化合物等を除き製品とせ
しめる。アルカリ水溶液としては、アルカリ金属水酸化
物の水溶液が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等が好ましい。アルカリ金属水酸化物の水溶液の濃
度は、通常の場合、５〜５０重量％程度が好ましく、特
に１０〜３０重量％がよい。また、さらに高純度のもの
を得たい場合には、さらに蒸留精製してもよい。
を示す優れた反応である。得られたハイドロフルオロカ
ーボンの反応粗液は、通常の場合、アルカリ水溶液を通
過させて、生成した無機ヨウ素化合物等を除き製品とせ
しめる。アルカリ水溶液としては、アルカリ金属水酸化
物の水溶液が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等が好ましい。アルカリ金属水酸化物の水溶液の濃
度は、通常の場合、５〜５０重量％程度が好ましく、特
に１０〜３０重量％がよい。また、さらに高純度のもの
を得たい場合には、さらに蒸留精製してもよい。
【００３２】また、蒸留精製では充分な精製ができない
場合、または、さらに高純度のハイドロフルオロカーボ
ンを得たい場合には、反応粗液または前記の方法でアル
カリ金属水酸化物の水溶液を通過させた反応生成物をア
ルカリ金属水酸化物で処理するのが好ましい。アルカリ
金属水酸化物で処理することによって、ハイドロフルオ
ロカーボン中に含まれる不純物、特に原料のヨードフル
オロカーボンに由来する種々の有機ヨウ素化合物を効率
的に除去できる。アルカリ金属水酸化物としては、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等が好ましい。また、ア
ルカリ金属水酸化物の量は、不純物の量に対して大過剰
量が好ましく、通常は、不純物の１モルに対して約１０
倍モル以上が好ましい。
場合、または、さらに高純度のハイドロフルオロカーボ
ンを得たい場合には、反応粗液または前記の方法でアル
カリ金属水酸化物の水溶液を通過させた反応生成物をア
ルカリ金属水酸化物で処理するのが好ましい。アルカリ
金属水酸化物で処理することによって、ハイドロフルオ
ロカーボン中に含まれる不純物、特に原料のヨードフル
オロカーボンに由来する種々の有機ヨウ素化合物を効率
的に除去できる。アルカリ金属水酸化物としては、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等が好ましい。また、ア
ルカリ金属水酸化物の量は、不純物の量に対して大過剰
量が好ましく、通常は、不純物の１モルに対して約１０
倍モル以上が好ましい。
【００３３】アルカリ金属水酸化物での処理は、通常の
場合、有機溶媒の存在下で加熱するのが好ましい。有機
溶媒としては、特に限定されず、公知または周知の有機
溶媒が採用され得る。有機溶媒としては、アルコール
類、エーテル類、およびケトン類等が好ましく、特に、
反応性の高さおよびアルカリ金属水酸化物の溶解性等の
点からアルコール類が好ましい。
場合、有機溶媒の存在下で加熱するのが好ましい。有機
溶媒としては、特に限定されず、公知または周知の有機
溶媒が採用され得る。有機溶媒としては、アルコール
類、エーテル類、およびケトン類等が好ましく、特に、
反応性の高さおよびアルカリ金属水酸化物の溶解性等の
点からアルコール類が好ましい。
【００３４】アルコール類、エーテル類、およびケトン
類としては、上記還元剤の場合と同様の化合物が例示さ
れ得るが、精製工程におけるアルコール類としては、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、ブタノー
ル、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール
等が好ましく、特にメタノール、エタノールが好まし
い。エーテル類としては、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコール
ジメチルエーテル等が好ましく、ケトン類としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセチルケトン等が好ましい。
類としては、上記還元剤の場合と同様の化合物が例示さ
れ得るが、精製工程におけるアルコール類としては、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、ブタノー
ル、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール
等が好ましく、特にメタノール、エタノールが好まし
い。エーテル類としては、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコール
ジメチルエーテル等が好ましく、ケトン類としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセチルケトン等が好ましい。
【００３５】用いる有機溶媒としては、上記の有機溶媒
の１種または２種以上のいずれであってもよい。また、
有機溶媒の量は、特に限定されず、上記のアルカリ金属
水酸化物を溶解し得る量以上の量が好ましい。
の１種または２種以上のいずれであってもよい。また、
有機溶媒の量は、特に限定されず、上記のアルカリ金属
水酸化物を溶解し得る量以上の量が好ましい。
【００３６】処理温度は、通常の場合、０〜２００℃程
度が好ましく、有機溶媒を用いる場合には、溶媒の還流
温度が好ましい。該温度は、有機溶媒の種類や有無等に
よって適宜変更され得る。圧力は、減圧、常圧、加圧の
いずれであってもよいが、通常は常圧が好ましい。ま
た、処理時間は、０．１〜１０時間程度、好ましくは
０．１〜２時間がよい。
度が好ましく、有機溶媒を用いる場合には、溶媒の還流
温度が好ましい。該温度は、有機溶媒の種類や有無等に
よって適宜変更され得る。圧力は、減圧、常圧、加圧の
いずれであってもよいが、通常は常圧が好ましい。ま
た、処理時間は、０．１〜１０時間程度、好ましくは
０．１〜２時間がよい。
【００３７】アルカリ金属水酸化物で処理せしめたハイ
ドロフルオロカーボンは、通常の場合、水で洗浄するこ
とによって生成したアルカリ金属ヨウ化物等を除き、高
純度のものとせしめる。また、所望により、さらに蒸留
精製して、より高純度のものとすることもできる。
