JPH03174452A

JPH03174452A - ポリテトラフルオロエチレン多孔質体とその製造方法

Info

Publication number: JPH03174452A
Application number: JP23628490A
Authority: JP
Inventors: Akira Harada; 章原田; Hiroshi Mano; 弘真野
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 1989-09-12
Filing date: 1990-09-06
Publication date: 1991-07-29
Anticipated expiration: 2011-09-11
Also published as: AU631008B2; AU6244790A; JP2533229B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は、メンブランフィルタ−５電池用隔膜、電線被
覆用材料などとして用いられるポリテトラフルオロエチ
レン（以下、ＰＴＦＥと略記）多孔質体に関し、さらに
詳しくは、小孔径で、かつ、透過性および寸法安定性に
優れたＰＴＦＥ多孔質体とその製造方法に関する。〔従来の技術〕ＰＴＦＥ多孔質体は、燃料電池用隔膜、メンブランフィ
ルタ−１電線、分析装置、人工血管など広範な分野で使
用されている。ところで、近年、精密濾過フィルターや
高機能膜用支持体、エアフィルター等の分野において、
小孔径で、かつ、透過性および寸法安定性に優れたＰＴ
ＦＥ多孔質体が求められている。従来、ＰＴＦＥ多孔質体を製造する方法としては、例え
ば、（１）ＰＴＦＨのペースト押出により得られる未焼
結成形体を融点以下の温度で延伸し、しかる後に焼結す
る方法（特公昭４２−１３５６０号公報）　、（２）焼
結されたＰＴＦＥ成形体を徐冷し、結晶化を高めた後、
延伸倍率１．５〜４倍に一軸延伸する方法（特公昭５３
−４２７９４号公報）　、（３）ＰＴＦＥファインパウ
ダーのペースト押出によって得られる未焼結成形体を、
そのファインパウダーの粉末の融点以下であって、該フ
ァインパウダーから得られる成形品（焼結体）の融点以
上の温度において、示差走査熱量計における結晶融解図
上前記ファインパウダーの吸熱ピークの変化を生ぜず、
かつ、該成形体の比重が２．０以上となるように加熱処
理した後、該粉末の融点以下の温度で延伸する方法（特
開昭５８−１４５７３５号公報）　、　（４）数平均分
子量がｌＯＯ万以下であるＰＴＦＥファインパウダーの
ペースト押出によって得られる成形体を焼結後熱処理し
て結晶化度を高めた後、次いで少なくともｌ軸方向に延
伸を行なう方法（特開昭６４−７８８２３号公報）等が
知ら°れている。しかしながら、前記（１）の未焼結成形体を延伸する方
法では、小孔径で透過性に優れた多孔質体を得るには限
度がある。（２）の焼結晶を延伸する方法では、延伸倍
率が高くとれないことから、孔径が小さくても気孔率が
低く、透過性の低い膜しか得られない、（３）の加熱処
理した後、延伸する方法では、比較的小孔径を得やすい
ものの未だ不充分であり、また、耐熱性も充分ではない
、（４）の数平均分子量が１００万以下のＰＴＦＥの焼
結体を延伸する方法では、小孔径で、比較的高い気孔率
が得られるものの、延伸倍率を高くとれないことから、
透過性の点で充分ではない。このように、従来の技術では、小孔径かつ高気孔率で、
耐熱性の良好なＰＴＦＥ多孔質体を得る点では、不充分
である。また、従来のＰＴＦＥ多孔質体は、溶媒に浸漬
した後の収縮率（溶媒収縮率）が大きく、例えば、濾過
材として、有機溶剤蒸気の濾過に使用したり、あるいは
有機溶剤で洗浄した場合に、厚さ方向に収縮して、気体
流量が低下するという問題があった。〔発明が解決しようとする課題〕本発明の目的は、孔径が小さく、かつ、気孔率が高くて
透過性に優れたＰＴＦＥ多孔質体を提供することにある
。また、本発明の目的は、熱収縮率が小さく、耐熱性（熱
安定性）が良好なＰＴＦＥ多孔質体を提供することにあ
る。さらに、本発明の目的は、溶媒収縮率が小さく、寸法安
定性に優れたＰＴＦＥ多孔質体を提供することにある。本発明者らは、従来技術の有する問題点を克服するため
に鋭意研究した結果、ＰＴＦＥファインパウダーのペー
スト押出によって得られる未焼結成形体を、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）による結晶融解図上該ファインパウダー
の吸熱ピーク位置（３４７℃付近）と、その焼結体の吸
熱ピーク位置（３２７℃付近）との間にピークが生じる
ように加熱処理した後、少なくとも１方向に延伸するこ
とにより、前記目的を達成できることを見出した。前記した特開昭５８−１４５７３５号公報記載の方法で
は、成形品を加熱処理した後、延伸しているが、それは
ＤＳＣチャートにおけるファインパウダーの吸熱ピーク
（３４７°Ｃ付近）の変化を生じさせない程度での加熱
処理であって、実質的に未焼結の成形品を延伸するもの
であり、得られる多孔質体は、小孔径という点では不充
分で、しかも熱収縮率や溶媒収縮率が比較的大きく、耐
熱性や寸法安定性も充分ではない。これに対して、本発明の方法では、成形体を加熱処理に
より一種の半焼結体とした後、延伸するものであり、得
られる多孔質体は、小孔径で、かつ、透過性が高く、し
かも耐熱性および寸法安定性も良好である。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったも
のである。［課題を解決するための手段］かくして、本発明によれば、ポリテトラフルオロエチレ
ン・ファインパウダーのペースト押出によって得られる
未焼結成形体を、示差走査熱量計による結晶融解図上数
ファインパウダーの吸熱ピーク位置と、その焼結体の吸
熱ピーク位置との間に少なくとも１つのピークが生じる
ように加熱処理した後、少なくとも１方向に延伸するこ
とを特徴とするポリテトラフルオロエチレン多孔質体の
製造方法が提供される。また、本発明によれば、前記製造方法により得られたポ
リテトラフルオロエチレン多孔質体が提供される。以下、本発明について詳述する。（ポリテトラフルオロエチレン）本発明で使用するＰＴＦＥは、ファインパウダーであり
、通常、数平均分子量が５０万以上、好ましくは２００
万〜２０００万のものが用いられる。（ペースト押出）本発明におけるペースト押出は、従来から未焼結ＰＴＦ
Ｅ成形体の製造法として知られているペースト押出法に
よる。ペースト押出法では、通常、ＰＴＦＥ１００重量部に対
して、液状潤滑剤１５〜４０重量部、好ましくは２０〜
３０重量部を配合して押出成形な行なう。液状潤滑剤としては、従来からペースト押出法で用いら
れている各種の潤滑剤が使用できる。具体例としては、
ソルベントナフサ、ホワイトオイルなどの石油系溶剤・
炭化水素油、ドルオール類、ケトン類、エステル類、シ
リコーンオイル、フルオロカーボンオイル、これらの溶
剤にポリイソブチレン、ポリイソプレンなどのポリマー
を解かした溶液、これら２つ以上の混合物、表面活性剤
を含む水または水溶液などを挙げることができる。ペースト押出による成形は、ＰＴＦＥファインパウダー
および液状潤滑剤を含む混合物を、ＰＴＦＥの焼結温度
以下（３２７℃以下）、通常は室温付近で、所定形状に
成形することにより行なわれる。ペースト押出に先立っ
て予備成形を行なってもよい。したがって、一般には、
上記混合物を例えば１〜５０ｋｇ／ｃｍ２？程度の圧力
で予備成形（加圧予備成形）してから、ペースト押出機
により押出し、またはカレンダーロールなどにより圧延
し、あるいは押出した後圧延するなどして所定形状の成
形体を製造する。成形体の形状は、シート、チューブ、ロッド、ストリッ
プ、フィルムなどがあり、圧延すれば薄いシートを得る
ことができる。成形体の形状は、特に限定されず、後述
する加熱処理の後、延伸し得るものであればよい。液状潤滑剤は、ペースト押出による成形体を抽出、溶解
または加熱蒸発などにより成形体から除去する。シリコ
ーンオイルやフルオロカーボンなどの比較的沸点が高い
液状潤滑剤を使用するときは、抽出による除去が好まし
い。なお、液状潤滑剤のほかに目的に応じて他の物質を含ま
せることができる。例えば、着色のための顔料、耐摩耗
性の改良、低温流れの防止や気孔の生成を容易にする等
のためのカーボンブラック、グラファイト、シリカ粉、
アスベスト粉、ガラス粉、ガラス繊維、ケイ酸塩類や炭
酸塩類などの無機充填剤、金属粉、金属酸化物粉、金属
酸化物粉などを添加することができる。また、多孔構造の生成を助けるために、加熱、抽出、溶
解等により除去または分解され得る物質、例えば、塩化
アンモニウム、塩化ナトリウム、他のプラスチック、ゴ
ム等を粉末または溶液の状態で配合することができる。（加熱処理）ペースト押出による未焼結成形体は、次に加熱処理を行
なう。ＰＴＦＥファインパウダーは、ＤＳＣによる結晶融解図
（ＤＳＣチャート）上、３４７℃付近（通常３４７℃±
２℃）に吸熱ピークをもっている。この吸熱ピークは、
ＰＴＦＥファインパウダーのペースト押出による未焼結
成形体にも表われる。これをＤＳＣチャートにおけるフ
ァインパウダーの融点またはファインパウダーの吸熱ピ
ーク位置（３４７℃付近）という。この３４７℃付近の吸熱ピークは、通常、３３８℃付近
にショルダー（肩）または他の低いピークを伴う（第１
図のチャート（Ａ）参照）が、ファインパウダーの種類
によっては、ショルダーや他のピークのないものもある
。ＰＴＦＥファインパウダーまたはそのペースト押出成形
品を、ファインパウダーの融点以上の温度、通常、３５
０〜４５０℃に保った加熱炉中で、数分から数十分程度
加熱して焼結すると、ＤＳＣチャート上、３４７℃付近
の吸熱ピークは、ショルダ一部分を含めて消失し、かわ
って３２７℃付近く通常、３２７℃±１’Ｃ）に、比較
的低い吸熱ピークが表われる（第１図のチャート（０）
参照）、この温度を焼結体の融点または焼結体の吸熱ピ
ーク位置（３２７℃付近）という。本発明の加熱処理は、ＤＳＣチャートにおけるファイン
パウダーの吸熱ピーク位置（３４７℃付近）と、その焼
結体の吸熱ピーク位置（３２７℃付近）との間に少なく
とも１つのピークが生じるように行なう、そのためには
、ＰＴＦＥファインパウダーのペースト押出によって得
られる未焼結成形体を、焼結体の融点（３２７℃付近）
以上の温度で、数秒から数十分程度、場合によってはそ
れ以上の時間加熱することによって行なう、加熱処理は
、通常、３３０〜４５０℃に保った加熱炉内で加熱する
ことが好ましい。加熱処理時間が短い場合など、加熱処理が不充分である
と、当初３３８℃付近にショルダーをもった３４７℃の
吸熱ピーク（第１図のチャート（Ａ））は、３４７℃付
近の単一の吸熱ピークを示すようになる（チャート（Ｂ
）　）　、このチャートＣＢ）に示される吸熱ピークの
状態では、焼結は進行しておらず、はとんどＰＴＦＥフ
ァインパウダーに近い挙動を示す、加熱処理しても、こ
のファインパウダーの吸熱ピーク（３４７℃付近）の変
化が生じていない状態で成形体を延伸するのが特開昭５
８−１４５７３５号公報記載の発明である。これに対して、加熱処理をさらに進めると、第１図のチ
ャート（Ｃ）に示すように、ファインパウダーの吸熱ピ
ーク（３４７℃付近）が消え、焼結体の吸熱ピーク（３
２７℃付近）より高温の位置に半焼結体のような吸熱ピ
ークが表われる。第１図のチャート（Ｃ）では、３３５
℃に単一の吸熱ピークが表われている。このような吸熱
ピーク位置を示す成形体は、はとんどが焼結体に近いが
、焼結が完全ではなく、半焼結体となっている。本発明
では、この半焼結体を延伸して多孔質体とするものであ
る。加熱処理をさらに進めると、前記したとおり、成形体は
焼結し、第１図のチャート（Ｄ）に示す３２７℃付近に
単一の吸熱ピークを示すようになる。チャート（Ａ）（未焼結）、チャー）（Ｂ）（未焼結）
！３よびチャート（Ｄ）　　（ｍ結）に示す位置に吸熱
ピークを有する成形体を延伸しても、本発明の目的を達
成することはできない。チャート（Ｃ）に示すようなフ
ァインパウダーの吸熱ピーク位置（３４７℃付近）と、
焼結体の吸熱ピーク位置（３２７℃付近）との間に少な
くとも１つのピークを有するように加熱処理された成形
体（半焼結体）を延伸することにより、小孔径かつ高気
孔率で、耐熱性および寸法安定性の良好なｐＴＦＥ４孔
質体を得ることができる。（延　伸）この加熱処理した成形体は、次いで少なくとも１方向に
延伸される。延伸は、シートやロッド、チューブなどの所定形状に成
形し、加熱処理した成形体を通常の方法で機械的に引き
伸ばして行なうことができる。例えば、シートの場合に
は、１つのロールから他のロールへと巻き取る際に、巻
き取り速度を送り速度より大きくしたり、あるいはシー
トの相対する２辺をつかんでその間隔を広げるように引
き伸ばしたりして延伸することができる。チューブやロ
ッドでは、その長さ方向に引き伸ばすのが簡単である。また、多段延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸など各種
の延伸法が採用できる。延伸温度は、通常、焼結体の融点以下の温度（３２７℃
以下）、好ましくは０〜３００℃の温度で行なわれる。低い温度での延伸は、比較的孔径の大きい、気孔率の高
い多孔質体などを生じ易く、高い温度での延伸は、孔径
の小さい、緻密な多孔質体を生じ易い。そこで、これら
の条件な組み合わせることにより、孔径や気孔率をコン
トロールすることができる。延伸倍率は、１．５倍（面積比〉以上片なうが、気孔率
を高くするためには、５倍（面積比）以上、好ましくは
６〜１０倍（面積比）延伸することが好ましい。二軸延伸する場合には、通常、一方向に各２〜ｔｏ（＠
（長さ比）延伸し、縦横延伸比は１：５〜５：１の範囲
が適当である。延伸は、２０℃程度の低温で１段延伸し
た後、さらに高温条件下で２段目の延伸を行なってもよ
い。延伸したＰＴＦＥ多孔質体は、そのままで使用可能であ
るが、高い寸法安定性が要求される場合には、延伸した
両端を固定するなど延伸した状態を緊張下に保って２０
０〜３００℃の温度で１〜３０分程度熱処理してもよい
。さらに、寸法安定性を向上させるため、ファインパウ
ダーの融点（３４７℃付近）以上の温度、例えば３５０
〜５５０℃に保った加熱炉中で、数１０秒から数１０分
程度保持することにより焼結してもよい。熱処理された多孔質体は、さらに延伸することができ、
その結果、気孔率をより高くすることができる。（ＰＴＦＥ多孔質体）本発明の方法により得られるＰＴＦＥ多孔質体は、ペー
スト押出によって得られる成形体の形状により、例えば
、シート状、チューブ状など各種の形状のものであり、
微細な孔と高い気孔率とをもち、透過性に優れることを
特徴とする。また、本発明のＰＴＦＥ多孔質体は、従来品と比べて、
高度の耐熱性（低熱収縮率）と寸法安定性（低溶媒収縮
率）を有している。微細孔の孔径は、ＰＴＦＥ成形体の結晶化度や延伸倍率
などにより変化するが、通常、０．０１〜１μｍ程度で
ある。また、本発明の方法では、延伸倍率を大きくする
ことができるので、微細孔であるとともに、気孔率を８
０〜９５％程度と高くすることが可能である。なお、後
で定義するように、孔径についてはバブルポイントで、
透過性についてはガレー秒で評価することができる。多孔質膜の厚さについても、延伸倍率などを変化させる
ことにより、種々のものを作成することができ、例えば
、厚さ１０〜３０μｍ程度の薄膜でも容易に得ることが
できる。本発明のＰＴＦＥ多孔質体は、溶媒に対して安定してい
る。従来のＰＴＦＥ多孔質体は、インプロパツール（以
下、ＩＰＡと略記）などの溶媒に浸漬後、拘束して乾燥
すると、厚さ方向に収縮し、厚さが薄くなるという問題
を有していた。溶媒収縮率は、気体流量（ガレー秒：気
体流量の逆数）と強い相関がある。特に、厚さが薄くな
ることにより、ＰＴＦＥ多孔質体の気体流量が著しく悪
くなり、ひどい場合には、溶媒浸漬前の気体流量の１／
２〜１／４となる。そこで、従来のＰＴＦＥ多孔質体を、例えば、濾過材（
フィルター）として空気および有機溶剤蒸気の濾過に使
用すると、経時により厚み方向に収縮して気体流量が低
下する。また、多量濾過を行なうために、フィルターの
表面積をふやすべくプリーツ状に加工して、小型容器内
に収納した濾過装置（カートリッジ）は、洗浄を行なう
際、溶媒を使用するので、洗浄後に厚み方向に収縮して
気体流量が低下する。ところが、本発明のＰＴＦＥ多孔質多孔化体熱処理条件
（半焼結条件）により溶剤収縮率は上下するものの、従
来のものに比べて溶媒収縮率が顕著に小さく、気体流量
の悪化を最小限に抑えられる。特に、加熱処理において
、成形体の吸熱ピークが焼結体の吸熱ピーク（３２７℃
）に近付けば近付くほど、溶媒収縮率はＯに近付き、気
体流量の悪化もほとんどなくなる。また、加熱処理にお
いて、成形体の吸熱ピークがＰＴＦＥファインパウダー
の吸熱ピークに近付くと、溶媒収縮率は大きくなるもの
の、せいぜい３０％以下であり、従来のＰＴＦＥ多孔質
多孔化体気体流量の大幅な悪化を防ぐことができる。本発明のＰＴＦＥ多孔質多孔化体た寸法安定性および透
過性などの特性は、そのミクロな構造によるものと考え
ることができる。第２図に本発明の多孔質体の表面、第３図に従来のＰＴ
ＦＥ多孔質多孔化体の走査型電子顕微鏡写真（５０００
倍）を示す。第３図に示したように、従来のＰＴＦＥ多孔質多孔化体
は、樹脂の塊りである結節と、それを結ぶ繊維と、これ
らに囲まれた微細な空孔かもなっている。ところが、第
２図に示した本発明のＰＴＦＥ多孔質多孔化体節部がほ
とんどなく、本質的に繊維のみからなる構造を有してお
り、この構造により、溶媒による収縮が起こりにくくな
り、したがって気体流量の悪化が最小限に抑えられるも
のと考えられる。本発明のＰＴＦＥ多孔質多孔化体のみからなる構造を有
している理由は、成形体を半焼結まで加熱処理すること
により、ＰＴＦＥファインパウダーの粒子が部分的に溶
融、結合して、延伸したときにＰＴＦＨの繊維化が進み
易い構造になるためと推定される。さらに、繊維化は、
延伸すればするほど促進され、本質的に繊維のみからな
る構造となる。本発明による多孔質膜は、微細な孔と高い気孔率を有し
、液体、気体の透過性に優れるとともに、均一度が高く
、平滑な面を有し、機械的強度が高く、非粘着性で、低
摩擦性を備え、しかも柔軟性を有している。さらに、熱
収縮率および溶媒収縮率が小さく、耐熱性や寸法安定性
が良好である。具体的には、本発明のＰＴＦＥ多孔質多孔化体ＰＡバブ
ルポイントが１．０ｋｇ／ｃｍ２以上で、ＩＰＡ溶媒収
縮率が３０％以下、ガレー秒が１００秒以下である。加
熱処理条件等を調節することにより、ＩＰＡバブルポイ
ントが１．０〜３．０ｋｇ／ｃｍ２ｒで、ＩＰＡ溶媒収
縮率が１５％以下、ガレー秒が２０秒秒以下下ＰＴＦＥ
多孔質多孔化体いはＩＰＡバブルポイントが３、Ｏｋｇ
／　ｃ　ｒｔｒより大きく、ＩＰＡ溶媒収縮率が３０％
以下、ガレー秒が１００秒以下のＰＴＦＥ多孔質多孔化
体れる。なお、これら物性の測定法については、−括し
て後記する。そこで、本発明のＰＴＦＥ多孔質多孔化体えば、濾過材
、隔膜、摺動材、非粘着材等として広い用途範囲をもつ
ものであるが、特に微細な孔と高い気孔率という特徴点
を生かし、精密濾過用フィルター、高機能膜用支持体、
エアフィルターなどとして好適である。そして、半導体
、医療、バイオなどの分野で、薬品の濾過フィルター、
血漿成分の分離膜、人工肺用隔膜など広範な用途に利用
できる。

【実施例】

以下、本発明について、実施例および比較例を挙げて具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定
されるものではない。く物性の測定方法〉なお、実施例および比較例における物性の測定方法は次
のとおりである。ＤＳＣにお　る　　ピーク　　・示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、試料約１０ｍｇを用
い、昇温速度１０℃／分で測定した。ＩＰＡバブルボ　ント：ＡＳＴＭ−Ｆ−３１６の方法により測定したもので、こ
の数値が大きい程小さい孔径であることを示す。Ｌ旦五且１：ＡＳＴＭ−Ｆ−３１７の方法により測定したもので、差
圧は７０ｃｍＨｇとした。この流量が大きい程透過性が
良好であることを示す。肱笠鳳１：１５０℃で３０分放置後、測定した。産盈或鳳３：溶媒（Ｉ　ＰＡ）に浸漬した後、拘束して乾燥し、浸漬
前後の厚さの収縮率を以下の式で求めた。Ｔ：溶媒浸漬前の厚さｔ：溶媒浸漬後の厚さＬ２二上：ガレー秒は、差圧１２．４ｍｍＨｘ　Ｏで、１平方イン
チ（６，４５ｃｎｉ）を１００ｃｃの空気が流れるのに
要する時間であり、ＡＳＴＭ−Ｄ−７２６の方法にて測
定した。なお、ガレー秒は、溶媒（ＩＰＡ）浸漬の前と
後とで測定した値を示す。［実施例１．比較例１〜３］ダイキン工業社１ＰＴＦＥフアインパウダーＦ−１０４
（分子量４００〜５００万）１０００ｇに、液状潤滑剤
としてホワイトオイル２３０ｇを加えて、均一に混和し
、圧力５０ｋｇ／ｃｒｒ？で加圧予備成形後、ペースト
押出機により押出し、圧延により０．．３ｍｍ厚のシー
ト状に成形した。これを、トリクロロエチレン中に浸漬
し、液状潤滑剤を抽出除去した。次いで、３４０℃の恒温槽で加熱処理を行ない、ＤＳＣ
チャートでの吸熱ピーク位置の異なる４つの試料を作成
した（なお、１つの試料は加熱処理をしなかったもので
ある）。次ぎに、各試料を約２７５℃に加熱したロール型延伸機
で一軸方向（長手方向）に５００％延伸し、幅方向に５
００％延伸した。この延伸シートを延伸した状態のまま
約５００℃で１分間加熱することにより焼結した。得られた各延伸試料について、物性を測定した結果を第１表に示す。（以下余白）第１表から明らかなように、本発明の方法による延伸シ
ートは、バブルポイントが大きく、小孔径であり、かつ
、流量も大きく、透過性に優れている。しかも、熱収縮
率が小さく、熱安定性が良好である。また、本発明の延
伸シートは、溶媒収縮率についても、非常に優れており
、流体の濾過を安定的に行なうことができる。これに対し、加熱処理をしていない未焼結の試料を延伸
したシート（比較例１）は、透過性が不充分で、耐熱性
もよくない、特に、溶媒収縮率が５６％と大きく、厚さ
が元の４４％にまで収縮し、寸法安定性が劣悪である。ファインパウダーの吸熱ピーク（３４７℃付近）の変化
を生じさせない程度での加熱処理を行なった試料を延伸
したシート（比較例２）では、バブルポイントが小さく
、孔径は比較的大きなものであり、しかも耐熱性も不充
分である。溶媒収縮率も４３％と大きく、寸法安定性が
劣っている。焼結した試料を延伸したシート（比較例３）は、多孔質
体とすることができなかった。［実施例２］旭硝子社製ＰＴＦＥファインパウダーＣＤ−１２３（分
子量約２０００万）ｔｏｏｏｇに、液状潤滑剤としてホ
ワイトオイル２００ｇを加えて、均一に混和し、圧力１
００ｋｇ／ｃｍ２で加圧予備成形後、ペースト押出機に
より押出し、圧延により０．３ｍｍ厚のシート状に成形
した。これをトリクロロエチレン中に浸漬し、液状潤滑
剤を抽出除去した。ついで、４００℃の恒温槽で加熱処理を行ない、ＤＳＣ
チャートでの吸熱ピーク位置の異なる４つの試料を作成
した。なお、１つの試料（比較例４）は加熱処理をしな
かった。次に、各試料を約３００℃に加熱したロール型延伸機で
長手方向に３００％延伸し、幅方向に９００％延伸した
。得られた各延伸試料について、物性を測定した結果を第
２表に示す。第２表からも、本発明の延伸シートは、バブルポイント
が大きく、小孔径であり、かつ、流量も大きく、透過性
に優れている。特に、溶媒収縮率については、非常に優
れており、溶媒に対して安定である。【発明の効果〕本発明によれば、小孔径かつ高透過性（高気孔率）で、
高度の耐熱性（低熱収縮率）、寸法安定性（低溶媒収縮
率）を有するＰＴＦＥ多孔質体を提供することができる
。本発明のＰＴＦＥ多孔質体は、精密製適用フィルター、
高機能膜用支持体、エアフィルターなどとして、広範な
分野で利用できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＰＴＦＥファインパウダーのペースト押出成
形品のＤＳＣ（示差走査熱量計）チャートにおける吸熱
ピーク位置を示す図である。チャート（Ａ）；ファインパウダーの吸熱ピークチャー
）（Ｂ）；加熱処理（未焼結）成形体の吸熱ピークチャート（Ｃ）；本発明の加熱処理成形体の吸熱ピークチャート（Ｄ）；ｍ結成形体の吸熱ピーク第２図は、本
発明の多孔質体の表面、第３図は、従来のＰＴＦＥ多孔
質体の表面の走査型電子顕微鏡写真（５０００倍）であ
り、ＰＴＦＥ繊維の形状を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリテトラフルオロエチレン・ファインパウダー
のペースト押出によって得られる未焼結成形体を、示差
走査熱量計による結晶融解図上該ファインパウダーの吸
熱ピーク位置と、その焼結体の吸熱ピーク位置との間に
少なくとも１つのピークが生じるように加熱処理した後
、少なくとも１方向に延伸することを特徴とするポリテ
トラフルオロエチレン多孔質体の製造方法。
（２）未焼結成形体を加熱処理した後、少なくとも２方
向に延伸し、その延伸倍率を面積比で５倍以上とする請
求項１記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製
造方法。
（３）ポリテトラフルオロエチレン・ファインパウダー
のペースト押出によって得られる未焼結成形体を、示差
走査熱量計による結晶融解図上該ファインパウダーの吸
熱ピーク位置と、その焼結体の吸熱ピーク位置との間に
少なくとも１つのピークが生じるように加熱処理した後
、少なくとも１方向に延伸して成ることを特徴とするポ
リテトラフルオロエチレン多孔質体。
（４）本質的にポリテトラフルオロエチレン繊維のみか
らなる構造を有する請求項３記載のポリテトラフルオロ
エチレン多孔質体。
（５）ＩＰＡバブルポイントが１．０ｋｇ／ｃｍ＾２以
上で、ＩＰＡ溶媒収縮率が３０％以下、ガレー秒が１０
０秒以下である請求項３記載のポリテトラフルオロエチ
レン多孔質体。
（６）ＩＰＡバブルポイントが１．０〜３．０ｋｇ／ｃ
ｍ＾２で、ＩＰＡ溶媒収縮率が１５％以下、ガレー秒が
２０秒以下である請求項５記載のポリテトラフルオロエ
チレン多孔質体。
（７）ＩＰＡバブルポイントが３．０ｋｇ／ｃｍ＾２よ
り大きく、ＩＰＡ溶媒収縮率が３０％以下、ガレー秒が
１００秒以下である請求項５記載のポリテトラフルオロ
エチレン多孔質体。