JPH03181404A - 安定化された殺虫又は殺虫殺菌組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な安定化された農薬組成物、その製造方
法及びその使用に関する。

一般式（１）で表わされるニトロ化合物と有機燐系化合
物を含めた他の殺虫剤とを有効成分とした混合剤が農業
用殺虫組成物として有用であることは特願平１−５６１
２４号に、又有機燐系化合物を含めた殺菌剤とを有効成
分とした混合剤が農業用殺虫殺菌組成物として有用であ
ることは特願平１−５６１２５号に記載されている。

該出願によればそれら混合剤はそれぞれ単一の有効成分
を用いるよりもそれらを混合することにより、相乗的に
効力が発揮されることが記載されている。

しかしながら、それら混合剤のうちで一般式（Ｉ）で表
わされるニトロ化合物と有機燐系化合物との混合剤は、
他の混合剤では問題がないが、両者を混合して製剤化す
ると有効成分同志が作用し、互に分解を促進し、それぞ
れの単一製剤の場合と比較して分解の程度が極端に大き
くなるため、実質的に長期保存が不可能であることが、
本出願人により明らかにされており、その安定化の問題
の解決が望まれている。

本発明は、一般式（Ｉ）で表わされるニトロ化合物と有
機燐系化合物とを有効成分とする混合剤において、ポリ
エチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、
またはエチレングリコール・プロピレングリコール・共
重合鎖を含む化合物を単独で、または組合せて添加する
ことを特徴とする安定化された農薬組成物を提供するも
のである。

更に、本発明は、一般式（Ｉ）で表わされるニトロ化合
物と有機燐系化合物とを有効成分とする混合剤に於いて
、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコー
ル鎖、またはエチレングリコール・プロピレングリコー
ル・共重合鎖を含む化合物を単独で、または組合せて添
加することにより安定化された農薬組成物の製造方法を
も提供するものである。

最後に、本発明による安定化された農薬組成物が、農業
及び園芸に於ける各種目的に対し使用できることが見い
出された。

驚くべきことに、本発明者等は、一般式（１）で表わさ
れるニトロ化合物と有機燐系化合物とを有効成分とする
混合剤に於いて、前記ポリエチレングリコール鎖、ポリ
プロピレングリコール鎖を含む化合物、もしくはエチレ
ングリコール・プロピレングリコール・共重合鎖を含む
化合物を単独で、または組合せて添加して製剤した本発
明による農薬組成物が、農薬混合有効成分を安定化し、
しかも何ら物理性に悪い影響を与えないことを見い出し
、本発明を完成した。

従って、本発明による安定化された農薬組成物は農薬製
造分野において優れた技術を提供するものであり産業上
の有用性に於いても極めて卓越した技術的進歩性を提供
するものである。

本発明による安定化された農薬組成物において使用され
る一般式（１）で表わされるニトロ化合物の例として次
の化合物が挙げられる。

１−（２−クロロ−５−ビリジルメチルア逅））−１−
メチルチオ−２−二トロエチレン、１−（２−クロロ−
５−ピリジルメチルアミノ）１−メチルアミノ−２−ニ
トロエチレン、１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル
）−３−ニトロ−２−メチルイソチオウレア、 ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１メチル−
２−ニトログアニジン、 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
ジメチルアミノ−２−ニトロエチレン、１−（Ｎ−（２
−クロロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミノコ
−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン、 １−（Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチルアミノコ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチ
レン、 ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１゜■−ジ
メチルー２−ニトログアニジン、１−（２−クロロ−５
−ピリジルメチルアミノ）−ｌ−エチルアミノ−２−二
トロエチレン、１−ア【ノー１−　（Ｎ−（２−クロロ
−５−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミノコニトロ二
トロエチレン、 ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１゜３−ジ
メチル−２−二トログアニジン、及び３−（２−クロロ
−５−ピリジルメチル）−１゜１．３−）リフチル−２
−ニトログアニジン。