ドロフルオロカーボンは、通常の場合、水で洗浄するこ
とによって生成したアルカリ金属ヨウ化物等を除き、高
純度のものとせしめる。また、所望により、さらに蒸留
精製して、より高純度のものとすることもできる。
【００３８】得られたハイドロフルオロカーボンは、従
来用いられてきた塩素化炭化水素または塩素化フッ素化
炭化水素に比べて、環境への影響が少ないだけでなく、
同様の用途、例えば、発泡剤、冷媒、洗浄剤等にも使用
できる。
来用いられてきた塩素化炭化水素または塩素化フッ素化
炭化水素に比べて、環境への影響が少ないだけでなく、
同様の用途、例えば、発泡剤、冷媒、洗浄剤等にも使用
できる。
【００３９】また、本発明の製造方法により合成したハ
イドロフルオロカーボンは、未反応のヨードフルオロカ
ーボンやその他の不純物の量が少なく、それらに由来す
る影響を除去できる。したがって、本発明の製造方法で
得られたハイドロフルオロカーボンを溶媒として重合反
応を行う場合にも、重合体を着色させることなしに、反
応を行うことができる。
イドロフルオロカーボンは、未反応のヨードフルオロカ
ーボンやその他の不純物の量が少なく、それらに由来す
る影響を除去できる。したがって、本発明の製造方法で
得られたハイドロフルオロカーボンを溶媒として重合反
応を行う場合にも、重合体を着色させることなしに、反
応を行うことができる。
【００４０】重合体としては特に限定されないが、ポリ
テトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンとパ
ーフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体、テトラ
フルオロエチレンとエチレンの共重合体等のフッ素系の
重合体が特に好ましい。
テトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンとパ
ーフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体、テトラ
フルオロエチレンとエチレンの共重合体等のフッ素系の
重合体が特に好ましい。
【００４１】また、本発明で合成したハイドロフルオロ
カーボンを出発物質としてブロモフルオロカーボン等を
合成して、人工血液や造影剤として用いる場合において
も、ヨウ素化合物に由来すると推定される着色現象は認
められない利点がある。
カーボンを出発物質としてブロモフルオロカーボン等を
合成して、人工血液や造影剤として用いる場合において
も、ヨウ素化合物に由来すると推定される着色現象は認
められない利点がある。
【００４２】
【実施例】以下に、本発明の実施例を具体的に説明する
が、これらによって本発明は限定されない。
が、これらによって本発明は限定されない。
【００４３】［実施例１〜６］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を電気炉で加熱した。出発物質としてのＩ（Ｃ
Ｆ2 ）6 Ｆ、Ｉ（ＣＦ2 ）8 ＦまたはＩ（ＣＦ2 ）4 Ｉ
を予熱器で気化し水素とともに常圧で反応管に導入し
た。このとき水素と出発物質のモル比は２：１（実施例
１〜４）または４：１（実施例５〜６）とし、反応温度
は４００℃または４５０℃、反応管の滞留時間は４０秒
であった。反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水
溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラップに捕集し
た。捕集した反応生成物をガスクロマトグラフおよびＮ
ＭＲを用いて分析した。結果を表１に示す。
製反応管を電気炉で加熱した。出発物質としてのＩ（Ｃ
Ｆ2 ）6 Ｆ、Ｉ（ＣＦ2 ）8 ＦまたはＩ（ＣＦ2 ）4 Ｉ
を予熱器で気化し水素とともに常圧で反応管に導入し
た。このとき水素と出発物質のモル比は２：１（実施例
１〜４）または４：１（実施例５〜６）とし、反応温度
は４００℃または４５０℃、反応管の滞留時間は４０秒
であった。反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水
溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラップに捕集し
た。捕集した反応生成物をガスクロマトグラフおよびＮ
ＭＲを用いて分析した。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】［実施例７］
パラジウム担持活性炭（パラジウム担持量：２重量％）
２００ｃｃを充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃ
ｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸漬
した。出発物質Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆを予熱器で気化し水素
とともに常圧で反応管に導入した。このとき水素と出発
物質のモル比は２：１、反応温度は２５０℃、接触時間
は２０秒であった。反応生成物は反応生成物は２０重量
％の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却し
たトラップに捕集した。捕集した反応生成物をガスクロ
マトグラフおよびＮＭＲを用いて分析した。出発物質の
反応率は９０．３％、Ｈ（ＣＦ2 ）6 Ｆの選択率は９
８．３％であった。
２００ｃｃを充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃ
ｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸漬
した。出発物質Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆを予熱器で気化し水素
とともに常圧で反応管に導入した。このとき水素と出発
物質のモル比は２：１、反応温度は２５０℃、接触時間
は２０秒であった。反応生成物は反応生成物は２０重量
％の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却し
たトラップに捕集した。捕集した反応生成物をガスクロ
