JPH07258124A - ハイドロフルオロカーボンの精製方法 - Google Patents
ハイドロフルオロカーボンの精製方法Info
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- JPH07258124A JPH07258124A JP6053789A JP5378994A JPH07258124A JP H07258124 A JPH07258124 A JP H07258124A JP 6053789 A JP6053789 A JP 6053789A JP 5378994 A JP5378994 A JP 5378994A JP H07258124 A JPH07258124 A JP H07258124A
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- hydrofluorocarbons
- hydrofluorocarbon
- alkali metal
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】対応するヨードフルオロカーボンを還元して得
られる炭素数２〜１２のハイドロフルオロカーボンをア
ルカリ金属水酸化物で処理して精製する。 【効果】容易かつ簡便な方法で、ハイドロフルオロカー
ボンからヨウ素化合物等の不純物を除去できる。
られる炭素数２〜１２のハイドロフルオロカーボンをア
ルカリ金属水酸化物で処理して精製する。 【効果】容易かつ簡便な方法で、ハイドロフルオロカー
ボンからヨウ素化合物等の不純物を除去できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハイドロフルオロカー
ボンの精製方法に関する。
ボンの精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヨードフルオロカーボンを出発物質とし
てハイドロフルオロカーボンを液相反応で合成する方法
としては、亜鉛の存在下に還元する方法(J.Fluorine Ch
em.,6,297,1975）、グリニヤール試薬を用いた反応によ
り合成する方法(J.Fluorine Chem.,3,247,1973) 、水素
とラネーニッケル触媒を用いた液相還元反応により合成
する方法(Ger.Offen.2,060,041，J.Chem.Soc.,3761,195
3)、次亜リン酸ナトリウムとパラジウムまたは白金触媒
を用いた還元反応により合成する方法(J.Fluorine Che
m.,55,101,1991)、アルコール性ＫＯＨと反応させる方
法(J.Chem.Soc.,3761,1953) 、メタノール中でアルカリ
金属水酸化物と反応させる方法（EP 449,516A1）が提案
されている。また、特願平６−５０８１６には、本発明
者等による合成方法として、ヨードフルオロカーボンを
還元剤の作用にもとに、気相で反応させる方法が記載さ
れている。
てハイドロフルオロカーボンを液相反応で合成する方法
としては、亜鉛の存在下に還元する方法(J.Fluorine Ch
em.,6,297,1975）、グリニヤール試薬を用いた反応によ
り合成する方法(J.Fluorine Chem.,3,247,1973) 、水素
とラネーニッケル触媒を用いた液相還元反応により合成
する方法(Ger.Offen.2,060,041，J.Chem.Soc.,3761,195
3)、次亜リン酸ナトリウムとパラジウムまたは白金触媒
を用いた還元反応により合成する方法(J.Fluorine Che
m.,55,101,1991)、アルコール性ＫＯＨと反応させる方
法(J.Chem.Soc.,3761,1953) 、メタノール中でアルカリ
金属水酸化物と反応させる方法（EP 449,516A1）が提案
されている。また、特願平６−５０８１６には、本発明
者等による合成方法として、ヨードフルオロカーボンを
還元剤の作用にもとに、気相で反応させる方法が記載さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の方法により合成
したハイドロフルオロカーボン中の粗液中には、通常の
場合、原料のヨードフルオロカーボン、反応により副生
した無機化合物、ヨウ素化合物、または有機化合物等が
混入しており、それらを除くために、水洗および蒸留に
よる精製が行われている。
したハイドロフルオロカーボン中の粗液中には、通常の
場合、原料のヨードフルオロカーボン、反応により副生
した無機化合物、ヨウ素化合物、または有機化合物等が
混入しており、それらを除くために、水洗および蒸留に
よる精製が行われている。
【０００４】通常の水洗や蒸留操作により、ハイドロフ
ルオカーボン中の有機化合物や無機化合物等の不純物を
除くことはできる。しかし、原料のヨードフルオロカー
ボンは、通常の場合、生成物のハイドロフルオロカーボ
ンと沸点がきわめて近いため蒸留による除去はきわめて
難しい。また原料から生成すると推定される種々の有機
ヨウ素化合物は、ごく少量の残留でも様々な悪影響の原
因となり得る。例えば、原料や有機ヨウ素化合物を少量
含むハイドロフルオロカーボンを、重合溶媒等に用いた
場合には、ポリマー中にヨウ素が連鎖移動し熱処理時に
着色するという問題を生ずる。また、ハイドロフルオロ
カーボンを医薬品の原料として用いようとする場合、有
機ヨウ素化合物の残留は、少量であっても毒性発現の恐
れがある。しかし、従来の操作で、問題となる不純物を
完全に除去することは難しく、蒸留を繰り返すことは経
済性の点でも問題があった。
ルオカーボン中の有機化合物や無機化合物等の不純物を
除くことはできる。しかし、原料のヨードフルオロカー
ボンは、通常の場合、生成物のハイドロフルオロカーボ
ンと沸点がきわめて近いため蒸留による除去はきわめて
難しい。また原料から生成すると推定される種々の有機
ヨウ素化合物は、ごく少量の残留でも様々な悪影響の原
因となり得る。例えば、原料や有機ヨウ素化合物を少量
含むハイドロフルオロカーボンを、重合溶媒等に用いた
場合には、ポリマー中にヨウ素が連鎖移動し熱処理時に
着色するという問題を生ずる。また、ハイドロフルオロ
カーボンを医薬品の原料として用いようとする場合、有
機ヨウ素化合物の残留は、少量であっても毒性発現の恐
れがある。しかし、従来の操作で、問題となる不純物を
完全に除去することは難しく、蒸留を繰り返すことは経
済性の点でも問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ハイドロフ
ルオロカーボンの効率的な精製方法について鋭意検討を
行い、一般式Ｈn Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎは０または
１であり、ｎが０のとき、Ｒf は炭素数２〜１２の直鎖
または分岐したポリフルオロアルキル基であり、ｎが１
のとき、Ｒf は炭素数２〜１２の直鎖または分岐したポ