本発明による安定化された農薬組成物の一方の成分であ
る有機燐系化合物とは、通常植物防疫の分野に於いて使
用できる活性化合物を意味する。

これらは好ましくは、殺虫剤、殺菌剤等である。

このタイプの活性化合物の例として下記のものが挙げら
れる。しかし、これらのみに限定はされない。

０−エチル　Ｓ、Ｓ−ジフェニル　ホスホロジチオエー
ト（ニジフェンホス　ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ　）、Ｓ−
ベンジル　０，０−ジ−イソプロピル　ホスホロチオエ
ート（ＩＢＰ　）、 ○、Ｏ−ジメチル　０−４−メチルチオ−ｍ−トリル　
ホスホロチオエート（フエンチオンｆｅｎｔｈｉｏｎ）
、 ０．０−ジメチル　○−４−ニトローｍ−）リル　ホス
ホロチオエート（フェニトロチオンｆｅｎｉｔｒｏｔｈ
ｉｏｎ）、 ○、Ｏ−ジメチル　Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−
ピリジル　ホスホロチオエート（クロルピリホス−メチ
ル　ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ　）、Ｓ
−１，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル○、○−
ジメチル　ホスホロジチオエート（マラソン　ｍａｌａ
ｔｈｌｏｎ　）　。

Ｓ−α−エトキシカルボニルベンジル　０，０ジメチル
　ホスホロジチオエート（フエントエート　ｐｈｅｎｔ
ｈｏａｔｅ）　。

ジメチル　２，２．２−）ジクロロ−１−ヒドロキシエ
チル　ホスホネート（トリクロルホンｔｒｉｃｈｌｏｒ
ｐｈｏｎ　）。

０−２．４−ジクロロフェニル　０−エチル　Ｓ−プロ
ピル　ホスホロジチオエート（プロチオホス　　ｐｒｏ
ｔｈｉｏｆｏｓ）　　、 〇−エチル　０−４−メチルチオフェニル　Ｓ−プロピ
ル　ホスホロジチオエート（スルプロホス　　５ｕｌｐ
ｒｏｆｏｓ　　）　　、５−２−エチルスルフィニル−
１−メチルエチル　０．Ｏ−ジメチル　ホスホロチオエ
ート（オキシデブロホス　ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ　）
、０．０−ジメチル　５−２−エチルチオエチルホスホ
ロジチオエート（ジスルホトンｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）
、２．２−ジクロロビニルジメチルホスフェート（ジク
ロルボス　ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、（Ｚ）　−２−ク
ロロ−１−（２，４，５−１−ジクロロフェニル）ビニ
ル　ジメチル　ホスフェート（テトラクロルビンホス　
ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ　）、０．０−ジ
エチル　０　２−ｉｓｏ−プロピル−６−メチルピリ旦
ジンー４−イル　ホスホロチオエート（ダイアジノン　
ｄｉａｚｉｎｏｎ）、２．３−ジヒドロ−３−オキソ−
２−フェニル−６−ピリダジニル　ジエチル　ホスホロ
チオネート（ピリダフェンチオン　ｐｙｒｉｄａｐｈｅ
ｎｔｈｉｏｎ　）、０−エチル　○−２−ｉｓｏ−プロ
ポキシカルボニルフェニルーイソブロビルホスホロア２
ドチオエート（イソフェンホス　１ｓｏｆｅｎｐｈｏｓ
）。

本発明による農薬組成物の安定化剤としては、無晶形シ
リカとして、アエロジル、カープレックスＣ３，）クシ
ール等が、又、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピ
レングリコール鎖、またはエチレングリコール・プロピ
レングリコール・共重合鎖を含む化合物として、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシプロピレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブ
ロックポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコールなどが挙げられる。

本発明に使用する無晶形シリカおよびポリエチレングリ
コール鎖、ポリプロピレングリコール鎖を含む化合物、
もしくはエチレングリコール・プロピレングリコール・
共重合鎖を含む化合物は本発明の農薬混合有効成分を安
定化させ、製剤化した場合も何ら物理性に影響を及ぼさ
ないで効果を発揮する。

従って、混合有効成分に、無晶形シリカ及びポリエチレ
ングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖を含む化
合物、もしくはエチレングリコール・パプロピレングリ
コール・共重合鎖を含む化合物を単独で、または組合せ
て添加し、農薬製造分野に於いて一般に行われている方
法により、固体希釈剤、又は担体、場合によっては界面
活性剤を用いて種々の製剤形態に製造することができる
。