マトグラフおよびＮＭＲを用いて分析した。出発物質の
反応率は９０．３％、Ｈ（ＣＦ2 ）6 Ｆの選択率は９
８．３％であった。
【００４６】［実施例８〜１０］
反応温度を３００℃にし、または、触媒としてパラジウ
ム担持量：５重量％のパラジウム担持活性炭を用い、ま
たは、触媒としてＰｄ−Ａｕ合金（Ｐｄ：Ａｕ＝９：１
（重量比））を活性炭に対し２重量％担持したものを用
いること以外は実施例７と同様に反応を行った。結果を
表２に示す。
ム担持量：５重量％のパラジウム担持活性炭を用い、ま
たは、触媒としてＰｄ−Ａｕ合金（Ｐｄ：Ａｕ＝９：１
（重量比））を活性炭に対し２重量％担持したものを用
いること以外は実施例７と同様に反応を行った。結果を
表２に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】［実施例１１〜１２］
出発物質としてＩ（ＣＦ2 ）8 Ｆを用い、実施例７と同
様に反応を行った（実施例１１）。また、反応温度を３
００℃にすること以外は実施例１１と同様に反応を行っ
た（実施例１２）。結果を表３に示す。
様に反応を行った（実施例１１）。また、反応温度を３
００℃にすること以外は実施例１１と同様に反応を行っ
た（実施例１２）。結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】［実施例１３］
出発物質としてＩ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、触媒としてＰｄ−Ａ
ｕ合金（Ｐｄ：Ａｕ＝９：１（重量比））を活性炭に対
して２重量％担持したものを用い、水素と出発物質のモ
ル比を４：１とすること以外は、実施例７と同様に反応
を行った。反応率は９９．９％、選択率は９８．４％で
あった。
ｕ合金（Ｐｄ：Ａｕ＝９：１（重量比））を活性炭に対
して２重量％担持したものを用い、水素と出発物質のモ
ル比を４：１とすること以外は、実施例７と同様に反応
を行った。反応率は９９．９％、選択率は９８．４％で
あった。
【００５１】［実施例１４〜１６］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を、電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとメ
タノールをモル比１：５で混合した液を予熱器で気化
し、常圧で反応管に導入した。反応温度は３５０℃、４
００℃または４５０℃とし、反応管の滞留時間は２０秒
であった。反応生成物は２０重量％の水酸化ナトリウム
水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラップに捕集し
た。結果を表４に示す。
製反応管を、電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとメ
タノールをモル比１：５で混合した液を予熱器で気化
し、常圧で反応管に導入した。反応温度は３５０℃、４
００℃または４５０℃とし、反応管の滞留時間は２０秒
であった。反応生成物は２０重量％の水酸化ナトリウム
水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラップに捕集し
た。結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
【００５３】［実施例１７］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆと２−
プロパノールをモル比１：５で混合した液を予熱器で気
化し、常圧で反応管に導入した。反応温度は３５０℃、
反応管の滞留時間は２０秒であった。反応生成物は２０
重量％の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷
却したトラップに捕集した。捕集した反応生成物を分析
した結果、反応率は９８．１％、選択率は８３．０％で
あった。
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆと２−
プロパノールをモル比１：５で混合した液を予熱器で気
化し、常圧で反応管に導入した。反応温度は３５０℃、
反応管の滞留時間は２０秒であった。反応生成物は２０
重量％の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷
却したトラップに捕集した。捕集した反応生成物を分析
した結果、反応率は９８．１％、選択率は８３．０％で
あった。
【００５４】［実施例１８］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）4 Ｉとメタ
ノールをモル比１：５で混合した液を予熱器で気化し、
常圧で反応管に導入した。反応温度は３５０℃、反応管
の滞留時間は２０秒であった。反応生成物は２０重量％
の水酸化カトリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却し
たトラップに捕集した。捕集した反応生成物を分析した
結果、モノヨード体が１８．３％含まれていた。反応率
は９８．１％、選択率は７８．６％であった。
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）4 Ｉとメタ
ノールをモル比１：５で混合した液を予熱器で気化し、
常圧で反応管に導入した。反応温度は３５０℃、反応管
の滞留時間は２０秒であった。反応生成物は２０重量％
の水酸化カトリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却し
たトラップに捕集した。捕集した反応生成物を分析した
結果、モノヨード体が１８．３％含まれていた。反応率
は９８．１％、選択率は７８．６％であった。
【００５５】［実施例１９〜２１］
パラジウム担持活性炭（パラジウム担持量：２重量％）
の２００ｃｃを充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００
ｃｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸
漬した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとメタノールをモル比１：５