リフルオロアルキレン基である。）で表されるハイドロ
フルオロカーボンをアルカリ金属水酸化物で処理するこ
とによって、不純物を効率的に除去できることを見いだ
した。
ルオロカーボンの効率的な精製方法について鋭意検討を
行い、一般式Ｈn Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎは０または
１であり、ｎが０のとき、Ｒf は炭素数２〜１２の直鎖
または分岐したポリフルオロアルキル基であり、ｎが１
のとき、Ｒf は炭素数２〜１２の直鎖または分岐したポ
リフルオロアルキレン基である。）で表されるハイドロ
フルオロカーボンをアルカリ金属水酸化物で処理するこ
とによって、不純物を効率的に除去できることを見いだ
した。
【０００６】すなわち、本発明は一般式Ｈn Ｒf Ｈ（た
だし、式中、ｎは０または１であり、ｎが０のとき、Ｒ
f は炭素数２〜１２の直鎖または分岐したポリフルオロ
アルキル基であり、ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１
２の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基であ
る。）で表されるハイドロフルオロカーボンを、アルカ
リ金属水酸化物で処理することを特徴とするハイドロフ
ルオロカーボンの精製方法を提供する。
だし、式中、ｎは０または１であり、ｎが０のとき、Ｒ
f は炭素数２〜１２の直鎖または分岐したポリフルオロ
アルキル基であり、ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１
２の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基であ
る。）で表されるハイドロフルオロカーボンを、アルカ
リ金属水酸化物で処理することを特徴とするハイドロフ
ルオロカーボンの精製方法を提供する。
【０００７】本発明におけるハイドロフルオロカーボン
は、一般式Ｈn Ｒf Ｈで表される化合物である。ただ
し、式中、ｎは０または１である。ｎが０のとき、Ｒf
は炭素数２〜１２の直鎖または分岐したポリフルオロア
ルキル基であり、炭素数３〜８の場合が好ましい。ま
た、ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１２の直鎖または
分岐したポリフルオロアルキレン基であり、炭素数３〜
８の場合が好ましい。
は、一般式Ｈn Ｒf Ｈで表される化合物である。ただ
し、式中、ｎは０または１である。ｎが０のとき、Ｒf
は炭素数２〜１２の直鎖または分岐したポリフルオロア
ルキル基であり、炭素数３〜８の場合が好ましい。ま
た、ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１２の直鎖または
分岐したポリフルオロアルキレン基であり、炭素数３〜
８の場合が好ましい。
【０００８】Ｒf 基は（フッ素原子の数）／（フッ素原
子の数＋水素元素の数）が８０〜１００％である場合の
ポリフルオロアルキル基またはポリフルオロアルキレン
基が好ましく、特にパーフルオロアルキル基またはパー
フルオロアルキレン基が好ましい。また、Ｒf 基は直鎖
の構造が好ましく、直鎖のパーフルオロアルキル基とし
ては、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である
場合が好ましく、直鎖のパーフルオロアルキレン基とし
ては、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好ま
しい。
子の数＋水素元素の数）が８０〜１００％である場合の
ポリフルオロアルキル基またはポリフルオロアルキレン
基が好ましく、特にパーフルオロアルキル基またはパー
フルオロアルキレン基が好ましい。また、Ｒf 基は直鎖
の構造が好ましく、直鎖のパーフルオロアルキル基とし
ては、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である
場合が好ましく、直鎖のパーフルオロアルキレン基とし
ては、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好ま
しい。
【０００９】ハイドロフルオロカーボンの具体例として
は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンＦ（Ｃ
Ｆ2 ）2 Ｈ、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノ
ナフルオロブタンＦ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、１，１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオ
ロヘキサンＦ（ＣＦ2 ）6 Ｈ、１，１，１，２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘ
プタデカフルオロオクタンＦ（ＣＦ2 ）8 Ｈ、１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンＣＦ3 Ｃ
ＦＨＣＦ3 、１，１，１，２，３，３，４，４−オクタ
フルオロ−２−トリフルオロメチルブタン（ＣＦ3 ）2
ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｈ、１，１，１，２，３，３，４，
４，５，５，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオ
ロメチルヘキサン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、
１，１，２，２−テトラフルオロエタンＨ（ＣＦ2 ）2
Ｈ、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロ
ブタンＨ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、１，１，２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキサンＨ
（ＣＦ2 ）6 Ｈ等が挙げられる。
は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンＦ（Ｃ
Ｆ2 ）2 Ｈ、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノ
ナフルオロブタンＦ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、１，１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオ
ロヘキサンＦ（ＣＦ2 ）6 Ｈ、１，１，１，２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘ
プタデカフルオロオクタンＦ（ＣＦ2 ）8 Ｈ、１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンＣＦ3 Ｃ
ＦＨＣＦ3 、１，１，１，２，３，３，４，４−オクタ
フルオロ−２−トリフルオロメチルブタン（ＣＦ3 ）2
ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｈ、１，１，１，２，３，３，４，
４，５，５，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオ
ロメチルヘキサン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、
１，１，２，２−テトラフルオロエタンＨ（ＣＦ2 ）2
Ｈ、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロ
ブタンＨ（ＣＦ2 ）4 Ｈ、１，１，２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキサンＨ
（ＣＦ2 ）6 Ｈ等が挙げられる。
【００１０】上記のハイドロフルオロカーボンの合成方
法は特に限定されないが、本発明の精製方法では、有機
ヨウ素化合物を効率的に除去できる利点があるため、ヨ
ードフルオロカーボンの還元反応により得られるハイド
ロフルオロカーボンを採用した場合には特に好ましく、
該ハイドロフルオロカーボン中の未反応原料や、原料由
来の有機ヨウ素化合物を効率的に除去できる。
法は特に限定されないが、本発明の精製方法では、有機
ヨウ素化合物を効率的に除去できる利点があるため、ヨ
ードフルオロカーボンの還元反応により得られるハイド
ロフルオロカーボンを採用した場合には特に好ましく、
該ハイドロフルオロカーボン中の未反応原料や、原料由
来の有機ヨウ素化合物を効率的に除去できる。
【００１１】ヨードフルオロカーボンを還元してハイド
ロフルオロカーボンを得ようとする場合、原料ヨードフ
ルオロカーボンは、一般式Ｉn Ｒf Ｉで表すことができ
る。ただし、式中、ｎおよびＲf は、上記と同様の意味
を表す。ヨードフルオロカーボンの還元反応によりハイ
ドロフルオロカーボンを合成する方法としては、特に限
定されず、従来の技術の項において例示した液相反応お
よび気相反応等が挙げられるが、本発明においては、気
相反応で還元するのが好ましい。
ロフルオロカーボンを得ようとする場合、原料ヨードフ
ルオロカーボンは、一般式Ｉn Ｒf Ｉで表すことができ
る。ただし、式中、ｎおよびＲf は、上記と同様の意味
を表す。ヨードフルオロカーボンの還元反応によりハイ
ドロフルオロカーボンを合成する方法としては、特に限
定されず、従来の技術の項において例示した液相反応お
よび気相反応等が挙げられるが、本発明においては、気
相反応で還元するのが好ましい。
【００１２】一般式Ｉn Ｒf Ｉで表されるヨードフルオ
ロカーボンの具体例としては、１−ヨード−１，１，
２，２，２−ペンタフルオロエタンＩＣＦ2 ＣＦ3 、１
−ヨード−１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナ
フルオロブタンＩ（ＣＦ2 ）4Ｆ、１−ヨード−１，
１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ト
リデカフルオロヘキサンＩ（ＣＦ2 ）6 Ｆ、１−ヨード
−１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−ヘプタデカフルオロオクタンＩ
（ＣＦ2 ）8 Ｆ、２−ヨード−１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパンＣＦ3 ＣＦＩＣＦ3 、
４−ヨード−１，１，１，２，３，３，４，４−オクタ
フルオロ−２−トリフルオロメチルブタン（ＣＦ3 ）2
ＣＦ（ＣＦ2 ）2Ｉ、６−ヨード−１，１，１，２，
３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロ−２
−トリフルオロメチルヘキサン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ
2 ）4 Ｉ、１，２−ジヨード−１，１，２，２−テトラ
フルオロエタンＩ（ＣＦ2 ）2 Ｉ、１，４−ジヨード−
１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタ
ンＩ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、１，６−ジヨード−１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロ
ヘキサンＩ（ＣＦ2 ）6 Ｉ、８−ヨード−１，１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８−ヘプタデカフルオロオクタンＩ（ＣＦ2 ）8 Ｆ
等が挙げられるが、これらに限定されない。
ロカーボンの具体例としては、１−ヨード−１，１，
２，２，２−ペンタフルオロエタンＩＣＦ2 ＣＦ3 、１
−ヨード−１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナ
フルオロブタンＩ（ＣＦ2 ）4Ｆ、１−ヨード−１，
１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ト
リデカフルオロヘキサンＩ（ＣＦ2 ）6 Ｆ、１−ヨード
−１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−ヘプタデカフルオロオクタンＩ
（ＣＦ2 ）8 Ｆ、２−ヨード−１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパンＣＦ3 ＣＦＩＣＦ3 、
４−ヨード−１，１，１，２，３，３，４，４−オクタ
フルオロ−２−トリフルオロメチルブタン（ＣＦ3 ）2
ＣＦ（ＣＦ2 ）2Ｉ、６−ヨード−１，１，１，２，
３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロ−２
−トリフルオロメチルヘキサン（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ
2 ）4 Ｉ、１，２−ジヨード−１，１，２，２−テトラ
フルオロエタンＩ（ＣＦ2 ）2 Ｉ、１，４−ジヨード−
１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタ
ンＩ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、１，６−ジヨード−１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロ
ヘキサンＩ（ＣＦ2 ）6 Ｉ、８−ヨード−１，１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８−ヘプタデカフルオロオクタンＩ（ＣＦ2 ）8 Ｆ
等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１３】ヨードフルオロカーボンを気相で還元する
場合の還元剤としては、炭素原子に結合した水素原子を
有する有機化合物または水素が好ましい。有機化合物
は、炭化水素または酸素原子を含有する有機化合物が好
ましく、酸素原子を含有する有機化合物としては、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、エーテル基、カルボニル
基、カルボニルオキシ基、およびホルミル基からなる群
より選ばれる少なくとも１種の基を有する有機化合物が
好ましい。さらに、有機化合物としては、アルコール
類、カルボン酸類、カルボン酸誘導体類、アルデヒド
類、グリコール類、エーテル類、および炭化水素類から
なる群より選ばれる少なくとも１種の有機化合物が好ま
しい。
場合の還元剤としては、炭素原子に結合した水素原子を
有する有機化合物または水素が好ましい。有機化合物
は、炭化水素または酸素原子を含有する有機化合物が好
ましく、酸素原子を含有する有機化合物としては、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、エーテル基、カルボニル
基、カルボニルオキシ基、およびホルミル基からなる群
より選ばれる少なくとも１種の基を有する有機化合物が
好ましい。さらに、有機化合物としては、アルコール
類、カルボン酸類、カルボン酸誘導体類、アルデヒド
類、グリコール類、エーテル類、および炭化水素類から
なる群より選ばれる少なくとも１種の有機化合物が好ま
しい。
【００１４】アルコール類としては、１価の炭化水素基
と水酸基を有する化合物を意味する。１価の炭化水素基
としては、アルキル基またはアリル基が好ましく、特に
アルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は１〜１０
が好ましく、特に１〜６が好ましく、さらに１〜３が好
ましい。アルコール類の水酸基は１級水酸基または２級
水酸基が好ましく、特に、１級水酸基が好ましい。アル
コール類としては上記のアルキル基と１級水酸基を有す
る１級アルコール、または上記のアルキル基と２級水酸
基を有する２級アルコールが好ましく、特に、選択率に
優れることから１級アルコールが好ましい。
と水酸基を有する化合物を意味する。１価の炭化水素基
としては、アルキル基またはアリル基が好ましく、特に
アルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は１〜１０
が好ましく、特に１〜６が好ましく、さらに１〜３が好
ましい。アルコール類の水酸基は１級水酸基または２級
水酸基が好ましく、特に、１級水酸基が好ましい。アル
コール類としては上記のアルキル基と１級水酸基を有す
る１級アルコール、または上記のアルキル基と２級水酸
基を有する２級アルコールが好ましく、特に、選択率に
優れることから１級アルコールが好ましい。
【００１５】１級アルコールとしては、、メタノール、
エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、アリ
ルアルコール等が挙げられ、特に、反応性および生産性
に優れる点からメタノール、またはエタノールが好まし
い。また、２級アルコールとしては、２−プロパノー
ル、２−ブタノール等が好ましい。アルコール類は、１
級アルコールと２級アルコールの両方を用いてもよい。
両方を用いる場合の１級アルコールと２級アルコールの
各々の割合としては、特に限定されず、いずれの割合で
あってもよい。
エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、アリ
ルアルコール等が挙げられ、特に、反応性および生産性
に優れる点からメタノール、またはエタノールが好まし
い。また、２級アルコールとしては、２−プロパノー
ル、２−ブタノール等が好ましい。アルコール類は、１
級アルコールと２級アルコールの両方を用いてもよい。
両方を用いる場合の１級アルコールと２級アルコールの
各々の割合としては、特に限定されず、いずれの割合で
あってもよい。
【００１６】カルボン酸類としては、カルボキシル基の
１個以上を有する芳香族化合物または脂肪族化合物を意
味し、カルボキシル基を１個有する場合が好ましい。カ
ルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロ
ン酸、コハク酸等が好ましく、副生成物が少ない点か
ら、特にギ酸が好ましい。カルボン酸誘導体類として
は、前記のカルボン酸のカルボキシル基と他の化合物と
の脱水反応により得られる化合物を意味する。例えば、
カルボン酸エステル、カルボン酸アミド等が挙げられ、
カルボン酸エステルが好ましい。
１個以上を有する芳香族化合物または脂肪族化合物を意
味し、カルボキシル基を１個有する場合が好ましい。カ
ルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロ
ン酸、コハク酸等が好ましく、副生成物が少ない点か
ら、特にギ酸が好ましい。カルボン酸誘導体類として
は、前記のカルボン酸のカルボキシル基と他の化合物と
の脱水反応により得られる化合物を意味する。例えば、
カルボン酸エステル、カルボン酸アミド等が挙げられ、
カルボン酸エステルが好ましい。
【００１７】カルボン酸エステルとしては、前記カルボ
ン酸類のアルキルエステル等が好ましく、特にギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
プロピオン酸メチル、マロン酸メチル、マロン酸ジエチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル等が好ましく、副生成物が少ない点から酢酸エチルが
好ましい。カルボン酸アミド等としては、ギ酸アミド、
酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等が好ましい。
ン酸類のアルキルエステル等が好ましく、特にギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
プロピオン酸メチル、マロン酸メチル、マロン酸ジエチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル等が好ましく、副生成物が少ない点から酢酸エチルが
好ましい。カルボン酸アミド等としては、ギ酸アミド、
酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等が好ましい。