固体希釈剤としては、植物性粉末類：鉱物性粉末類：粘
土鉱物（クレー）〔例えば、カオリナイト群、モンモリ
ロナイト群、アタパルジャイト群等〕、滑石（タルク）
、葉蝋石（パイロフィライト）、雲母、方解石、軽石（
バーミキュライト）、白雲石、りん灰石、珪藻土、合成
無機材料〔例えば合成アルξす等〕　：合成樹脂〔例え
ば、フェノール樹脂、尿素樹脂、塩化ビニール等〕等を
挙げることができる。

界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界面活性剤
：アルキル硫酸エステル類〔例えば、うウリル硫酸ナト
リウム等〕、アリールスルホン酸類〔例えば、アルキル
アリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
ナトリウム等〕、ポリカルボニックアシド塩類〔例えば
、マレイン酸とオレフィンの共重合体のＮａ塩等〕、ノ
ニオン（非イオン）界面活性剤：多価アルコールエステ
ル類〔例えば、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタ
ン脂肪酸エステル類等〕等を挙げることができる。

固着剤も、製剤に使用することができ、斯る固着剤とし
ては、カルボキシメチルセルロース、そして天然及び台
底ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ールそしてポリビニルアセテート等）を挙げることがで
きる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アブ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそ
れらの塩のような微量要素を挙げることができる。

上述した如く、本発明による安定化された農薬組成物は
、通常の粉剤、水和剤、粒剤等の製剤形態にすることが
できる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．０５〜９５重
量％、好ましくは０．１〜８０重量％含有することがで
きる。

本発明による安定化された農薬組成物に於いて使用され
る無晶形シリカの添加量は通常製剤中に０．００５〜９
５重量％、更に詳しくは、粉剤に於いては０．００５〜
３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、水和剤に
於いては０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜６０
重量％、粒剤においては、０．００５〜５０重量％、好
ましくは０．１〜２０重量％である。

ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール
鎖を含む化合物、も、シ＜はエチレングリコール・プロ
ピレングリコール・共重合鎖を含む化合物の添加量は、
通常製剤中に０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜
１５重量％である。

本発明の農薬有効活性化合物は、前記製剤において、他
の公知活性化合物、例えば殺菌剤（ファンギサイド、バ
クテリサイド）、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、鳥類忌避
剤、生長調整剤、肥料及び／又は土壌改良剤を共存させ
ることもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば
、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化
炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙
げることができる。

次に実施例により、本発明の内容を具体的に説明するが
、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実施例に用いられた有効成分ニ 一般式（Ｉ）に含まれるニトロ化合物として１−（２−
クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−メチルアミ
ノ−２−ニトロエチレン（化合物（Ａ）） 有機燐系化合物として 〇−エチル　Ｓ、Ｓ−ジフエニル　ホスホロジチオエー
ト（−船名；ニジフェンホス）、 ０．０−ジメチル　０−４−メチルチオ−ｍ−トリルホ
スホロチオエート（−船名；フェンチオン）。

実施例１（粉剤） 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　１．５重量部ニジ
フェンホス　　　　　　　　　２．５重量部ポリオキシ
エチレン ノニルフェニルエーテル　　　２．５重１部含水無晶形
シリカ　　　　　　　　４．５重量部クレー　　　　　
　　　　　　　８９．０重量部比較例１（粉剤） 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　１．５重量部ニジ
フェンホス　　　　　　　　　２．５重量部含水無晶形
シリカ　　　　　　　　４．５重量部クレー　　　　　
　　　　　　　９１．５重量部実施例２（粉剤） 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　１．５重量部フェ
ンチオン　　　　　　　　　　２．５重量部ポリオキシ
エチレン ノニルフェニルエーテル　　　２．５重ＩＩ含水無晶形
シリカ　　　　　　　　４．５重量部クレー　　　　　
　　　　　　　８９．０重量部比較例２（粉剤） 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　１．５重量部フェ
ンチオン　　　　　　　　　　２，５重量部含水無晶形
シリカ　　　　　　　　４．５重量部クレー　　　　　
　　　　　　　９１．５重量部それぞれ粉砕混合し、粉
剤とする。