で混合した液を予熱器で気化し、常圧で反応管に導入し
た。反応温度は２００℃、２５０℃または３００℃と
し、接触時間は２０秒であった。反応生成物は２０重量
％の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却し
たトラップに捕集した。結果を表５に示す。
の２００ｃｃを充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００
ｃｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸
漬した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとメタノールをモル比１：５
で混合した液を予熱器で気化し、常圧で反応管に導入し
た。反応温度は２００℃、２５０℃または３００℃と
し、接触時間は２０秒であった。反応生成物は２０重量
％の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却し
たトラップに捕集した。結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
【００５７】［実施例２２］
パラジウム担持活性炭のパラジウムの担持量を５重量
％、反応温度を２５０℃にすること以外は実施例１９と
同様に反応を行った。反応率は１００．０％、選択率は
９８．０％であった。
％、反応温度を２５０℃にすること以外は実施例１９と
同様に反応を行った。反応率は１００．０％、選択率は
９８．０％であった。
【００５８】［実施例２３〜２４］
パラジウム担持活性炭（パラジウム担持量：２重量％）
の２００ｃｃを充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００
ｃｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸
漬した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとエタノールをモル比１：２
で混合した液を予熱器で気化し、常圧で反応管に導入し
た。反応温度は２００℃または２５０℃とし、接触時間
は２０秒であった。反応生成物は２０重量％の水酸化カ
リウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラップに
捕集した。結果を表６に示す。
の２００ｃｃを充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００
ｃｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸
漬した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとエタノールをモル比１：２
で混合した液を予熱器で気化し、常圧で反応管に導入し
た。反応温度は２００℃または２５０℃とし、接触時間
は２０秒であった。反応生成物は２０重量％の水酸化カ
リウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラップに
捕集した。結果を表６に示す。
【００５９】
【表６】
【００６０】［実施例２５］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとメタ
ノールと２−プロパノールをモル比１：１：１で混合し
た液を予熱器で気化し、常圧で反応管に導入した。反応
温度は３５０℃、反応管の滞留時間は４０秒であった。
反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を通過
後、−７８℃に冷却したトラップに捕集した。捕集した
反応生成物を分析した結果、反応率は８１．４％、選択
率は９２．０％であった。
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとメタ
ノールと２−プロパノールをモル比１：１：１で混合し
た液を予熱器で気化し、常圧で反応管に導入した。反応
温度は３５０℃、反応管の滞留時間は４０秒であった。
反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を通過
後、−７８℃に冷却したトラップに捕集した。捕集した
反応生成物を分析した結果、反応率は８１．４％、選択
率は９２．０％であった。
【００６１】［実施例２６〜２９］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとエタ
ノールをモル比１：２で混合した液を予熱器で気化し、
さらに全気化物の２０％濃度（体積濃度）の窒素を同伴
させ、常圧で反応管に導入した。反応温度は３３５℃、
３５０℃、３７０℃または４００℃とし、反応管の滞留
時間は４０秒であった。反応生成物は２０重量％の水酸
化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラッ
プに捕集した。捕集した反応生成物を分析した。結果を
表７に示す。
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとエタ
ノールをモル比１：２で混合した液を予熱器で気化し、
さらに全気化物の２０％濃度（体積濃度）の窒素を同伴
させ、常圧で反応管に導入した。反応温度は３３５℃、
３５０℃、３７０℃または４００℃とし、反応管の滞留
時間は４０秒であった。反応生成物は２０重量％の水酸
化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラッ
プに捕集した。捕集した反応生成物を分析した。結果を
表７に示す。
【００６２】
【表７】
【００６３】［実施例３０〜３３］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を、電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとギ
酸をモル比１：２．５の割合でそれぞれ予熱器で気化
し、常圧で反応管に導入した。反応温度は３６０℃、３
８０℃、４００℃または４２０℃とし、反応管の滞留時