【００１８】アルデヒド類としてはホルミル基を有する
化合物を意味する。アルデヒド類としては、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド等が好ましい。エーテル類と
しては、１個の酸素原子に２個の炭化水素基が結合した
構造を１個以上含む化合物を意味する。炭化水素基とし
ては、脂肪族炭化水素基が好ましい。炭化水素基の炭素
数は１〜６程度が好ましく、特に１〜４がよい。エーテ
ル類としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等が好ましい。
化合物を意味する。アルデヒド類としては、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド等が好ましい。エーテル類と
しては、１個の酸素原子に２個の炭化水素基が結合した
構造を１個以上含む化合物を意味する。炭化水素基とし
ては、脂肪族炭化水素基が好ましい。炭化水素基の炭素
数は１〜６程度が好ましく、特に１〜４がよい。エーテ
ル類としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等が好ましい。
【００１９】グリコール類としては、２個の水酸基が異
なる２個の炭素原子に結合した脂肪族化合物、または該
２個の水酸基の水素が、炭化水素基に置換した化合物を
意味する。グリコール類としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、エチレングリコールジメチルエ
ーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル（ジグライム）、プロピレングリコールジメチル
エーテル等が好ましい。
なる２個の炭素原子に結合した脂肪族化合物、または該
２個の水酸基の水素が、炭化水素基に置換した化合物を
意味する。グリコール類としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、エチレングリコールジメチルエ
ーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル（ジグライム）、プロピレングリコールジメチル
エーテル等が好ましい。
【００２０】ケトン類としては、カルボニル基が２個の
炭素と結合した化合物を意味する。ケトン類としてはア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセチルアセトン等が好ましい。炭化水素類として
は、脂肪族炭化水素、および芳香族炭化水素を意味す
る。脂肪族炭化水素としては、炭素数が１〜６程度の飽
和炭化水素が好ましく、特にメタン、エタン、プロパ
ン、ブタン等が好ましい。芳香族炭化水素としては、ベ
ンゼン環を含む化合物が好ましく、特にベンゼン環に置
換基が結合した化合物が好ましく、トルエン、キシレン
等が好ましい。
炭素と結合した化合物を意味する。ケトン類としてはア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセチルアセトン等が好ましい。炭化水素類として
は、脂肪族炭化水素、および芳香族炭化水素を意味す
る。脂肪族炭化水素としては、炭素数が１〜６程度の飽
和炭化水素が好ましく、特にメタン、エタン、プロパ
ン、ブタン等が好ましい。芳香族炭化水素としては、ベ
ンゼン環を含む化合物が好ましく、特にベンゼン環に置
換基が結合した化合物が好ましく、トルエン、キシレン
等が好ましい。
【００２１】上記の還元剤のうち、特に、扱いやすさ、
反応性、および経済性の点から、アルコール類およびカ
ルボン酸類が好ましく、特にアルコール類が好ましい。
また、ヨードフルオロカーボンと上記の還元剤との割合
は、通常の場合には、原料のヨードフルオロカーボン中
のヨウ素原子１当量に対して、還元剤の１〜５当量程度
を使用するのが好ましい。
反応性、および経済性の点から、アルコール類およびカ
ルボン酸類が好ましく、特にアルコール類が好ましい。
また、ヨードフルオロカーボンと上記の還元剤との割合
は、通常の場合には、原料のヨードフルオロカーボン中
のヨウ素原子１当量に対して、還元剤の１〜５当量程度
を使用するのが好ましい。
【００２２】さらに、気相反応において、還元剤が水素
である場合には水素化触媒を存在させるのが好ましい。
一方、還元剤が上記の有機化合物である場合には、水素
化触媒を存在下あるいは無触媒下で実施する場合のいず
れであってもよいが、触媒の調整、反応器の構造の複雑
化、廃触媒の後処理等を考慮すると、むしろ無触媒下で
反応を実施するのが好ましい。
である場合には水素化触媒を存在させるのが好ましい。
一方、還元剤が上記の有機化合物である場合には、水素
化触媒を存在下あるいは無触媒下で実施する場合のいず
れであってもよいが、触媒の調整、反応器の構造の複雑
化、廃触媒の後処理等を考慮すると、むしろ無触媒下で
反応を実施するのが好ましい。
【００２３】水素化触媒としては、特に限定されず、公
知の水素化触媒が選定され得る。これらのうち、本発明
においては、アルミナ、活性炭、ゼオライト、または８
族元素よりなる群より選ばれる少なくとも１種の元素を
含む水素化触媒を存在させのが好ましく、特に、８族元
素より選ばれる少なくとも１種の元素を含む触媒を存在
させるのが好ましい。８族元素としては、パラジウム、
ルテニウム、ロジウム、白金、ニッケル、コバルト、イ
リジウム等が挙げられる。これらのうち、本発明におい
ては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金等の白
金族元素を含んでいることが、触媒の耐久性の点で好ま
しく、特にパラジウムを含む場合が好ましい。特に、パ
ラジウムに金や銀を混合あるいは合金化せしめた触媒
は、触媒耐久性だけでなく反応性も高くなるため好適で
ある。
知の水素化触媒が選定され得る。これらのうち、本発明
においては、アルミナ、活性炭、ゼオライト、または８
族元素よりなる群より選ばれる少なくとも１種の元素を
含む水素化触媒を存在させのが好ましく、特に、８族元
素より選ばれる少なくとも１種の元素を含む触媒を存在
させるのが好ましい。８族元素としては、パラジウム、
ルテニウム、ロジウム、白金、ニッケル、コバルト、イ
リジウム等が挙げられる。これらのうち、本発明におい
ては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金等の白
金族元素を含んでいることが、触媒の耐久性の点で好ま
しく、特にパラジウムを含む場合が好ましい。特に、パ
ラジウムに金や銀を混合あるいは合金化せしめた触媒
は、触媒耐久性だけでなく反応性も高くなるため好適で
ある。
【００２４】さらに、本発明の水素化触媒としては、上
記の８族元素より選ばれる少なくとも１種を担体に担持
させた水素化触媒が好ましい。担体としては特に限定さ
れず、触媒の担体として通常用いられる担体が選定され
得る。例えば、アルミナ、活性炭、ゼオライト等のシリ
カ・アルミナ、またはジルコニア等が好ましく、特に入
手しやすさの点から活性炭が好ましい。また、水素化触
媒としては、パラジウムを担持した活性炭、パラジウム
と金との合金を担持した活性炭、白金を担持した活性炭
等が好ましい。８族元素の担持量としては、特に限定さ
れないが、触媒中に０．０１〜２０重量％担持させるの
が好ましく、特に１〜５重量％担持させるのが好まし
い。
記の８族元素より選ばれる少なくとも１種を担体に担持
させた水素化触媒が好ましい。担体としては特に限定さ
れず、触媒の担体として通常用いられる担体が選定され
得る。例えば、アルミナ、活性炭、ゼオライト等のシリ
カ・アルミナ、またはジルコニア等が好ましく、特に入
手しやすさの点から活性炭が好ましい。また、水素化触
媒としては、パラジウムを担持した活性炭、パラジウム
と金との合金を担持した活性炭、白金を担持した活性炭
等が好ましい。８族元素の担持量としては、特に限定さ
れないが、触媒中に０．０１〜２０重量％担持させるの
が好ましく、特に１〜５重量％担持させるのが好まし
い。
【００２５】また、気相反応においては不活性ガスを存
在させてもよい。不活性ガスとしては、窒素あるいは希
ガス類が挙げられる。希ガス類としては、アルゴン、ヘ
リウム、ネオン等が好ましく、特に、窒素あるいはヘリ
ウムが好ましい。不活性ガスを存在させる場合の量は、
特に限定されないが、多すぎる場合には収率が低下する
恐れがあるため、通常の場合、上記のヨードフルオロカ
ーボンと水素または有機化合物の気化物中に５０体積％
程度以下を同伴させるのが好ましい。
在させてもよい。不活性ガスとしては、窒素あるいは希
ガス類が挙げられる。希ガス類としては、アルゴン、ヘ
リウム、ネオン等が好ましく、特に、窒素あるいはヘリ
ウムが好ましい。不活性ガスを存在させる場合の量は、
特に限定されないが、多すぎる場合には収率が低下する
恐れがあるため、通常の場合、上記のヨードフルオロカ
ーボンと水素または有機化合物の気化物中に５０体積％
程度以下を同伴させるのが好ましい。
【００２６】上記の方法により得られたハイドロフルロ
オカーボンは、アルカリ水溶液を通過させて、無機の不
純物を除去したものを、本発明の方法で精製するのが好
ましい。アルカリ水溶液としては、アルカリ金属水酸化
物の水溶液が好ましく、特に、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムの水溶液等が好ましい。また、アルカリ水溶
液を通過させたハイドロフルオロカーボンは、所望によ
りさらに蒸留して、つぎに本発明の方法で精製してもよ
い。
オカーボンは、アルカリ水溶液を通過させて、無機の不
純物を除去したものを、本発明の方法で精製するのが好
ましい。アルカリ水溶液としては、アルカリ金属水酸化
物の水溶液が好ましく、特に、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムの水溶液等が好ましい。また、アルカリ水溶
液を通過させたハイドロフルオロカーボンは、所望によ
りさらに蒸留して、つぎに本発明の方法で精製してもよ
い。
【００２７】本発明は、ハイドロフルオロカーボンをア
ルカリ金属水酸化物で処理することが最大の特徴であ
る。本発明の精製方法は、不純物とハイドロフルオロカ
ーボンの沸点が近くて蒸留精製では除去し難い場合や、
有機ヨウ素化合物をほぼ完全に除去したい場合には特に
有効である。
ルカリ金属水酸化物で処理することが最大の特徴であ
る。本発明の精製方法は、不純物とハイドロフルオロカ
ーボンの沸点が近くて蒸留精製では除去し難い場合や、
有機ヨウ素化合物をほぼ完全に除去したい場合には特に
有効である。
【００２８】アルカリ金属水酸化物としては、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等が好ましい。アルカリ金属
水酸化物の量としては、ハイドロフルオロカーボン中に
含まれる不純物の量によって適宜変更され得るが、通常
の場合、不純物の約１モル量に対して大過剰量が好まし
く、特に好ましくは約１０倍モル以上の量がよい。
リウム、水酸化ナトリウム等が好ましい。アルカリ金属
水酸化物の量としては、ハイドロフルオロカーボン中に
含まれる不純物の量によって適宜変更され得るが、通常
の場合、不純物の約１モル量に対して大過剰量が好まし
く、特に好ましくは約１０倍モル以上の量がよい。
【００２９】さらに、アルカリ金属水酸化物は溶媒とと
もに存在させるのが好ましい。溶媒としては、特に限定
されず、アルカリ金属水酸化物を溶解し得るものであれ
ば、特に限定されず、水または公知ないしは周知の有機
溶媒が採用され得る。これらのうち、除去しやすさの点
から有機溶媒が好ましく、特に構造中に酸素原子を含有
する有機溶媒が好ましい。
もに存在させるのが好ましい。溶媒としては、特に限定
されず、アルカリ金属水酸化物を溶解し得るものであれ
ば、特に限定されず、水または公知ないしは周知の有機
溶媒が採用され得る。これらのうち、除去しやすさの点
から有機溶媒が好ましく、特に構造中に酸素原子を含有
する有機溶媒が好ましい。
【００３０】構造中に酸素原子を含有する有機溶媒とし
ては、アルコール類、エーテル類、ケトン類が好まし
く、これらは、上記の還元剤の場合と同様の化合物が例
示され得る。これらのうち、アルコール類としては、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノ
ール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノー
ル等が好ましく、特に、メタノール、エタノールが好ま
しい。エーテル類としては、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコー
ルジメチルエーテル等が好ましく、ケトン類としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセチルアセトン等が好ましい。これらのうち、ア
ルカリ金属水酸化物の溶解性等の点からアルコール類が
好ましい。なお、上記の有機溶媒は、２種類以上の混合
物であってもよい。
ては、アルコール類、エーテル類、ケトン類が好まし
く、これらは、上記の還元剤の場合と同様の化合物が例
示され得る。これらのうち、アルコール類としては、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノ
ール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノー
ル等が好ましく、特に、メタノール、エタノールが好ま
しい。エーテル類としては、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコー
ルジメチルエーテル等が好ましく、ケトン類としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセチルアセトン等が好ましい。これらのうち、ア
ルカリ金属水酸化物の溶解性等の点からアルコール類が
好ましい。なお、上記の有機溶媒は、２種類以上の混合
物であってもよい。
【００３１】有機溶媒は、上記の有機溶媒の１種あるい
は２種以上を用いる場合のいずれであってもよい。ま
た、有機溶媒の量は、特に限定されないが、アルカリ金
属水酸化物を完全に溶解できる量またはそれよりも多い
量が好適である。
は２種以上を用いる場合のいずれであってもよい。ま
た、有機溶媒の量は、特に限定されないが、アルカリ金
属水酸化物を完全に溶解できる量またはそれよりも多い
量が好適である。
【００３２】処理温度は０〜２００℃程度が好ましく、
特に溶媒を用いる場合には溶媒の還流温度付近の温度が
好ましい。該温度は、溶媒の有無や種類等によって適宜
変更され得る。また、圧力は減圧、常圧、または加圧の
いずれであってもよいが、通常は、常圧が好ましい。ま
た、処理時間は、０．１〜１０時間程度が好ましく、特
に、０．１〜２時間がよい。
特に溶媒を用いる場合には溶媒の還流温度付近の温度が
好ましい。該温度は、溶媒の有無や種類等によって適宜
変更され得る。また、圧力は減圧、常圧、または加圧の
いずれであってもよいが、通常は、常圧が好ましい。ま
た、処理時間は、０．１〜１０時間程度が好ましく、特
に、０．１〜２時間がよい。
【００３３】アルカリ金属水酸化物で処理せしめたハイ
ドロフルオロカーボンは、通常の場合、水で洗浄して生
成したアルカリ金属ヨウ化物等を除去し、高純度のもの
とせしめる。また、所望により蒸留精製することによ
り、さらに高純度のものとすることもできる。
ドロフルオロカーボンは、通常の場合、水で洗浄して生
成したアルカリ金属ヨウ化物等を除去し、高純度のもの
とせしめる。また、所望により蒸留精製することによ
り、さらに高純度のものとすることもできる。
【００３４】本発明の精製方法により得られるハイドロ
フルオロカーボンは、従来用いられてきた塩素化炭化水
素、塩素化フッ素化炭化水素にくらべてオゾン層を破壊
する恐れがない等の利点を有するだけでなく、同様の用
途、例えば、発泡剤、冷媒、洗浄剤等にも用いることが
できる。特に、得られたハイドロフルオロカーボンに
は、有機ヨウ素化合物がほとんど含まれていないため、
重合反応の溶媒として用いた場合には、重合体を着色さ
せることなく、重合反応を行うことができる。
フルオロカーボンは、従来用いられてきた塩素化炭化水
素、塩素化フッ素化炭化水素にくらべてオゾン層を破壊
する恐れがない等の利点を有するだけでなく、同様の用
途、例えば、発泡剤、冷媒、洗浄剤等にも用いることが
できる。特に、得られたハイドロフルオロカーボンに
は、有機ヨウ素化合物がほとんど含まれていないため、
重合反応の溶媒として用いた場合には、重合体を着色さ
せることなく、重合反応を行うことができる。
【００３５】この場合の重合体としては特に限定されな
いが、含フッ素の重合体の場合には、溶解性に優れるた
め好ましい。例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テ
トラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルの共重合体、テトラフルオロエチレンとエチレン
の共重合体等のフッ素系の重合体が好ましい。
いが、含フッ素の重合体の場合には、溶解性に優れるた
め好ましい。例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テ
トラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルの共重合体、テトラフルオロエチレンとエチレン
の共重合体等のフッ素系の重合体が好ましい。
【００３６】さらに、得られたハイドロフルオロカーボ
ンを出発物質としてブロモフルオロカーボン等を合成し
て、人工血液や造影剤として用いる場合においても、ヨ
ウ素化合物に由来すると推定される着色現象は認められ
ない利点がある。
ンを出発物質としてブロモフルオロカーボン等を合成し
て、人工血液や造影剤として用いる場合においても、ヨ
ウ素化合物に由来すると推定される着色現象は認められ
ない利点がある。
【００３７】
【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、これらによって本発明が限定されるものではな
い。
するが、これらによって本発明が限定されるものではな
い。
【００３８】［参考例］内径２．５４ｃｍ、長さ１００
ｃｍのインコネル６００製反応管を、電気炉で加熱し
た。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとエタノールを、モル比１：２で
混合した液を予熱器で気化し常圧で反応管に導入した。
反応温度は３８０℃、反応管の滞留時間は３０秒であっ
た。反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を
通過させた後、−７８℃に冷却したトラップに捕集し
た。回収した反応粗液中の反応生成物をガスクロマトグ
ラフ法で分析した結果、Ｈ（ＣＦ2 ）6 Ｆ（沸点７１
℃）８８．５％、ヨウ化エチル（沸点７２℃）５．７
％、酢酸エチル（沸点７７℃）３．５％、ジエチルエー
テル１．３％、未反応原料０．１％、その他０．９％が
含まれていた。
ｃｍのインコネル６００製反応管を、電気炉で加熱し
た。Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｆとエタノールを、モル比１：２で
混合した液を予熱器で気化し常圧で反応管に導入した。
反応温度は３８０℃、反応管の滞留時間は３０秒であっ
た。反応生成物は２０重量％の水酸化カリウム水溶液を
通過させた後、−７８℃に冷却したトラップに捕集し
た。回収した反応粗液中の反応生成物をガスクロマトグ
ラフ法で分析した結果、Ｈ（ＣＦ2 ）6 Ｆ（沸点７１
℃）８８．５％、ヨウ化エチル（沸点７２℃）５．７
％、酢酸エチル（沸点７７℃）３．５％、ジエチルエー
テル１．３％、未反応原料０．１％、その他０．９％が
含まれていた。
【００３９】［実施例］撹拌機と還流冷却器と滴下ロー
トと温度計を備えた２リットルの４つ口フラスコに、メ
タノールの２５６ｇ、２−プロパノールの３０ｇ、８５
％水酸化カリウムの７４．３ｇ（１．１３モル）を仕込
んだ。反応器を加熱し内温を６０℃とした後、参考例で
得た反応粗液の１５００ｇを１時間で滴下した。滴下終
了後２時間加熱還流を続けた。反応器を室温まで冷却し
た後、水３００ｇを加え析出したヨウ化カリウムを溶か
した。反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン層（下
層）をさらに５００ｇの水で洗浄した。フルオロカーボ
ン層をガスクロマトグラフ法で分析したところ、Ｈ（Ｃ