実験例１．有効成分の安定化試験（粉剤）調製された各
粉剤をガラスビンに入れ４０°Ｃの暗所に６０日保存し
、その分解率を調査した。その結果を第１表に示す。

実施例３（水和剤） 化合物（Ａ） ニジフェンホス ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル リグニンスルホン酸ナトリウム 含水無晶形シリカ クレー 比較例３（水和剤） 化合物（Ａ） ニジフェンホス リグニンスルホン酸ナトリウム 含水無晶形シリカ クレー 実施例４（水和剤） 化合物（Ａ） フェンチオン ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル リグニンスルホン酸ナトリウム １５．０重量部 １０．０重量部 ５．０重量部 ５．０重量部 １７．０重量部 ４８．０重量部 １５．０重量部 １０．０重量部 ５．０重量部 １７．０重量部 ５３．０重量部 １５．０重量部 １０．０重量部 ５．０重量部 ５．０重量部 含水無晶形シリカ　　　　　　　１７．０重量部クレー
　　　　　　　　　　　　４８．０重量部比較例４（水
和剤） 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　１５．０重量部フェ
ンチオン　　　　　　　　　１０．０重量部リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　５．０重量部含水無晶形シリカ
　　　　　　　１７．０重量部クレー　　　　　　　　
　　　　５３．０重量部それぞれ粉砕混合し、水和剤と
する。

実験例２．有効成分の安定化試験（水和剤）調製された
各水和剤をガラスビンに入れ４０’Ｃの暗所に６０日保
存し、その分解率を調査した。

その結果を第２表に示す。

実施例５（粒剤） 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　３．０重量部フェ
ンチオン　　　　　　　　　　３．０重量部ポリオキシ
エチレン ノニルフェニルエーテル　　　２．５重１部含水無晶形
シリカ　　　　　　　　４．５重量部ベントナイト　　
　　　　　　　３５．０重量部クレー　　　　　　　　
　　　　５２．０重量部比較例５（粒剤） 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　３．０重量部フェ
ンチオン　　　　　　　　　　３．０重量部含水無晶形
シリカ　　　　　　　　４．５重量部ベントナイト　　
　　　　　　　３５．０　！置部クレー　　　　　　　
　　　　　５４．５重量部それぞれ混合練合し、押出し
造粒により粒剤とする。

実験例３．有効成分の安定化試験（粒剤）調製された各
粒剤をガラスビンに入れ、４０’Ｃの暗所に６０日保存
し、その分解率を調査した。

その結果を第３表に示す。

第二ＬＬ 一般式（１）に含まれる下記の化合物においても、ニジ
フェンホス、フェンチオン、クロルピリホス−メチル、
プロチオホス、スルプロホス、ジスルホトン、テトラク
ロルビンホス、ピリダフェンチオンとの本発明による混
合組成物は、それぞれの有効成分を安定なものにした。

１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアξ））−１−
ジメチルアミノ−２−二トロエチレン、１−　（Ｎ−（
２−クロロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミノ
］−１−ジメチルアミノ−２−二トロエチレン、 ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１゜１−ジ
メチル−２−ニトログアニジン、３−（２−クロロ−５
−ピリジルメチル）−１゜３−ジメチル−２−ニトログ
アニジン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素原子又はＣ＿１＿−＿４アルキル基
   を示し、Ｒ＾２は−Ｓ−Ｒ＾３又は▲数式、化学式、表
   等があります▼を示し、ここでＲ＾３はＣ＿１＿−＿４
   アルキル基を示し、Ｒ＾４及びＲ＾５は夫々、水素原子
   又はＣ＿１＿−＿４アルキル基を示す、そしてＹはＣＨ
   又はＮを示す、 で表わされるニトロ化合物及び有機燐系化合物を有効成
   分として含む混合剤において、ポリエチレングリコール
   鎖、ポリプロピレングリコール鎖、またはエチレングリ
   コール・プロピレングリコール・共重合鎖を含む化合物
   を単独で、または組合せて添加することを特徴とする安
   定化された農薬組成物。