間は３０秒であった。反応生成物は２０重量％の水酸化
カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラップ
に捕集した。捕集した反応生成物を分析した。結果を表
８に示す。
製反応管を、電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとギ
酸をモル比１：２．５の割合でそれぞれ予熱器で気化
し、常圧で反応管に導入した。反応温度は３６０℃、３
８０℃、４００℃または４２０℃とし、反応管の滞留時
間は３０秒であった。反応生成物は２０重量％の水酸化
カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラップ
に捕集した。捕集した反応生成物を分析した。結果を表
８に示す。
【００６４】
【表８】
【００６５】［実施例３４］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）4 Ｉとギ酸
をモル比１：２．５の割合でそれぞれ予熱器で気化し、
常圧で反応管に導入した。反応温度は４２０℃、反応管
の滞留時間は４０秒であった。反応生成物は２０重量％
の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却した
トラップに捕集した。捕集した反応生成物を分析した結
果、モノヨード体が１．２％含まれていた。反応率は９
９．５％、選択率は９６．１％であった。
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）4 Ｉとギ酸
をモル比１：２．５の割合でそれぞれ予熱器で気化し、
常圧で反応管に導入した。反応温度は４２０℃、反応管
の滞留時間は４０秒であった。反応生成物は２０重量％
の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却した
トラップに捕集した。捕集した反応生成物を分析した結
果、モノヨード体が１．２％含まれていた。反応率は９
９．５％、選択率は９６．１％であった。
【００６６】［実施例３５］
粒状活性炭（武田薬品工業社製粒状白鷺活性炭）３００
ｃｃを充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのイ
ンコネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸漬した。
Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとギ酸をモル比１：１．５の割合でそ
れぞれ予熱器で気化し、常圧で反応管に導入した。反応
温度は３００℃、反応管の滞留時間は３０秒であった。
反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を通過
後、−７８℃に冷却したトラップに捕集した。捕集した
反応生成物を分析した結果、反応率は１００％、選択率
は９７．７％であった。
ｃｃを充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのイ
ンコネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸漬した。
Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとギ酸をモル比１：１．５の割合でそ
れぞれ予熱器で気化し、常圧で反応管に導入した。反応
温度は３００℃、反応管の滞留時間は３０秒であった。
反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を通過
後、−７８℃に冷却したトラップに捕集した。捕集した
反応生成物を分析した結果、反応率は１００％、選択率
は９７．７％であった。
【００６７】［実施例３６〜３８］
パラジウム担持活性炭（パラジウム担持量：２重量％ま
たは５重量％）２００ｃｃを充填した内径２．５４ｃ
ｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管
を塩浴炉中に浸漬した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとギ酸をモル
比１：２．５でそれぞれ予熱器で気化し、常圧で反応管
に導入した。反応温度は２００℃または２５０℃、接触
時間は２０秒であった。反応生成物は２０重量％の水酸
化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラッ
プに捕集した。捕集した反応生成物を分析した。結果を
表９に示す。
たは５重量％）２００ｃｃを充填した内径２．５４ｃ
ｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００製Ｕ字型反応管
を塩浴炉中に浸漬した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとギ酸をモル
比１：２．５でそれぞれ予熱器で気化し、常圧で反応管
に導入した。反応温度は２００℃または２５０℃、接触
時間は２０秒であった。反応生成物は２０重量％の水酸
化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷却したトラッ
プに捕集した。捕集した反応生成物を分析した。結果を
表９に示す。
【００６８】
【表９】
【００６９】［実施例３９］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとギ酸
をモル比１：２．５の割合でそれぞれ予熱器で気化し、
さらに全気化物の２０％濃度（体積濃度）の窒素を同伴
させ、常圧で反応管に導入した。反応温度は４４０℃、
反応管の滞留時間は４０秒であった。反応生成物は２０
重量％の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷
却したトラップに捕集した。捕集した反応生成物を分析
した結果、反応率は９９．９％、選択率は９７．２％で
あった。
製反応管を電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとギ酸
をモル比１：２．５の割合でそれぞれ予熱器で気化し、