Ｆ2 ）6 Ｆの純度は９８．３％であり、ヨウ化エチル、
酢酸エチルは検出されず、未反応の出発物質Ｉ（ＣＦ
2 ）6 Ｆは１０ｐｐｍ以下であった。つぎに、得られた
フルオロカーボン層を理論段数５段の蒸留塔を用いて蒸
留することにより純度が９９．９９５％のＨ（ＣＦ2 ）
6 Ｆを１２４０ｇ得た。得られたＨ（ＣＦ2 ）6 Ｆを分
析した結果、未反応の出発物質はまったく検出されなか
った。
トと温度計を備えた２リットルの４つ口フラスコに、メ
タノールの２５６ｇ、２−プロパノールの３０ｇ、８５
％水酸化カリウムの７４．３ｇ（１．１３モル）を仕込
んだ。反応器を加熱し内温を６０℃とした後、参考例で
得た反応粗液の１５００ｇを１時間で滴下した。滴下終
了後２時間加熱還流を続けた。反応器を室温まで冷却し
た後、水３００ｇを加え析出したヨウ化カリウムを溶か
した。反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン層（下
層）をさらに５００ｇの水で洗浄した。フルオロカーボ
ン層をガスクロマトグラフ法で分析したところ、Ｈ（Ｃ
Ｆ2 ）6 Ｆの純度は９８．３％であり、ヨウ化エチル、
酢酸エチルは検出されず、未反応の出発物質Ｉ（ＣＦ
2 ）6 Ｆは１０ｐｐｍ以下であった。つぎに、得られた
フルオロカーボン層を理論段数５段の蒸留塔を用いて蒸
留することにより純度が９９．９９５％のＨ（ＣＦ2 ）
6 Ｆを１２４０ｇ得た。得られたＨ（ＣＦ2 ）6 Ｆを分
析した結果、未反応の出発物質はまったく検出されなか
った。
【００４０】［比較例］参考例の反応粗液を理論段数２
０段の精製蒸留塔を用いて蒸留精製した。蒸留精製後の
反応粗液を分析した結果、ヨウ化エチルが検出された。
０段の精製蒸留塔を用いて蒸留精製した。蒸留精製後の
反応粗液を分析した結果、ヨウ化エチルが検出された。
【００４１】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、ハイドロフ
ルオロカーボンを効率的に精製し、高純度のものにでき
る。精製方法は、容易かつ簡便な方法であり、大量のハ
イドロフルオロカーボンを一度に処理できる方法である
ことから、工業的にも有利な方法である。特に、ハイド
ロフルオロカーボンと沸点が近く蒸留による分離が難し
いヨウ素化合物を含む場合や、ヨウ素化合物をほぼ完全
に除去したい場合に有用な方法である。
ルオロカーボンを効率的に精製し、高純度のものにでき
る。精製方法は、容易かつ簡便な方法であり、大量のハ
イドロフルオロカーボンを一度に処理できる方法である
ことから、工業的にも有利な方法である。特に、ハイド
ロフルオロカーボンと沸点が近く蒸留による分離が難し
いヨウ素化合物を含む場合や、ヨウ素化合物をほぼ完全
に除去したい場合に有用な方法である。
Claims (7)
- 【請求項１】一般式Ｈn Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎは０
または１であり、ｎが０のとき、Ｒf は炭素数２〜１２
の直鎖または分岐したポリフルオロアルキル基であり、
ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１２の直鎖または分岐
したポリフルオロアルキレン基である。）で表されるハ
イドロフルオロカーボンを、アルカリ金属水酸化物で処
理することを特徴とするハイドロフルオロカーボンの精
製方法。 - 【請求項２】アルカリ金属水酸化物とともに有機溶媒を
存在させる請求項１の精製方法。 - 【請求項３】有機溶媒がアルコール類である請求項２の
精製方法。 - 【請求項４】一般式Ｈn Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎは０
または１であり、ｎが０のとき、Ｒf は炭素数２〜１２
の直鎖または分岐したポリフルオロアルキル基であり、
ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１２の直鎖または分岐
したポリフルオロアルキレン基である。）で表されるハ
イドロフルオロカーボンが、一般式Ｉn Ｒf Ｉ（ただ
し、式中、ｎとＲf は、上記と同じ意味である。）で表
されるヨードフルオロカーボンを還元することによって
得られたハイドロフルオロカーボンである請求項１〜３
のいずれかの精製方法。 - 【請求項５】ヨードフルオロカーボンの還元において水
素化触媒を存在させる請求項４の精製方法。 - 【請求項６】Ｒf がＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 −である請求項１〜５のいずれかの精製方法。 - 【請求項７】Ｒf が−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −であ
る請求項１〜５のいずれかの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6053789A JPH07258124A (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | ハイドロフルオロカーボンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6053789A JPH07258124A (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | ハイドロフルオロカーボンの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258124A true JPH07258124A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=12952591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6053789A Pending JPH07258124A (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | ハイドロフルオロカーボンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07258124A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008105410A1 (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-04 | Asahi Glass Company, Limited | 熱サイクル用作動媒体 |
-
1994
- 1994-03-24 JP JP6053789A patent/JPH07258124A/ja active Pending
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