JPH03177845A - 二成分系磁性現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、トナーとキャリアを用いる二成分電子写真用
現像剤に関し、特に磁性微粒子を含有する磁性トナーと
キャリアを用いる二成分現像剤に関する。

［従来の技術］ 従来、磁性トナーを用いる二成分現像剤に関する先行技
術として、特開昭５３−３３１５２号公報、特開昭５６
−１１１４０号公報には、熱可塑性樹脂又はワックス中
に磁性粉を含有させたキャリアと磁性トナーとを組合せ
て用いる二成分現像剤が開示されている。しかしながら
熱可塑性樹脂中に磁性粉を含有させたキャリアはキャリ
アを現像剤担持磁性スリーブ上に拘束するに充分な量の
磁性粉をキャリア中に含有させるとが困難であるために
、キャリアが現像剤担持磁性スリーブから離れ易く、離
れたキャリアが感光体ドラム上に付着してクリーナ一部
に回収されてしまうためにキャリアが消費されてしまい
トナーとキャリアの混合比率が一定に保つことができな
いので、長期間に渡って安定な画像を維持することが困
難であるなどの問題がある。

また米国特許４．６０９．６０３号、４．６９５．５２
４号、特開昭６１−１４１４５１号公報には、マグネタ
イトを含有するトナーとフェライトコア又はスチールコ
アに樹脂を被覆したキャリアとを組合せた二成分系現像
剤が開示されている。

上記明細書中にはトナー表面に流動性付与剤として、ア
エロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）　Ｒ９７２や均等物のよう
なコロイダルシリカをトナーの０．１〜１重量％添加す
ることが重要であることが開示されている。

アエロジルＲ９７２や均等物のようなコロイダルシリカ
はネガ極性に摩擦帯電し易いシリカなのでポジ帯電潜像
を現像するための現像剤即ちネガ帯電極性のトナーに用
いた場合にはトナーに流動性を付与するだけでなく、現
像剤の品質を長期間に渡って安定に維持するのに寄与す
ることができる。

しかしながら、アエロジルＲ９７２や均等物のようなコ
ロイダルシリカをネガ帯電潜像を現像するための現像剤
即ちポジ帯電極性のトナーに対して、トナーに流動性を
付与するのに充分な量のシリカを添加すると、トナーと
摩擦帯電極性が反対であるためにトナーポジ極性の摩擦
帯電能力を下げてしまい、キャリアと混合しても充分な
摩擦帯電電荷量が得られずにトナーとキャリア間の摩擦
帯電による静電引力は弱まってしまい、その結果として
トナーはキャリア表面から離れ易くなり、感光体ドラム
上の静電潜像のない部分即ち、地肌部にトナーが付着し
てしまういわゆるカブリ現象が生じ易いという欠点を有
していた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、長期間に渡ってトナーとキャリアの混
合比が変化せず、トナーとキャリアの摩擦帯電能力が充
分で、カブリのない画像を提供しつるネガ帯電潜像現像
用の二成分系磁性現像剤を提供することにある。

又、本発明の目的は、トナー中に磁性微粒子が均一に分
散し、低速４　ｃｐｍ〜高速１３５ｃｐｍの複写機プリ
ンターに用いた場合に定着器の定着ローラーにシリコン
オイルを塗布しなくてもオフセット現象の生じることの
ないネガ帯電潜像現像用の二成分系磁性現像剤を提供す
ることにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明の目的は
、トナーとキャリアと添加剤とを有する二成分系磁性現
像剤において、トナーが結着樹脂と、１０〜６０重量％
の磁性体微粒子、及びポリオレフィン重合体を含有し、
キャリアがフェライトコア又はスチールコアを樹脂で被
覆したものであり、添加剤が無機微粒子を窒素含有化合
物で被覆したものである二成分系磁性現像剤を用いるこ
とで達成される。

即ち、トナーの結着樹脂中に磁性体微粒子を１０〜６０
重量％含有させることにより、トナーとキャリア間の付
着力はトナーとキャリア間の摩擦帯電による静電引力以
外に現像剤担持スリーブ中にある永久磁石の磁界により
トナーはキャリア表面に引きつけられる力が働くのでト
ナー中に磁性体微粒子を含有しないトナーに比べて、ト
ナーがキャリア表面から離れにくくいわゆるカブリ現象
が生じにくい。

もちろん、現像剤担持スリーブ中にある永久磁石の磁界
によるトナーをキャリア表面に引きつける力だけでカブ
リ現象を防止することはできず、トナーとキャリアが充
分に摩擦帯電してトナーキャリア間に静電引力が充分に
働いていることが前提条件である。

トナーの結着樹脂中に含有させる磁性体微粒子としては
磁性を示すか磁化可能な材料であれ番ｆよく、例えば鉄
、マンガン、ニッケル、コノてルト、クロム、などの金
属マグネタイト、ヘマタイト、各種フェライト、マンガ
ン合金、その他の強磁性合金などがあり、これらの平均
粒径０，０５〜５ｐｍより好ましくは０．１〜２ｐｍの
ものが良い。

トナー結着樹脂中に含有させる磁性体微粒子の含有量は
、１０〜６０重量％より好ましくは１５〜４０重量％が
良い。磁性体微粒子の含有量が１０重量％未満では、現
像剤担持スリーブ中の永久磁石の磁界が、トナーをキャ
リア表面に引きつける力が不充分でカブリ防止に効果が
なく、磁性体微粒子含有量が６０重量％を越えると、現
像剤担持スリーブ中の永久磁石の磁界がトナーをキャリ
ア表面に引きつける力が強すぎて、現像時、感光体ドラ
ムの静電潜像が形成する電界によってキャリア表面から
トナーを引き離して静電潜像を現像する力を弱めるので
現像される画像濃度が低くなってしまう。

本発明に使用することのできるトナー用結着樹脂として
は、ポリスチレン、ポリーｐクロルスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；
スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレンーヒニルトルエン共重合体
、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル
共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−αクロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸
樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール
樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂、塩素化パラフィン、などが単独又は２種類以上混合
したものを使用することができる。

トナーに用いる着色材料としては、従来公知のカーボン
ブラック、鉄黒などが使用でき、従来公知の正荷電制御
剤としての染料全てが、本発明で使用する事ができる。

例えば、ベンジルジメチル−ヘキサデシルアンモニウム
クロライド、デシル−トリメチルアンモニウムクロライ
ド、ニグロシン、ニグロシン塩基、ニグロシンヒドロク
ロライド、サフラニンγ及びクリスタルバイオレットな
ど種々の染料である。

本発明に使用することのできるポリオレフィン重合体と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン骨格
を有するアイオノマーなどがあり、オレフィンモノマー
を５０モル％以上好ましくは６０モル％以上含んでいる
ものが好ましい。

本発明に使用することのできるキャリアとしてはフェラ
イトコア、又はスチールコアで１０〜１５０ｇｍ好まし
くは３０〜７０ｐｍの粒径のものに樹脂を被覆したもの
で被覆層の厚みが０．１−１０ｐｍ、好ましくは０．５
〜５ｐｍの厚みのものが良い。０．１ｐｍ以下ではキャ
リアのコア表面を樹脂を均一に被覆することが困難であ
り、１０−以上ではキャリアの被覆工程中にキャリアの
凝集体の発生を防止するのが困難である。

キャリアの粒径が１０μ以下では感光体表面にキャリア
が付着するのを防止するのが困難であり、１５０４ｍ以
上では現像剤の磁気ブラシが粗になって画像のベタ部を
均一に現像するのが困難となる。

フェライトコア、またはスチールコアに被覆するための
樹脂としてはスチレン−メチルメタクリレート共重合体
、メチルメタクリレート重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などを使用する
ことができる。

現像剤を長期間使用している間にトナーがキャリア表面
に物理的に付着してしまういわゆるスペント化現象を防
止するためには低表面エネルギー物質であるシリコーン
樹脂やフッ素樹脂を単独または他の樹脂と併用するのが
好ましい。

樹脂被覆キャリアの電気抵抗を制御する目的でキャリア
の樹脂被覆層中に、カーボンブラック、導電性酸化亜鉛
、導電性酸化スズ、導電性酸化チタン、金属粉を含有さ
せても良い。

本発明に使用することのできる無機微粒子としては、二
酸化ケイ素微粒子、酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子
の表面が窒素含有化合物で被覆されたものがあるが特に
二酸化ケイ素微粒子（シリカ微粒子）の表面を窒素含有
化合物で被覆したものが好ましい。

二酸化ケイ素微粒子はＢＥＤ表面積が１００〜３００　
（ｍ”／ｇ）のものが良い。

このような二酸化ケイ素微粒子としてはいわゆる乾式法
シリカ、又はヒユームドシリカと称されるもので、従来
公知の技術によって製造されるものである。例えば四塩
化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利
用するもので、基礎となる反応式は次の様なものである
。

５ｉＣ１’４＋　２　Ｈｚ＋　０ｆｆｉ→５ｉｆｔ　＋
　４　ＨＣｌ又、この製造工程において例えば、塩化ア
ルミニウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合
物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によってシリ
カと他の金属酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり
、それらも包含する。

その粒径は平均の一次粒径として、０．００１〜２ｐｍ
の範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、０．０
０２〜０．２ｐｍの範囲内のシリカ微粉体を使用するの
が良い。

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば
、以下の様な商品名で市販されているものがある。

アエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）　　　　　　　　１３０
（日本アエロジル社）２００ ００ ８０ ７６００ ＭｏＸ　　８０ ０Ｘ１７０ ＣＯＫ　　８４ Ｃａ−０−ＳｉＬ　　　　　　　　　　　　　Ｍ−５（
キャボット　ＣＡＢＯＴ　Ｃｏ、社）　　　ＭＳ−７５
−７５ Ｓ−５ Ｈ−５ ヴ７　’／カー（Ｗａｃｋｅｒ）　ＨＤＫ　Ｎ　２０　
　　Ｖ１５（ヴアッカーケｑ　　　　　　　　Ｎ２０Ｎ
２０ＥＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥ　６１８８社）　　　　　
７３０４０ Ｄ−Ｃファインシルカ（Ｆｉｎｅ　５ｉｌｉｃａ）（ダ
ウコーニングＣｏ、社） フランゾル（Ｆｒａｎｓｏｌ） （フランシルＦｒａｎｓｉ１社） 本発明に使用しつる無機微粒子表面を被覆する窒素含有
化合物としては窒素を含有するシリコンオイル又は窒素
を含有するシランカップリング剤が良い。

窒素を含有するシリコンオイルとしては側鎖にアミン基
を有するシリコンオイルがより特に好ましく用いること
ができる。

側鎖にアミンを有するシリコンオイルとしては、一般に
（１）式で表わせる構成単位を含むシリコンオイルが使
用できる。

１ ５ｉ−０− Ｒ２・・・（１）式 （ここで８１は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を表わし、Ｒ３はアルキレン基、フェニレン基
を表わし、Ｒ，、Ｒ，は水素、アルキル基或いはアリー
ル基を表わす、ただし上記アルキル基、アリール基、ア
ルキレン基、フェニル基はアくンを含有していても良い
し、又帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を有
していても良い、〉 市販の側鎖にアミンを有するシリコンオイルとしては、
例えば次の構造式で表わされるアミノ変性シリコンオイ
ルがあり、好ましい。

（ここで、　Ｒｓ、　Ｒｓはアルキル基、アリール基を
表わしｓ　Ｒ２はアルキレン基又はフェニレン基或すは
アくンを含むアルキル基を表わし、Ｒ５は水素、アルキ
ル基、アリール基を表わす、ｍ、ｎは１以上の数である
。） 具体的には次のものが好ましく、これらは１種又は２種
以上の混合系で用いてもよい、尚、表中のアミン当量と
は、アミン基１個あたりの当量（ｇ／ｅｑｉｖ、）で、
分子量を１分子あたりのアミンの数で割った値である。

特にアミン当量が２５０００以下のものが好ましく、特
に５０００以下が好ましい。

市販されている側鎖にアミン基を有するものとしては以
下のものがある。

（トーレ・シリコーン社製〉 ＫＦ３９３　　（信越化学社製） ＫＦ８５７　　（／／　　　　） ＫＦ８５９　　（／／　　　　） ＫＦ８６０　　（／／　　　　） ＫＦ８６１　　（ｎ　　　　） ＫＦ８６２　　（／／　　　　） ＫＦ８６４　　（／／　　　　） ＫＦ８６５　　（ｎ　　　　） にＦ３６９　　（／／　　　　） ＫＦ３８３　　（／／　　　　） Ｘ−２２−３６８０（／／　　　） Ｘ−２２−３８０Ｄ　　（））　　　）Ｘ−２２−３８
０１Ｇ　（１）　　　）Ｘ−２２−３８１０Ｂ　（／／
　　　）２００ ０ ０ ０ ５０ ５００ ５０ ７００ ０ ０ ０ ０ ３００ ５００ ３００ ５００ ６０ ３０ ２５００ ６００ ０００ ９００ ８００ ４００ ２０ ２０ ８００ ８００ ８００ ７００ 窒素を含有するシランカップリング剤としてはアミノ基
を含有するシランカップリング剤がより好ましく用いら
れ以下のものがある。

特に本発明に用いるの（好ましいシランカップリング剤
はアミノ基を含有する化合物で次の様な構造式で示され
るものである。

！（ＪＣＨ２Ｃ）ＩｚＣＬＳｌ　（ＯＣＩ３）　５Ｈ２
ＮＣＨ２ＣＨ２ＣｌｈＳｉ　（ＱＣ２）１５）　３１１
３ １ｈＮｃｆｈｃＩｈｃＩｈＳｉ　（ＯＣＨ３）　２ＣＩ
　。

ＬＮＧ）Ｉ２ＣｔｈＮＨＣＬＣ１ｈＣＬＳｉ　（ＯＣＩ
４３）　２８２ＮＣＯＮ）ＩＣｔｈＣＨｚＣＨｚＳｉ　
（ＯＣ２Ｈ５）　５ＨＪＣ）ＩｚＣ）ＩＪＨＣＨ２ＧＨ
ｚＣＨ２Ｓｉ　（ＱＣ）１３）　ｓＨＪＣ）Ｉ２Ｃ）Ｉ
ＪＭＣＨｚＣＨｚＮＨＣＨｚＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ　（ＯＣ
Ｈｓ）　５）１３Ｃ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓ　１（ＯＣＨ３）　５ＨｓＣ２０ＣＯＣＨ
２ＣＨ２Ｎ）ＩＣ８２Ｃ８２ＮＨＣ）Ｉ２Ｃ０２Ｃ）ｌ
ｚｓｉ　（ＯＣＨ３）　３Ｈ５Ｃ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２
ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨｘＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ
Ｈ・Ｃ）Ｉ２ＣＨ２Ｃｌ＋２Ｓ１　（ＯＣＩ（＋）　３
ＨｓＣＯＣＯＣ１１２ＣＨｚＮＨＣ）Ｉ２Ｃ０２Ｃ）Ｉ
ＣＨ２ＣＬＣＨｉＳｉ　（ＱＣ）＋３１ｓＨ，Ｃ。

＼ ＨＯＣＩＩ　２　Ｃ１１２ ＼ （Ｈ５Ｃ２０）　３ｓｉ、ｃＨ２ｃＨ２ｃＨ２＼ Ｈ３ＣＮＨＣＨｚＣＨ２ＣＨａＳｉ（ＯＣＪｓ）Ｓ８２
Ｎ（ＣＨｚＣＨＪＨ）ｚｃＨｚｃＨｚｃＨｔｓｔ（ＯＣ
Ｈｓ）ｓＨａＣ−ＮＨＣＯＮＨＣａＨａＳ’１（ＯＣＨ
ｓ）ｓなどが挙げられる。又、上記化合物のアルコキシ
基が塩素原子であってもよい。これらのシランカップリ
ング剤は１種又は２種以上の混合系で用いられてよい。

無機微粒子に被覆する窒素含有化合物の処理量は無機微
粒子に対して０．０１〜３０重量％より好ましくは０．
５〜２０重量％が良い。

トナーの製造にあたっては、結着樹脂、磁性体微粒子、
オレフィン重合体、等の材料を均一に混合したのち熱ロ
ール、ニーダ−エクストルーダー等の熱混練機によって
構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によっ
て得る方法、或は結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分
散した後、噴霧乾燥することにより得る方法、或は、結
着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して液体中
に懸濁した後に重合させて磁性トナーを得る重合法トナ
ー製造法等、それぞれの方法が応用出来る。

キャリア表面に樹脂を被覆する方法としてはＷｕｒｓｔ
ｅｒ型などの流動床を用いてキャリアコアを熱空気中に
浮遊させた状態に保ちつつ、これにキャリアを被覆する
樹脂溶液を噴霧してキャリア表面に樹脂溶液を吹きつけ
熱風で樹脂溶液の溶媒を除去してやることでキャリア表
面に樹脂の被覆層を設けることができる。必要に応じて
キャリア表面へ樹脂被覆後被膜強度をアップするため１
００℃〜４００℃で焼成してもよい。

無機微粒子表面への窒素含有化合物の被覆する方法は、
例えば加熱した密閉型ヘンシェルミキサー中に無機微粉
末を入れ、攪拌して無機微粉末をヘンシェルミキサー中
に浮遊させながらここに被覆したい窒素含有化合物の溶
液を噴霧して無機微粉末表面に付着させたのち付着した
溶液の溶媒を熱ｆｆｌ乾燥して除去することにより被覆
することができる。

必要に応じて無機微粒子表面へ窒素含有化合物を被覆後
に５０〜３００℃で加熱処理しても良い。

トナー粒子表面への窒素含有化合物で被覆された無機微
粒子の添加は、例えば、トナーと窒素含有化合物で被覆
された無機微粉末とをヘンシェルミキサーを使って攪拌
混合することができる。

トナーに添加する窒素含有化合物で被覆された無機微粒
子の割合はトナーに対して０．０５〜３重量％より好ま
しくは０，１〜１重量％が良い。

［実施例］ 製造例１ スチレン−ｎ−ブチルメタアクリレート共重合体（モノ
マー重量比７０　：　３０）　１００重量部、四三酸化
鉄２０重量部、ポリプロピレン３重量部、ニグロシン染
料ｚＩｉ量部、とをミキサーで混合したのち、ロールミ
ルで加熱溶融混練した。冷却後ハンマーミルで粗粉砕し
、次いで超音速ジェットミルで微粉砕し、風力分級機で
分級して重量平均粒径９．５μ個数平均粒径８．０μト
ナーを得た。

製造例２ Ｗｕｒｓｔｅｒ型流動空気床（ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ　ａ
ｉｒ　ｂｅｄ）に平均粒径７０μの球状フェライト粉１
０００重量部を仕込み８５〜９０℃の熱風雰囲気下フェ
ライト粉を気中に懸濁しながらこのフェライト粒にシリ
コン樹脂５Ｒ２４１１（東しシリコーン製）の１０％ト
ルエン溶液２００重量部を噴霧し、フェライト粒子にシ
リコーン樹脂の被覆を行った。更にシリコーン樹脂被覆
フェライト粒子気中での懸濁熱風乾燥を続け、トルエン
を除去した。トルエン除去後、シリコーン樹脂被覆フェ
ライト粒子をＷｕｒｓｔｅｒ型流動空気床から取り出し
、２００℃の電気炉で２時間焼成したのち、空気中に放
置し室温まで自然冷却したものを、キャリアとした。キ
ャリア被覆層の厚みは１μｍであった。

製造例３ ヘンシェルミキサー中にシリカ微粒子アエロジル２００
（ＢＥＤ表面積２００ｍ”／ｇ）　１００重量部を仕込
み２００℃の熱雰囲気下で、シリカ微粒子を気中に懸濁
しながら、これに側鎖にアミン基を有するシリコンオイ
ル（アミン当量２０００　、２５℃における粘度３５０
０ｃｐｓ）を１０重量部噴霧し、撹拌を３０分続けるこ
とでシリカ微粒子の表面に側鎖にアミンを含有するシリ
コンオイルで被覆したシリカ微粒子を得た。

製造例４ Ｗｕｒｓｔｅｒ型流動空気床にｉｏｏμの球状鉄粉１０
００重量部を仕込みこの球状鉄粉を気中に懸濁しながら
、これにテフロンＳ　９５４−１０１（Ｄｕ’ｐｏｎｔ
製エポキシ変性テフロンエナメル１５０重量部を１５０
重量部のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈したもの
を、４５〜５０℃の熱雰囲気下で噴霧し、球状鉄粉の表
面にテフロンエナメルを塗布した。

塗布後テフロンエナメル塗布球状鉄粉を気中に懸濁し続
け、４５〜５０℃の熱風でＭＥＫを除去した。

ＷｕｒＳｔｅｒ型流動空気床からテフロン塗布エナメル
を取り出しこれを３００℃の電気炉中で１時間焼成し、
空気中に放置し、室温まで自然冷却したものをキャリア
とした。キャリア被覆層の厚みは３μｍであった。

実施例１ 製造例１のトナー１００重量部と製造例３のシリカ０．
５重量部をヘンシェルミキサーで３０秒撹拌してトナー
の表面にシリカを付着させた。このシリカを表面に付着
したトナー４重量部と、製造例２のキャリア９６重量部
とをＶ型混合機で１分撹拌して現像剤とした。この現像
剤の摩擦帯電電荷量をり、Ｂ、５ｃｈｅｉｎ　Ｊ、Ａｐ
ｐｌ、Ｐｈｙｓ、Ｖｏｉ’　４６．Ｎｏ、１２　Ｄｅｃ
ｅｍｂｅｒｐａｇｅ　５１４０（１９７５）に記載され
ているブローオフ法で測定したところ１５ｐｃ／ｇであ
った。

この現像剤をキ・ヤノン製複写機ＮＰ−８５００スーパ
ーに入れて１００万枚の複写を繰り返した。

得られた複写画像を光学反射顕微鏡で観察してみると、
文字はオリジナル原稿を忠実に再現しており文字の周囲
にトナーの飛び散つがなく、非画像の地肌部にはトナー
の付着がないいわゆるカブリがなく、ベタ部はトナーが
均一に乗っておりムラのない高品質の画像が得られその
品質は１００万枚の繰り返し複写の初期から終了時まで
変らないものが得られた。その画像濃度は５ｍｍφの画
像をマクベス濃度計で測定した値は繰り返し複写の初期
から終了時まで１．５の高濃度の画像であった。

又１００万枚の繰り返し複写の間定着器のテフロンロー
ラーにはシリコンオイルを塗布しなかったが初期終了時
ともオフセットは生じずテフロンローラへのトナーの融
着も生じなかった。　１００万枚繰り返し複写後の現像
剤を取り出して摩擦帯電電荷量をブローオフ法で測定し
たところ１６ｐｃ／ｇで初期と実質的に変らなかった。

又トナー濃度を測定してみると　３．８％でこれも実質
的に変化していないことが分った。

実施例２ 製造例（のトナー１００重量部と製造例３のシリカ１．
０重量部とを、ヘンシェルミキサーで撹拌してトナー表
面にシリカを付着させた。このシリカを表面に付着させ
たトナー２重量部と製造例４のキャリア９８重量部とを
Ｖ型混合機で１分間撹拌して、現像剤とした。

この現像剤の摩擦帯電電荷量をブローオフ法で測定した
ところ２５ｐｃ／ｇであった。

この現像剤をキャノン製複写機ＮＰ−８５００スーパー
に入れて１００万枚の繰り返し複写を行った。

得られた画像は実施例１と同様に高品質で画像濃度が高
く、　１００万枚の繰り返し複写の初期、終了後品質は
変らず、摩擦帯電電荷量及びトナー濃度も実質的に変ら
なかった。

又１００万枚の繰り返し複写の間ＮＰ−８５００スーパ
ーの定着機のテフロンローラーにシリコンオイルの塗布
はしなかったが、オフセットは生ぜず、テフロンローラ
ーへのトナー融着も生じなかった。

製造例５ 製造例１のポリプロピレン３重量部を使用しないことを
除いては実施例１と同様にしてトナーを調製した。

比較例１ 実施例１で用いた製造例１のトナーの代りに製造例５の
トナーを用いた以外は実施例１と同様にして現像剤を調
製し、ＮＰ−８５００スーパーに入れて繰り返し複写を
行ったところ　１００枚付近からコピー画像の非画像部
に占れが生じ、定着機のテフロンローラー表面にトナー
の融着物が多く見られた。

比較例２ 実施例１で用いた製造例３のシリカの代りにアエロジル
２００を用いた以外は実施例１と同様にして現像剤を調
製した。

この現像剤の摩擦帯電電荷量をブローオフ法で測定した
ところ８　ｐｃ／ｇであった。

この現像剤をキャノン製複写機ＮＰ−８５００スーパー
に入れて繰り返し複写を行った。初期は画像濃度が１．
５で高品質な画像が得られたが、ｌＯ万枚目あたりから
非画像部にトナーの付着いわゆるカブリが目立ち出し、
画像を光学反射顕微鏡で観察すると、文字の周囲にトナ
ーの飛び散りが多数見られベタ部にはトナーが均一に乗
っておらず濃度ムラが見られた。

製造例６ 製造例３の側鎖にアミン基を有するシリコンオイル（ア
ミン当量２０００　；　２５℃における粘度３５００ｃ
ｐｓ）の代りに側鎖にアミン基を有するシリコンオイル
（アミン当量３２０．２５℃における粘度２０ｃｐｓ）
を用いた以外は製造例３と同様にシリカの微粒子表面に
側鎖にアミン基を有するシリコンオイルで被覆されたシ
リカを得た。

実施例３ 実施例１の製造例３のシリカの代りに製造例６のシリカ
を用いた以外は実施例１と同様な方法でＮＰ−８５００
スーパーで繰り返し複写を行った所初期から　１００万
枚の複写終了時まで安定した画像濃度は１．５と高く、
非画像部にカブリのない高品質の画像が得られ、摩擦帯
電電荷量も初期が１８ｐｃ／ｇであり　１００万枚終了
後も２０ｐｃ／ｇと実質的に変化しなかった。

又定着器のテフロンローラーにはシリコンオイルを供給
しなかったが、オフセットによる画像の汚れ、テフロン
ローラーへのトナーの融着は発生しなかった。

製造例７ 製造例３の側鎖にアミン基を有するシリコンオイル（ア
ミン当量２０００　、２５℃における粘度３５００ｃｐ
ｓ）　１０　ｇの代りにアミノ基を含有するシランカッ
プリング剤ＨＪＣＨ＊ＣＩｂＣＨ＊Ｓｉ（ＯＣＨｍ）ｓ
　２　ｇを用いた以外は製造例３と同様にしてシリカの
表面なアミノ基を含有するシランカップリング剤で被覆
したシリカを得た。

実施例４ 実施例１の製造例３のシリカの代りに製造例７のシリカ
を用いた以外は、実施例１と同様に現像剤を調製した。

実施例１と同様にＮＰ−８５００スーパーに現像剤を入
れて繰り返し複写な１００万枚行ったところ実施例１と
同様にカブリのない高濃度高品質の画像が得られた。

又その画像濃度、品質は１００万枚の繰り返し複写の初
期から１００万枚終了時まで変らず、定着器のテフロン
ローラーにシリコンオイルを塗布しなかったにもかかわ
らず複写画像の非画像部の汚れとテフロンローラーへの
トナーの融着は見られなかった。

製造例８ 製造例１の四三酸化鉄２０重量部を７重量部に変えた以
外は製造例１と同様にしてトナーを製造した。

製造例９ 製造例１の四三酸化鉄２０重量部を２００重量部に変え
た以外は製造例１と同様にしてトナーを製造した。

比較例３ 実施例１の製造例１のトナーの代りに製造例８のトナー
を用いたこと以外は実施例１と同様に現像剤を調製した
。この現像剤を実施例１と同様に繰り返し複写を行った
。得られた初期の画像は非画像部にカブリのない高濃度
、高品質の画像が得られたが５０万枚付近から非画像部
のカブリが目立ち出しそのカブリ濃度は繰り返し複写枚
数が進むにつれて増加した。

又１００万枚耐久後のＮＰ−８５００スーパーの現像部
の付近の機械内部を観察すると飛散したトナーがいたる
所に堆積していた。

比較例４ 実施例１の製造例１のトナーの代りに製造例９のトナー
を用いたこと以外は実施例１と同様にして、現像剤を調
製した。

実施例１と同様にＮＰ−８５００スーパーに現像剤を入
れて繰り返し複写を繰り返した。

得られた画像は非画像部にカブリのない高品質の画像が
得られたが、画像濃度は１．２と低かった。

［発明の効果］ 以上の様に、本発明によると高品質で鮮明な画像を長期
に渡り提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）トナーとキャリアと添加剤とを有する二成分系磁
   性現像剤において、トナーが結着樹脂と、１０〜６０重
   量％の磁性体微粒子、及びポリオレフィン重合体を含有
   し、キャリアがフェライトコア又はスチールコアを樹脂
   で被覆したものであり、添加剤が無機微粒子を窒素含有
   化合物で被覆したものであることを特徴とする二成分系
   磁性現像剤。