さらに全気化物の２０％濃度（体積濃度）の窒素を同伴
させ、常圧で反応管に導入した。反応温度は４４０℃、
反応管の滞留時間は４０秒であった。反応生成物は２０
重量％の水酸化カリウム水溶液を通過後、−７８℃に冷
却したトラップに捕集した。捕集した反応生成物を分析
した結果、反応率は９９．９％、選択率は９７．２％で
あった。
【００７０】［実施例４０〜４１］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を、電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとジ
オキサンをモル比１：２の割合でそれぞれ予熱器で気化
し、常圧で反応管に導入した。反応温度は３５０℃また
は４００℃とし、反応管の滞留時間は３０秒であった。
反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を通過
後、−７８℃に冷却したトラップに捕集した。結果を表
１０に示す。
製反応管を、電気炉で加熱した。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとジ
オキサンをモル比１：２の割合でそれぞれ予熱器で気化
し、常圧で反応管に導入した。反応温度は３５０℃また
は４００℃とし、反応管の滞留時間は３０秒であった。
反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を通過
後、−７８℃に冷却したトラップに捕集した。結果を表
１０に示す。
【００７１】
【表１０】
【００７２】［実施例４２〜４９］
表１１に示す還元剤、および反応温度を採用すること以
外は実施例４０と同様に反応を行った。用いた還元剤、
反応温度、および捕集した生成物を分析した結果を表１
１に示す。
外は実施例４０と同様に反応を行った。用いた還元剤、
反応温度、および捕集した生成物を分析した結果を表１
１に示す。
【００７３】
【表１１】
【００７４】［実施例５０］
内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃｍのインコネル６００
製反応管を、電気炉で加熱した。出発物質のＩ（ＣＦ
2 ）6 Ｆとエタノールを、モル比１：２で混合した液を
予熱器で気化し、常圧で反応管に導入した。反応温度は
３８０℃、反応管の滞留時間は３０秒であった。反応生
成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を通過させた
後、−７８℃に冷却したトラップに捕集した。回収した
反応粗液をガスクロマトグラフにより分析した結果、Ｈ
（ＣＦ2 ）6 Ｆ［沸点７１℃］８８．５％、ヨウ化エチ
ル［沸点７２℃］５．７％、酢酸エチル［沸点７７℃］
３．５％、ジエチルエーテル１．３％、未反応出発物質
０．１％、その他の不純物０．９％が含まれていた。
製反応管を、電気炉で加熱した。出発物質のＩ（ＣＦ
2 ）6 Ｆとエタノールを、モル比１：２で混合した液を
予熱器で気化し、常圧で反応管に導入した。反応温度は
３８０℃、反応管の滞留時間は３０秒であった。反応生
成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を通過させた
後、−７８℃に冷却したトラップに捕集した。回収した
反応粗液をガスクロマトグラフにより分析した結果、Ｈ
（ＣＦ2 ）6 Ｆ［沸点７１℃］８８．５％、ヨウ化エチ
ル［沸点７２℃］５．７％、酢酸エチル［沸点７７℃］
３．５％、ジエチルエーテル１．３％、未反応出発物質
０．１％、その他の不純物０．９％が含まれていた。
【００７５】［参考例１］
撹拌機と還流冷却器と滴下ロートと温度計を備えた２リ
ットルの４つ口フラスコに、メタノールの２５６ｇ、２
−プロパノールの３０ｇ、８５％水酸化カリウムの７
４．３ｇ（１．１３モル）を仕込んだ。反応器を加熱し
内温を６０℃とした後、実施例５０で得た反応粗液の１
５００ｇを１時間で滴下した。滴下終了後２時間加熱還
流を続けた。反応器を室温まで冷却した後、水３００ｇ
を加え、析出したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液
を二層分離し、フルオロカーボン層（下層）をさらに５
００ｇの水で洗浄した。フルオロカーボン層を分析した
ところ、Ｃ6 Ｆ13Ｈの純度は９８．３％であり、ヨウ化
エチル、酢酸エチルは検出されず、未反応の出発物質の
量は１０ｐｐｍ以下であった。つぎに、得られたフルオ
ロカーボン層を、理論段数５段の蒸留塔を用いて蒸留す
ることにより、純度９９．９９５％のＣ6 Ｆ13Ｈを１２
４０ｇ得た。得られたＣ6 Ｆ13Ｈを分析した結果、未反
応の出発物質は全く検出されなかった。
ットルの４つ口フラスコに、メタノールの２５６ｇ、２
−プロパノールの３０ｇ、８５％水酸化カリウムの７
４．３ｇ（１．１３モル）を仕込んだ。反応器を加熱し
内温を６０℃とした後、実施例５０で得た反応粗液の１
５００ｇを１時間で滴下した。滴下終了後２時間加熱還
流を続けた。反応器を室温まで冷却した後、水３００ｇ
を加え、析出したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液
を二層分離し、フルオロカーボン層（下層）をさらに５
００ｇの水で洗浄した。フルオロカーボン層を分析した
ところ、Ｃ6 Ｆ13Ｈの純度は９８．３％であり、ヨウ化
エチル、酢酸エチルは検出されず、未反応の出発物質の
量は１０ｐｐｍ以下であった。つぎに、得られたフルオ
ロカーボン層を、理論段数５段の蒸留塔を用いて蒸留す
ることにより、純度９９．９９５％のＣ6 Ｆ13Ｈを１２
４０ｇ得た。得られたＣ6 Ｆ13Ｈを分析した結果、未反
応の出発物質は全く検出されなかった。
【００７６】
【発明の効果】本発明によれば、低圧力、短時間で、ハ
イドロフルオロカーボンをきわめて良好な反応率および
選択率で製造できる。また本発明の方法は、連続的な気
相で反応で、特別な試薬や操作も必要ない点から、工業
的にも非常に有利な方法である。また、得られたハイド
ロフルオロカーボンは、簡単な精製処理のみでさらに高
純度のものとすることができる。
イドロフルオロカーボンをきわめて良好な反応率および
選択率で製造できる。また本発明の方法は、連続的な気
相で反応で、特別な試薬や操作も必要ない点から、工業
的にも非常に有利な方法である。また、得られたハイド
ロフルオロカーボンは、簡単な精製処理のみでさらに高
純度のものとすることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平４−26636（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−99026（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−124987（ＪＰ，Ａ)
英国特許1364495（ＧＢ，Ｂ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 17/23
C07C 17/25
B01J 23/44
B01J 23/52
C07C 19/08
C07B 61/00 300
Claims (5)
- 【請求項１】一般式ＩｎＲｆＩ（ただし、式中、ｎは０
または１であり、ｎが０のとき、Ｒｆは炭素数２〜１２
個の直鎖のまたは分岐したパーフルオロアルキル基であ
り、ｎが１のとき、Ｒｆは炭素数２〜１２個の直鎖のま
たは分岐したパーフルオロアルキレン基である。）で表
されるヨードフルオロカーボンを、還元剤の作用のもと
に、気相で反応せしめることを特徴とする一般式ＨｎＲ
ｆＨ（ただし、式中、ｎとＲｆは、上記と同じ意味であ
る。）で表されるハイドロフルオロカーボンの製造方
法。 - 【請求項２】還元剤が、炭素原子に結合した水素原子を
有する有機化合物または水素である請求項１に記載の製
造方法。 - 【請求項３】反応を無触媒下で実施する請求項１または
２に記載の製造方法。 - 【請求項４】反応を水素化触媒の存在下に実施する請求
項１、２または３に記載の製造方法。 - 【請求項５】水素化触媒が、アルミナ、活性炭、ゼオラ
イト、および８族元素からなる群より選ばれる少なくと
も１種を含む水素化触媒である請求項４に記載の製造方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05081694A JP3489179B2 (ja) | 1993-06-30 | 1994-03-22 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
| DE69402622T DE69402622T2 (de) | 1993-06-30 | 1994-06-29 | Verfahren zur Herstellung von Hydrofluorkohlenstoffen |
| EP94110105A EP0632001B1 (en) | 1993-06-30 | 1994-06-29 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
| US08/460,871 US5648568A (en) | 1993-06-30 | 1995-06-05 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
| US08/774,075 US5763709A (en) | 1993-06-30 | 1996-12-23 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-187261 | 1993-06-30 | ||
| JP18726193 | 1993-06-30 | ||
| JP19420093 | 1993-07-09 | ||
| JP5-194200 | 1993-07-09 | ||
| JP31324393 | 1993-12-14 | ||
| JP5-313243 | 1993-12-14 | ||
| JP05081694A JP3489179B2 (ja) | 1993-06-30 | 1994-03-22 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07223981A JPH07223981A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3489179B2 true JP3489179B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=27462552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05081694A Expired - Fee Related JP3489179B2 (ja) | 1993-06-30 | 1994-03-22 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5763709A (ja) |
| EP (1) | EP0632001B1 (ja) |
| JP (1) | JP3489179B2 (ja) |
| DE (1) | DE69402622T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5242873B2 (ja) | 1999-12-16 | 2013-07-24 | 旭硝子株式会社 | フッ化アルキルアミン化合物の製造方法 |
| WO2008105410A1 (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-04 | Asahi Glass Company, Limited | 熱サイクル用作動媒体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3042727A (en) * | 1959-06-04 | 1962-07-03 | Dow Chemical Co | Preparation of fluoroform |
| DE2060041C3 (de) * | 1970-12-05 | 1973-10-25 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Kohlenwasserstoffen |
| GB8415201D0 (en) * | 1984-06-14 | 1984-07-18 | Ici Plc | Chemical process |
| US4935558A (en) * | 1989-01-25 | 1990-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Reductive dechlorination of 1,1,1,2-tetrafluoro-2-chloroethane |
| FR2672591B1 (fr) * | 1991-02-12 | 1993-05-07 | Atochem | Synthese d'hydrogeno-perfluoroalcanes. |
| EP0508631A1 (en) * | 1991-04-08 | 1992-10-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of hydrofluorocarbons |
| JP3149537B2 (ja) * | 1992-05-20 | 2001-03-26 | 日本メクトロン株式会社 | １ｈ−ペルフルオロアルカンの製造法 |
-
1994
- 1994-03-22 JP JP05081694A patent/JP3489179B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-29 EP EP94110105A patent/EP0632001B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-29 DE DE69402622T patent/DE69402622T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-12-23 US US08/774,075 patent/US5763709A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69402622D1 (de) | 1997-05-22 |
| EP0632001B1 (en) | 1997-04-16 |
| EP0632001A1 (en) | 1995-01-04 |
| US5763709A (en) | 1998-06-09 |
| JPH07223981A (ja) | 1995-08-22 |
| DE69402622T2 (de) | 1997-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0670295A1 (en) | Process for producing 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1,1,1,4,4,4,-hexafluorobutane | |
| JPS638929B2 (ja) | ||
| US5648568A (en) | Method for producing a hydrofluorocarbon | |
| JP3489179B2 (ja) | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| JP2523753B2 (ja) | ２，３―ジクロロピリジンの製造法 | |
| JP3134312B2 (ja) | １，１，１，２，２，４，４，５，５，５‐デカフルオロペンタンの製造方法及びその製造用中間体 | |
| EP1127865B1 (en) | Process for producing 1,1,1-Trifluoroacetone | |
| JP3794859B2 (ja) | パーハロゲン化シクロペンタンの製造方法 | |
| WO1993016023A1 (en) | 1,1,1,2,2,5,5,5-octafluoropentane and production thereof | |
| JP2712475B2 (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 | |
| JP3010860B2 (ja) | １，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタンの製造方法 | |
| JPH07258124A (ja) | ハイドロフルオロカーボンの精製方法 | |
| JP3546560B2 (ja) | グリコール酸エステルの製造法 | |
| JP2738042B2 (ja) | ３，３―ジクロロ‐１，１，１，２，２，‐ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP3403770B2 (ja) | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| JPH11335309A (ja) | フッ素化不飽和炭化水素の製造方法 | |
| JP2849129B2 (ja) | １，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 | |
| US5824826A (en) | Process for the preparation of 1,1,2,3,3,4-hexafluorobutane | |
| JP3482677B2 (ja) | ヒドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| JPH04273834A (ja) | 弗素−および塩素−および／または臭素−含有芳香族化合物の脱塩素化および／または脱臭素化方法 | |
| JPH05140009A (ja) | １，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタンの製造方法 | |
| JPS6311334B2 (ja) | ||
| JP4009718B2 (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
| JP2003160528A (ja) | １，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法 | |
| JPH03197434A (ja) | 還元方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |