JPH03173847A - 漂白剤前駆物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産−　の１ 本発明は新規漂白剤前駆物質、該前駆物質から生成され
ろ過酸、及び洗剤組成物におけるこれらの材料の使用に
係る。

屹ＬｆＬ糺］糺瞥 活性酸素放出化合物が有効な漂白剤であることは周知で
ある。これらの化合物は多くの場合、染み及び汚れ除去
用洗剤組成物に配合される。しかしながら、これらの化
合物には重大な制約がある。

即ちこれらの化合物の活性は極めて温度依存性である。

即ち、酸素放出漂白剤は漂白溶液を６０℃以上に加熱し
ないと本質的に実用的でない．したがって、漂白効果を
得るためには非常に多量の活性酸素放出化合物を系に加
えなければならない。これは高温操作が望ましいことを
意味するが、高温は経済的及び実用的の両面から見て不
利である。

洗濯物を洗濯するための家庭用自動洗濯機は一般に６０
℃以下の洗浄水温度で運転する。したがって、６０°Ｃ
以下の温度で活性酸素の放出を助長する物質が必要にな
っている。これらの物質は一般に従来技術で漂白剤前駆
物質と呼称され、プロモーター及びアクチベ．ーターと
も呼称されている。

般に、漂白剤前駆物質は水溶液中に過酸化水素を放出す
ることが可能な過酸塩（ｐｅｒｓａｌｔｓ）と共に使用
され、過ホウ酸塩が最も広く使用されている過酸塩であ
る。

典型的には、前駆物質は過酸化水素源（例えば過酸塩）
を含むアルカリ性洗剤溶液中で対応するペルオキシ酸を
生成するカルボン酸エステルのような反応性化合物であ
る。反応はヒドロペルオキシアニオン（＋１００−）に
よる前駆物質の求核性置換を含み、良好な脱離基を有す
る前駆物質により助長される。しばしば反応は過加水分
解（ｐｅｒｈｙｄｒｏ　ｌ　ｙｓｉｓ）と呼称される。

前駆物質化学の分野で最も初期の特許の１つは、多様な
化合物のうちでフェニルアセテート、フェニルベンゾエ
ート、ｐ−ニトロベンズアルデヒドジアセテート及びグ
リコールアルデヒドトリアセテートのようなエステル類
を前駆物質として開示している米国特許第２９５５９０
５号（Ｄａｖｉｅｓ他）である。

注目すべき他の特許としては、ペルオキシ漂白剤及び一
般式： （式中、Ｒは炭素原子数５〜１３のアルキル鎖であり、
Ｒ２は炭素原子数４〜２４のアルキル鎖であり、各Ｚは
水門、？（［Ｉ暑中に定義されるような脱離基である）
を有する前駆物質を開示している米国特許第４２８３３
０１号（Ｄｉｅｈｌ）がある。

米国特許第４７５１０１５号（Ｉｌｕｍｐｈｒｅｙｓ他
）は第四ア〉′モニウムで置換された一連の炭酸塩を報
告しており、その−例は炭酸塩基の両末端にコリン部分
とフェノールスルホネ−１・基とを１ｊする。ビス型１
ヒ訃物も第３欄の５０行目に一般的に示唆されている。

米国特許第４４１２９３４号（Ｃｈｕｎｇ他）は一般式
（式中、Ｒは炭素原子数５〜１８のアルキル基てあり、
Ｌは脱離基である）の漂白剤前駆物質を配合した組成物
を報告している。

米国特許第４４８６３２７号（Ｍｕｒｐｈｙ他）、ヨー
ロッパ特許第００９８１２９号（Ｈａｒｄｙ他）、ヨー
ロッパ特許第０１０６５８４号（ＩｌａｒｔＩｌｌａｎ
）、ヨーロッパ特許第０１０６６３４号（Ｃｈｕｎｇ他
）、ヨーロッパ特許第０１２０５９１号（Ｈａｒｄｙ池
）、ヨーロッパ特許第０１６３３３１号（１３ｕｒｎｓ
他）、ヨーロッパ特許第０１６６５７１号（Ｈａｒｄｙ
他）、ヨーロッパ特許第０１８５５２２号（Ｆｏｎｇ他
）、ヨーロッパ特許第０１７０３８６号（Ｂｕｒｎｓ他
）、ヨーロッパ特許第０１５３２２２号（Ｍｏｙｎｅ他
）、ヨーロッパ特許第０１５３２２３号（Ｍｏｙｎｅ他
）及びヨーロッパ特許第０２０２６９８号（Ｎｏｌｌｅ
ｔ他〉にも同様の開示が３２められる。

上記前駆物質はいずれも染み抜きに有効であると報告さ
れているが、より効率的な系が必要とされている。染み
抜き効率は前駆物質のより低いモルレベルで同等の漂白
剤を生成するが又はより低いレベルの過酸化物源で機能
する前駆物質により改良され得る。より低レベルの過酸
化物源又は前駆物質は経済上有利であるのみならず、洗
剤処方の柔軟性を増すことができる。

したがって、本発明の目的は６０℃以下の温度範囲をも
含む広い温度範囲で漂白を可能にする前駆物質を含む洗
剤−漂白剤組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、従来文献中に記載されていない新
規前駆物質を提供することである。

本発明の別の目的は、容易に入手可能な出発材料から最
少の合成工程数で経済的に合成することが可能な前駆物
質を提供することである。

本発明の更に別の目的は、過酸化水素又は過酸塩による
過加水分解により漂白剤前駆物質がら生成される新規ペ
ルオキシ酸を提供することである。

免］へ４迂 本発明は式： （式中、＾はアルキレン、アルケニレン、アルキニレン
、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アルカリー
ルン、アリーレン及びそれらの混合物から構成される群
から選択されるＣＩ　ＣＩ２基であり、Ｘはそのヒドロ
カルビル部分がＺのヒドロカルビル部分と異なり且つア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シ
クロアルケニル、アルカリール、アリール、第四級化複
素環系、及び第四アンモニウムで置換されたそれらの誘
導体から構成される群から選択されるｃ＋−ｃ２ｏ基で
あり、２はその共役酸が約６〜１３のｐＫａを有する脱
離基である）を有する漂白剤前駆物質化合物に係る。

本発明は更に、式： （式中、Ｘ及び＾は上記と同義であり、但し＾は少なく
とも２明の炭素原子を有する〉を有するペルオキシ酸に
も係る。

更に、本発明は、 （ｉ）水溶液中で過酸化水素を生成することが可能なペ
ルオキシ化合物ｌ〜６０％と、 （ｉｉ）上記式Ｉの漂白剤前駆物質０．１〜４０％と、
（ｉｉｉ）界面活性剤０〜５０％と、 （ｉｖ）洗剤ビルダー０〜８０％とを含有する漂白剤−
洗剤組成物にも係る。

た狂Δ距１ 以上に要約した発明の目的の多くを満たす式：を有する
新規化合物群が発見された。構造Ｉに示されるような前
駆物質の主要な特徴は、２つの異なるエステル基で官能
１ヒされる点にある。ニスデルの一方は共役酸が約６〜
１３、好ましくは約７〜１１゜最適には約８〜１１のｐ
Ｋａを有する容易に分離可能な脱離基を有する。他方の
エステルは染みに容易に吸着性の基である。

本発明の化合物にはいくっがの利点がある。エステルを
形成するのに適したアルコール類を選択することにより
疎水性−親水性を容易に操作することができる。更に、
エステル結合の存在はこれらの材料を下流の生物分解に
対してより感受性にする。

脱離基Ｚは式■のペルオキシカルボン酸を生成するため
に、塩基性水溶液中で漂白剤前駆物質と過酸化水素との
反応を助長するのに適当な構造を備えなければならない
。

有効な脱離基は、実用条件下でペルオキシ源の存在下、
例えば衣類洗濯中の洗剤溶液中でペルオキシカルボン酸
の迅速な形成を誘導する基である。

一般に、Ｚは過水酸化物アニオンにより有効な求核攻撃
を助長する電子吸引構造でなければならない。

多数及び多種の脱離基構造が特許文献中に記載されてお
り、本発明で有用である。例えば、米国特許第４４１２
９３４号、米国特許第４４８３７７８号、ヨーロッパ特
許第１７０３８６号及びヨーロッパ特許第１６６５７１
号は望ましい脱離基の例を開示しており、これらの特許
文献は参考資料として本明細書の一部に加える。

脱離構造２の具体例は （式中、Ｒ１はＣｌ−ＣＩ２アルキルもしくはアルキレ
ン基又は水素であり、Ｙは一５Ｏ３、−Ｍ’、−Ｃｏｏ
−Ｍ“、−Ｎ”（Ｒ）３Ｂ−及びそれらの混合物がら戊
る群から選択される水溶性の基であり、Ｍｏはアルカリ
金属、アンモニウム又はアルキルもしくはヒドロキシア
ルキルで置換されたアンモニウムカチオンであり、Ｂは
ハロゲ〉・１ヒ↑勿、水酸化１勿、ホスフェート、スル
フェート、メチルスルフェート又はアセテートアニオン
である）から構成される群から選択される。

最適の脱離基はフェノールスルホネート基である。フェ
ノールスルホネートの好適な対イオンはナトリウム、カ
リウム及びアンモニウムカチオンである。

Ｘに関しては、この構造は共役酸が１４より大、好まし
くは約１５〜約３０の範囲のｐＫａを有する脱離基であ
るべきである。

特に、ＸはＣ２−ＣＩ２、好ましくはＣ１以上のアルキ
ル基であることが望ましい。有利には、Ｘは特にコリン
エステルの形態のトリアルキルアンモニウムカチオンの
ような第四アンモニウム置換基を含み得る。Ｘは置換又
は非置換ピリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペリジ
ン及びピペラジン基のような複素環系の第四級化型でも
よい。同様に、２は上記窒素含有複素環に類似の複素環
系を含み得る。

架橋基＾については、好ましくは置換もしくは非置換フ
ェニレン又はＣ２−Ｃｌ０アルキレン単位であり、前者
のほうが著しく好適である。

前駆物質Ｉの好適構造はジエステルを形成する二酸及び
アルコール類により最良に表される。フタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸及びグルタル酸のような二酸は市販品
として入手し易いので好適である。当然のことながら、
アゼライン酸、イソフタル酸、ドデカン二酸及び同等の
物質も適当な物質として機能し得る。特に有利に使用可
能なアルコール類はメタノール、エタノール、ｎ−−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びコ
リンである。分枝Ｃ，−Ｃ，、及び直鎖Ｃ１Ｃ，□アル
コール類を含む他のアルコール類も疎水性を増加するた
めに使用され得る。

以下の化合物は本発明の範囲の前駆物質の具体例である
。上記のように脱離基の過加水分解脱離後には下記に要
約する構造の有機ペルオキシ酸誘導体が残ることも理解
すべきである。

ナトリウム４−（４−メトキシカルボニル）ベンゾイル
オキシベンゼンスルホネート、 ナトリウム４−（４−エトキシカルボニル）ベンゾイル
オキシベンゼンスルホネート、 ナト、リウム４−（４−プロポキシカルボニル〉ベンゾ
イルオキシベンゼンスルホネート、 ナトリウム４−（４−ブトキシカルボニル）ベンゾイル
オキシベンゼンスルホネート、 ナトリウム４−（４−へキシルオキシカルボニル）ベン
ゾイルオキシベンゼンスルホネート、フェニル４−コリ
ルオキシカルボニルベンゾエート塩化物塩、 ４−（２−コゾルオキシカルボニル）ベンゾイルオキシ
ベンゼンスルホネート、 モノコリルモノ−４−スルホフェニルスクシネート、 モノコリルモノ−４−スルホフェニルグルタレート。

上記ｆヒ合物を使用して高収率の過酸が得られた。

これらの材料のほぼ全部は顕著な漂白効果を生じた。

水溶液中に過酸化水素を生成することが可能なペルオキ
シ漂白化合物を必須成分として必要とする洗剤漂白剤組
成物に上記前駆物質を配合することができる。

典型的には、過酸化水素（又は等量のＩ＋　２０２を生
成するペルオキシ化合物）：前駆物質の比は約０，５：
１〜１０：１、好ましくは１：１〜４：１、最適には１
：１〜１．５未満：１である。

過酸化水素源は当業者に周知である。例えばアルカリ金
属過酸化物、有機過酸化物（例えば過酸化尿素〉、及び
無機過酸塩（例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩
、過リン酸塩及び過硫酸塩）を挙げることができる。２
種以上のこのような化合物の混合物も適切であり得る。

過ホウ酸ナトリラム・４水和物及び、特に過ホウ酸ナト
リウム・１水和物が特に好適である。過ホウ酸ナトリウ
ム・１水和物は水溶液に非常に迅速に溶解しながらすぐ
れた貯蔵安定性を有するという理由で好適である。迅速
な溶解はより高いレベルの過カルボン酸の形成を可能に
し、表面漂白性能を強化すると考えられる６ 活性酸素放出物質及び本発明の新規化合物から構成され
る漂白剤系を含有する洗剤配合物はこの他に通常、表面
活性物質、洗剤ビルグー及びこのような配合物の他の既
知の成分を含有する。

表面活性物質は天然起源（例えば石鹸〉でもよいし、ア
ニオン性、両性、双イオン性、カチオン性活性物質及び
その混合物から選択される合成物質でもよい。多くの適
切な活性剤が市販されており、文献中に詳細に記載され
ており、例えばＳｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅ
ｒｃｈ著”５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔ
ｓ　ａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”、　Ｖｏｌｕｍｅｓ
　Ｉ　　ａｎｄ　Ｉ［を参照されたい。

表面活性物質の合計レベルは組成物の５０重量％まで、
好ましくは約１〜４０重量％、最適には４〜２５重量％
の範囲であり得る。

合成アニオン性表面活性剤は通常、炭素原子数的８〜２
２のアルキル基を有する有機硫酸塩及びスルホン酸塩の
水溶性アルカリ金属塩であり、アルキルなる用語はより
高級なアリール基のアルキル部分を含むことを意味する
。

適切な合成アニオン性洗剤化合物の具体例は、４−９に
例えば獣脂又はヤシ油から製造される高級（Ｃ，−Ｃ，
、）アルコールを硫酸塩化することにより得られるよう
なナトリウム及びアンモニウムアルキルスルフェート、 ナトリウム及びアンモニウムアルキル（Ｃ，−Ｃ２，）
ベンゼンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ナトリ
ウムアルキル、 特に獣脂又はヤシ油から誘導される高級アルコール及び
石油から誘導される合成アルコールのエーテルナトリウ
ムアルキルグリセリルエーテルスルフェート、 ナＩ〜リウムヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルフェート
及びスルホネート、 高級（Ｃ５−Ｃ１ａ）脂肪アルコール−アルキレンオキ
シド（特にエチレンオキシド）反応生成物の硫酸エステ
ルのナトリウム及びアンモニウム塩、イセチオン酸でエ
ステル化し且つ水酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪
酸のような脂肪酸の反応生成物、 メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びアンモ
ニウム塩、 α−オレフィン（Ｃａ−Ｃ２゜〉を重亜硫酸ナトリウム
と反応させることにより誘導される類やパラフィンを３
０２及びＣ１□と反応させた後、塩基で加水分解してラ
ンダムスルホネートを生成することにより誘導される類
のようなアルカンモノスルホネート、ナトリウム及びア
ンモニウムＣ，−Ｃ，□ジアルキルスルポスクシネート
、 並びにオレフィンスルホネート（この用語はオレフィン
、特にＣ１゜−Ｃ２０α−オレフィンをＳＯ３と反応さ
せた後、反応生成物を中和及び加水分解することにより
形成される物質を表すために使用される）である。好適
なアニオン性洗剤化合物はナトリウム（Ｃ，、−Ｃ，、
）アルキルベンゼンスルホネート、ナ１〜リウム（Ｃ，
６−Ｃ，ａ）アルキルスルフェート及びナトリウム（Ｃ
＋ａ−Ｃ＋ａ）アルキルエーテルスルフェートである。

好ましくはアニオン性表面活性化合物と共に使用可能な
適切な非イオン性表面活性化合物の具体例は、特に酸化
アルキレン（通常エチレンオキシド）とアルキル（Ｃ，
−Ｃ２□）フェノールとの反応生成物（一般に５〜２５
ＥＯ１即ち１分子当たり５〜２５単位のエチレンオキシ
ド〉、脂肪族（Ｃ，−Ｃ１，）−級もしくは二級直鎖又
は分校アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物（
−最に６〜３０ＥＯ）、及びエチレンオキシドをプロピ
レンオキシド及びエチレンジアミンの反応生成物と縮合
することにより得られる生成物を含む。池の所謂非イオ
ン性表面活性剤は、アルキルポリグリコシド、長鎖第三
アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシト及びジア
ルキルスルホキシドを含む。

所定量の両性又は双イオン性表面活性化合物を本発明の
組成物に使用することもできるが、これらは比較的コス
トが高いため、一般には望ましくない。両性又は双イオ
ン性洗剤化合物を使用する場合、−ｍにはごく通常使用
される合成アニオン性及び非イオン性活性剤に対して少
量を組成物中に使用する。

上述のように、本発明の組成物に石鹸を好ましくは３０
重量％未満のレベルで配合してもよい。石鹸は非イオン
性化合物と共に又は合成アニオン性化合物と非イオン性
化合物との混合物と共に２元（石鹸／アニオン性）又は
３元混合物中に低レベルで使用すると特に有用である。

使用される石鹸は好ましくは飽和又は不飽和Ｃｌ０−Ｃ
２４脂肪酸又はその混合物のす１ヘリウム塩、又は好適
度は劣るがカリウム塩である。このような石鹸の量は約
０．５〜約２５重量％であり得るが、より少量の約０．
５〜約５％が一般に泡の制御に適する。石鹸の使用量は
約２〜約２０２５、特に約５％〜約１５％で洗浄力に有
益な効果が得られる。これは石鹸が補助ビルダーとして
機（ｊＦｓするとき、硬水で組ｆｉ、物を使用する場合
に特に有益である。

本発明の洗剤組成物は通常、更に洗剤ビルダーを含有す
る。ビルダー物質は（１）カルシウムイオン封鎖物質、
（２）沈殿物質、（３）カルシウムイオン交換物質及び
（４）これらの混合物から選択され得る。

カルシウムイオン封鎖ビルダー物質の具体例は、アルカ
リ金属ポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸ナトリウム
）、ニトリロトリ酢酸及びその水溶性塩、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オ
キシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、
クエン酸の各アルカリ金属塩、並びに米国特許第４１４
４２２５号及び同４１４６４９５号に開示されているよ
うなポリアセタールカルボキシレートを含む。

沈殿ビルグー物質の具体例は、種々の型の非水溶性結晶
質又は非晶質アルミノケイ酸塩をきみ、なかでもゼオラ
イトが最もよく知られている例である。

特に、本発明の組成物は有機又は無機ビルダー物質の任
意の１種を含み、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ト
リポリリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸カリウム、オルトリン酸ナトリウム、オルトリン酸
カリウム、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸のナトリ
ウム塩、クエン酸ナトリウム、カルボキシメチルマロネ
ート、カルボキシメチルオキシスクシネート、オキシジ
スクシネート又はその混合物を挙げることができる。

これらのビルダー物質は例えば５〜８０重量％、好まし
くは１０〜６０重量２ｇのレベルで存在し得る。

ペルオキシ化合物及び漂白剤前駆物質を水に分散させる
と、水１１当たり約０．１〜約５０ｐｐｍ、好ましくは
２〜１５ｐｐｍの活性酸素を放出するペルオキシ酸（Ｉ
ｆ）が生成される。界面活性剤は洗濯水中に約０．０５
〜１．０９／ｌ、好ましくは０．１５〜０．２０ｇ／ｌ
存在すべきである。ビルダーが存在するとき、ビルダー
量は約０．１〜３．０ｇ／ｊ！である。

上記成分に加えて、本発明の洗剤組成物は繊維製品洗浄
用洗剤組成物中に通常使用されるような量の慣用添加剤
の任意のものを含有する。これらの添加剤の具体例は、
起泡剤（例えばアルカノールアミド、特にパーム核油脂
肪酸及びヤシ油脂肪酸から誘導されるモノエタノールア
ミド）、消泡剤（例えばアルキルホスフェート及びシリ
コーン）、汚れ再付着防止剤（例えばナトリウムカルボ
キシメチルセルロース及びアルキル又は置換アルキルセ
ルロースエーテル〉、他の安定剤（例えばエチレンジア
ミンテトラ酢酸）、繊維製品柔軟剤、無機塩（Ｐ７ｑえ
ば硫酸ナトリウム）を含み、更に、通常非常に少量の添
加剤として、蛍光剤、香料、酵素（例えばプロテアーゼ
、セルラーゼ、リパーゼ及びアミラーゼ）、殺菌剤及び
着色剤を含む。

本明細書中に記載される漂白剤前駆物質及びそれらのペ
ルオキシカルボン酸誘導体は種々の洗浄用製品で有用で
ある。これらの製品は衣料用洗剤、衣料用漂白剤、硬質
表面クリーナー、便器クリーナー、自動皿洗い桟用組成
物及び義歯クリーナーを含む。本発明の前駆物質は、シ
ートもしくは他の支持体上、袋、タブレットもしくは非
水性液体（例えば液体非イオン性洗剤）中に粉末を含む
種々の製品形態に導入され得る。

以下の実施例は本発明の実施態様をより詳細に説明する
ものである。本文及び請求の範囲に引用する部、百分率
及び割合の全単位は特に指定しない限り重量に基づく。

この手順は１３．Ｗ、、Ｈｏｔ、ｔｅｎ（Ｉｎｄ、　Ｅ
ｎｇ、　Ｃｈｅｍ、　１９５７゜４９、１６９１−４）
により記載されている手順の変形である。

ｉ械的撹拌機と、還流冷却器と、Ｄｒｉｅｒｉｔｅ（登
録商標）を収容する乾燥管を頂部に有する滴下漏斗とを
備える５０１１容三頚丸底フラスコに、２　、７０ｇ（
０，０１３９モル）のジメチルテレフタレ−１〜（Ａｌ
ｄｒｉｃｈＣｂｅｍｉｃａ１社）及び１５１１のトルエ
ンを加えた。０．７６ｇ（０，０１３６モル）の水酸化
カリウム及び１０１１のメタノールを含有する溶液をジ
エステル溶液に滴下した。混合物は直接エマルジョンを
形成した。エマルジョンを６５〜７０℃に加熱した処、
その直後に沈殿が形成され始めた。３０分後、反応が完
了した。

混合物を室温まで冷却し、固体をブフナー漏斗で集めた
。フィルターケーキを温１〜ルエン及びエーテルで数回
洗い、その後、ケーキを６０℃の真空炉で乾燥した。収
量は２．８５ｇ（９６％）であった。

ＮＭＲ（０２０、テトラメチルシラン、外部標準）：δ
３．８（Ｓ、　３Ｈ）、　７．８（ｓ、　４１１）。

ＩＲ（ｎｕｊｏｌ　＋ｏｕｌｌ）：　１７２０ｃｍ−’
（エステルカルボニル）。

４−メ　　シ　ルア、ニルベン゛イル　ロ１　゛のこの
手順はＢ、Ｗ、　Ｈｏｔｔｅｎ（Ｅｎｄ、　Ｅｎｄ、　
Ｃｈｅｍ、　１９５７゜４９、１６９１−４）により記
載されている手順の変形である。

＠械的撹拌機と、Ｄｒｉｅｒｉｔｅ（登録商標）を収容
する乾燥管を頂部に有する滴下漏斗とを備える５０ｍ１
容三頚丸底フラスコに、１．３９１？（０，００６４モ
ル〉のモノカリウムモノメチルテレフタレート及び２０
ｘｌのトルエンを加えた。このスラリーに０．９５１？
（０，０７９モル〉の塩化チオニルを滴下した。混合物
を６０〜７０℃に加熱した処、２時間後、透明な薄黄色
の溶液が形成された。更に４時間加熱を続けた。ＩＲ分
析によると、この加熱時間後に反応が完了した。

反応溶液に等量のエーテルを加えた処、その直後に塩化
カリウム副生物が沈殿した。エーテル生成物溶液から塩
を除去後、溶媒ストリッピングにより白色固体として酸
塩化物を得た。

酸塩化物の収率は８２％であった。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３テトラメチルシラン、外部標準）
：δ３．８（ｓ、　３旧、８．３（ｓ、　４Ｈ）。

ＩＲ（ｎｕｉｏｌ　ｍｕｆｆ）：　１７３０ｃｍ−’（
エステルカルボニル）、１７７５ｃｍ−’　（酸塩化物
カルボニル〉。

この手順はＪ、Ｐ、　５ａｎｋｅｙ及び−、Ｒ，５ａｎ
ｄｅｒｓｔｏｎ（米国特許第４７０４２３６号）により
記載されている手順の応用である。

機械的撹拌機と、頂部に窒素ガス導入アダプタを有する
還流冷却器とを備える１００ｉ＋４容三頚丸底フラスコ
に、５０１１のデカン、５．０ｆＩ（０，０２５モル）
の４カルボメトキシベンゾイルクロリド及び４．９４ｆ
（０，０２５２モル〉の乾燥ナトリウム４−ヒドロキシ
ベンゼンスルホネー■・を加えた。混合物を還流させな
がら２２時間加熱し、このとき乾燥窒素を連続的に通じ
た。この加熱時間後にＮＭＲ分析した処、所望の生成物
までほぼ完全に反応したことが判明した。

混合物を５０℃まで冷却し、等量のアセトンを加えた。

固体をフィルターで集め、引き続き７０１１の９０：１
０のエタノール／水溶液で洗った。次に固体を真空炉で
乾燥した。収量は８．１ｇ（９０％〉であった。

ＮＭＲ（ＤＳＮＯ−ｄ、、テトラメチルシラン、外部標
準）：δ４．０（ｓ、　３Ｈ）、７．２（ｄ、　２Ｈ）
、７．８（ｄ、　２Ｈ）、８．３（ｓ、　４Ｈ）。

え製燵よ ジエ　ルーレフタレートの 機械的撹拌機と、　Ｄｒｉｅｒｉｔｅ（登録商標）を収
容する乾燥管を頂部に有する還流冷却器とを備える２５
０ｚｉ’容三頚丸底フラスコに、１００ｚｆのトルエン
及び４０．ｈ（０，２０モル〉のテレフタロイルクロリ
ドを加えた。この溶液に１８．４ｇ（０，４０モル）の
エタノールを滴下した０反応溶液を２時間６０〜６５℃
に加熱した。この加熱時間後、ＩＲ分析によると１７７
５ｃｍ−の酸塩化物伸縮の完全な消滅が判明した。反応
溶液を１０％重炭酸ナトリウム溶液で３回洗い、次いで
蒸留水で３回洗った。生成物溶液を硫酸マグネシウムで
乾燥した。乾燥剤の除去後、トルエンを蒸留によ・り除
去した。放置するうちに残渣が結晶し、３８ｇ（８６％
収率）のジエチルテレフタレートが得られた。

ＮＭＲ（アセトン−δ６、ＴＭＳ外部標準）：　δ１．
４（ｔ、　［３８）、４．４（ｑ、　４Ｈ）、８．０（
ｓ、　４８）。

リウムモノエ　ルーレフタレートの この化合物はカリウムモノメチルテレフタレートについ
て記載の手順により調製した。典型的な試薬レベルは、
ジエチルテレフタレート７７．０゜（０，３４６モル）
、水酸「ヒカリウム１９．４．、トルエン１５０ｚｌ及
びエタノール１００ｚｆとした。

取り上げ処理後、カリウムテレフタレートをそれ以上精
製せずに使用した。

ＮＭＲ（０２０、ＴＭＳ外部標準〉：δ１．２（ｔ、　
３８）、４．２（ｑ２Ｈ）、７．８（ｓ、　４Ｈ）。

モノエ　ルーレフ　ロイルクロリドの この化合物はモノメチルテレフタロイルクロリドについ
て記載の手順により調製した。典型的な試薬レベルはカ
リウムモノエチルテレフタレート７９．４ｆ（０，３４
１モル）、塩化チオニル６０．９ｇ（０，３４１モル）
及びトルエン１０００とした。

取り上げ処理後、モノエチルテレフタロイルクロリドを
それ以上精製せずに使用した。

ＩＲ（ｎｕｊｏｌ　ｍｕｆｆ）：　１７７０ｃｍ−’（
酸塩化物カルボニル）、１７２０ｃｍ−’　（エステル
カルボニル）、。

ナトリウム４−４−エト　ジカルボニル）ベンゾイルこ
の化合物はナトリウム４−（４−エトキシカルボニル）
ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートについて記載の
手順により調製した。典型的な試薬レベルはナトリウム
４−ヒドロキジベンゼンスルホネ−１−３５，０ｙ（０
，１８モル〉、４−工ｌ・キシカルボニルベンゾイルク
ロリド７０．０ｇ（０，２４３モル、７４％、残余塩化
カリウム）及びデカン２００ｚｉ’とした。

ＮＭＲ分析により７７％の変換が判明してがら反応混合
物の取り上げ処理を開始した。

ＮＭＲ（ＤＳＭＯ−ｄ、；　ＴＭＳ外部標準）二　δ１
．２（Ｔ、　３Ｈ）、４．２（ｑ、　　２１１）、　７
−７．８（ｍ、　　４Ｈ）、　８．２（ｂｒｄ　　ｓ、
　　４Ｈ）。

この化合物はジエチルテレフタレートについて記載の手
順により調製した。典型的な試薬レベルはテレフタロイ
ルクロリド８１．２９（０，４０モル〉、１−−プロパ
ノール４８．１ＦＩ（０，８０モル〉及びトルエン１０
０瀧ｌとした。収率は９７％であり、生成物を更に精製
せずに使用した。

ＩＲ（ｎｕｊｏｌ　ｍｕｆｆ）：　１７２０ｃｍ−’（
エステルカルボニル）。

リウムモノプロビルーレフタレートの この化合物はカリウムモノメチルテレフタレートについ
て記載の手順により調製した。典型的な試薬レベルはジ
プロピルテレフタレート９７．３９（０，３９モル）、
水酸化カリウム２２．０ｇ（０，３９モル）、トルエン
１００ｚｆ及び１−−プロパノール２００ｚ１とした。

収り上げ処理後、生成物９２．（ｈ（収率９５％）を回
収した。

ＮＭＲ（０２０，ＴＭＳ、外部標準）：δ０．８（Ｌ、
　３Ｈ）、　１．４−１．８（ｍ、　２Ｈ）、４．０（
ｔ、　２Ｈ）、７．８（ｍ、　４Ｈ）。

モノプロピル−レフタロイルクロリドのこの化合物はモ
ノメチルテレフタロイルクロリドについて記載の手順に
より調製した。典型的な試薬レベルはカリウムモノメチ
ルテレフタレートス　４９．０ｇ（０，２０モル〉、塩
化チオニル２９．Ｅｈ（０，２５モル）及び１−ルエン
１００ｘＮとした。生成物を更に精製せずに使用した。

［Ｒ（ｎｅａＬ）　：　１７２０ｃｍ−’　（エステル
カルボニル）、１７７５ｃｍ−’　（酸塩化物カルボニ
ル）。

この化合物はＭＣＢＢＳについて記載の手順により調製
した。典型的な試薬レベルは、ナトリウム４ヒドロキシ
ベンゼンスルホネート１７．０ｆ（０，０９７モル）、
モノプロピルテレフタロイルクロリド３０．０ｇ（７５
％、残余塩化カリウム、０．１００モル）及びデカンＬ
ｏｏ１１とした。ＮＭＲ分析により６３％の収率が判明
後、反応混合物の取り上げ処理を行った。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、、ＴＭＳ外部標準〉二δ１．０
（ｔ、　２１１）、１．４−２．０（ｍ、　２Ｈ）、４
．２（ｔ、　２Ｈ）、７−７．８（ｍ、　４Ｈ）、８．
２（ｂｒｄ　ｓ、　４１１）。

実」Ｌ泗二り この化合物はジエチルテレフタレートについて記載の手
順により調製した。典型的な試薬レベルは、テレフタロ
イルクロリド４０．６ｇ（０，２０モル〉、ｌ−ブタノ
ール２９．６ｇ（０，４０モル〉、及びトルエン１００
１１とした。生成物収率は７５％であり、更に精製せず
に使用した。

ＮＭＲ（アセトン−ｄ６、ＴＭＳ外部標準）：δ０．６
−．１．６（＋ｎ。

１４Ｈ）、３．９（ｔ、　４Ｈ）、７．７（ｓ、　４１
１）。

ＩＲ（ｎｕｊｏｌ　ｍｕｆｆ）：　１７２０ｃｍ−’（
エステルカルボニル〉。

ムモノブ　ルーレフタレートの この化合物はカリウムモノメチルテレフタレートについ
て記載の手順により調製した。典型的な試薬レベルは、
ジブチルテレフタレート１０．０゜（０，０３６モル）
、水酸化カリウム２．１ｇ（０，０３８モル〉、トルエ
ン５０１１及び１−ブタノール２０１１とした。取り上
げ処理後、９．４ｇを回収した（収率９６％）。

ＮＭＲ（０２０、ＴＭＳ外部標準）：δ０．６−１．６
（ｍ、　７Ｈ）、４、ｚ（ｔ、　２１１）、８．０（ｓ
、　４１１）。

モツプ　ルーレフタロイルクロ１ドの この化合物はモノメチルテレフタロイルクロリドについ
て記載の手順により調製した。典型的な試薬レベルは、
カリウムモノブチルテレフタレー）−ＬＯ，Ｏｇ（０，
０３８４モル）、塩ｆヒチオニル４．５７１？（０，０
３８４モル）及びトルエン４０Ｒ１とした。生成物の収
量は８．５ｇ（９２９≦）であった。この物質を更に精
製せずに使用した。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２、ＴＭＳ外部標準）、δ０．８−１
．８（ｍ、　７Ｈ）、４．４（Ｌ、　２１１）、８．０
（ｂｒｄ　ｓ、　４１１）。

ＩＲ（ｎｅａＬ）：　１７２０ｃｍ−’（エステルカル
ボニル）、１７７０ｃｍ−’　（酸塩化物カルボニル）
。

この化合物はＭＣＢＢＳについて記載の手順により調製
した。典型的な試薬レベルは、モノブチルテレフタロイ
ルクロリド４．５ｇ（０，０１８８モル〉、ナｌ〜リウ
ム４−ヒドロキシベンゼンスルボネート２．４５゜（０
，０１２５モル）及びデカン３０１１とした。取り上げ
処理後、４ｙ（８０％）の純粋な生成物を得た。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、、ＴＭＳ外部標準〉：δ０．６
−２．０（＋３７Ｈ）、４．３’（ｔ、　２８）、７．
２−７．６（＋ｎ、　４１１＞、８．２（ｂｒｄ　ｓ、
　４Ｈ）。

この化合１勿はジエチルテレフタレートについて記載の
手順により調製した。典型的な試薬レベルは、テレフタ
ロイルクロリド５０．０ｙ（０，２５モル）、１ヘキサ
ノール６０．０ｇ（０，５９モル）及びトルエン１００
１１とした。生成物収量は７１ｇ（８５％）であり、材
料を更に精製せずに使用した。

ＮＭＲ（アセトン−ｄ６、ＴＭＳ外部標準〉：　δ０．
６−２．０（ｍ。

２２＋１）、４．２（ｔ、　４＋１）、８．０（ｂｒｄ
　ｓ、　４Ｈ）。

ＩＲ（ｎｕｊｏｌ　ｍｕｆｆ）：　１７１５ｃａ＋−’
（エステルカルボニル）。

リウムモノへ　シルーレフタレートの この化合物はカリウムモノメチルテレフタレートについ
て記載の方法により調製した。典型的な試薬レベルは、
ジエチルテレフタレート３３．５゜（０，１０モル）、
水酸化カリウム５．６ｙ（０，１０モル）、トルエン１
００ｉ１及び１−ヘキサノール２０ｘ１とした。取り上
げ処理後、生ｒＩｊ、物２０゜２Ｉ／（７０％）を回収
した。

ＮＭＲ（０２０、ＴＭＳ外部標準）：　δ０．６−１．
４ｉｎ、　１ｌｔｌ）、４．０（ｔ、　２１１）、７．
８（ｂｒｄ　ｓ、　４Ｈ）。

ＩＲ（ｎｕｊｏｌ　Ｔａｕｆｆ）：　１７２０ｃｍ−’
（エステルカルボニル）。

モノへ　シル−レフタロイルクロリドのこの化合物はモ
ノメチルテレフタロイルクロリドについて記載の方法に
より調製した。典型的な試薬レベルは、カリウムモノヘ
キシルテレフタレート１８．６ｇ（０，６４モル）、塩
化チオニル９．２１ｇ（０，７７４モル）及びトルエン
１００ｚｆとした。生成物を更に精製せずに使用した。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２、ＴＭＳ外部標準）：δ０．６−２
．０（ｎ＋、　ＩＩＨ）、４．４（ｔ、　２８）、８．
２（ｂｒ’ｄ　ｓ、　４１１）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　１７２０ｃｍ−’（エステルカル
ボニル）、１７７５ｃｍ−’　（酸塩化物カルボニル）
。

製− この化合物はＭＣｌｌＢ５について記載した方法により
調製した。典型的な試薬レベルは、モノへキシルテレフ
タロイルクロリド１５．０ｇ（０，４４モル、７８％、
残余塩化カリウム）、ナトリウム４−ヒドロキシベンゼ
ンスルホネート６．６ＦＩ（０，０３４モル）及びデカ
ン１００ｚＮとした。ＮＭＲ分析により８０％の収率の
判明後に反応混合物の取り上げ処理を実施した。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃｌ、、ＴＭＳ外部標準〉：δ０．
６−２．０（ｍ。

１１ｔｌＬ　４．３（ｔ、　２Ｈ）、７−７．８（ｍ、
　４Ｈ）、８．２（ｂｒｄ　５４１１）。

犬羞」［［ この化合物はジエチルテレフタレートについて記載の方
法により調製した。典型的な試薬レベルは塩化物２０．
３ｇ（０，１０モル〉、フェノール１８．９ｇ（０゜２
０モル〉及びトルエン１５０ｚ＆’とした。生成物収量
は２９ｇ（９１％）であった、取り上げ処理後、ジフェ
ニルテレフタレートを更に精製せずに使用した。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩｉ、ＴＭＳ外部標準）：δ７−７．６
＜ｍ、　１０１１）、８．４（ｂｒｄ　ｓ、　４１１）
。

リウムモノフェニルーレフタレートの この手順はＲ，Ｆ、　Ｋｏｖａｒ及びＦ、Ｅ、八ｒｎｏ
ｌｄ、　Ｊ。

ｒ’ｏｌｙ、　Ｓｃｉ、　１９７６、１４．２８０７に
記載されている手順の応用である。

機械的撹拌機と、Ｄｒｉｅｒｉｔｅ（登録商標〉を収容
する乾燥管を頂部に有する還流冷却器とを備える５０１
１容三頚丸底フラスコに、ジエチレングリコールエーテ
ル１００ｘ１及び水酸化カリウムペレット３．６２（０
，０６３モル）を加えた。混合物を加熱してアルカリを
十分に溶解させた。この溶液にジフェニルテレフタレー
ト１０．０ｇ（０，０３１４モル）を加え、溶液を還流
まで加熱した。１５分後、反応溶液を室温まで冷却した
処、光る板状の生成物が沈殿し始めた。

生成物を集め、塩化メチレンで洗った。粗塩を水に溶解
し、残りの不溶性物質を濾過により除去した。生成物水
溶液を凍結乾燥することにより純粋な生成物を得た。単
離収量は１３．８ｇ（８０％）であった。

ＮＭＲ（Ｄ２０．　ＴＭＳ外部標２４）：　　δ７−８
．２（ｍ）。

モノフェニル−レフタロイルクロリドのこの化合物はモ
ノメチルテレフタロイルクロリドと同様の方法で調製し
た。しかしながら、この手順では試薬及び溶媒として塩
化チオニルを使用した。典型的な試薬レベルは、カリウ
ムモノフェニルテレフタレート６．８ｇ（０，０２４モ
ル〉及び塩化チオニル７ｍｌとした。取り上げ処理後、
生成物を更に精製せずに使用した。

ＮＭＲ（ＣＤＣ！、、　ＴＭＳ外部標準）：δ７．４−
８．３（ｍ）。

［Ｒ（ｎｅａｔ）　：　１７３４ｃｕ＋−’　（エステ
ルカルボニル）、１７７８ｃｍ−’　（酸塩化物カルボ
ニル）、。

機械的撹拌機と、ＤｒｉｅｒｉＬｅ（登録商標）を収容
する乾燥管を頂部に存する還流冷却器とを備える５゜ｎ
容三頚丸底フラスコに、アセ１−二トリル５０ｄｌ、モ
ノフェニルテレフタロイルクロリド３．５ｙ（０，０１
０モル、７８％、残余塩化カリウム、０．０１０モル）
及び塩ｆヒコリン１．６ｉ？（０，０１１５モル）を加
えた。混合物を３時間還流下に維持した。ＮＭＲ分析の
結果、生成物へのほぼ定量的な変換が判明した。固体を
濾過により集め、イソ−プロパノール／水（９０：１０
）がら再結晶した。３．５ｇ（８３％）の単離収量を得
た。

ＮＭＲ（０２０，ＴＭＳ外部標準）；δ３．２（ｓ、　
９Ｈ）、３．４３．８＜ｍ、　　２１１）、　４．４−
４．８（ｍ、　　２Ｈ）、　７．７６（ｍ、　　５１１
）、　８．２（ｂｒｄ　ｓ、　４１り。

Ｘ蓬１ ！Ｒ械的撹拌機と、Ｄｒｉｅ＋・１ｔｅ（登録商標）を
収容する乾燥管を頂部に有する還流冷却器とを備える５
０ｍ１容三頚丸底フラスコに、無水グルタル酸２．０ｇ
（０，０１８モル）、乾燥塩化コリン２．４５ｇ（０，
０１８モル）及びアセトニトリル５０１１を加えた。得
られた混合物を還流下に１２時間加熱した。加熱時間中
に混合物は均質溶液になった０反応溶液を氷水温度まで
冷却し、生成物結晶沈殿を濾過により集めることにより
生成物を単離した。固体をエーテルで洗った以外は、そ
れ以上精製しなかった。４．１ｇ（９２％）の収量が得
られた。

ＮＭＲ（０２０，ＴＭＳ外部標準）：δ１．６−２．６
（ｍ、　６Ｈ）、３．１（ｓ、　　９１１）　、　３．
５−３．８（ｍ、　　２Ｂ）　、　４．３−４．７（＋
自、　　２１１）　。

機械的撹拌機と、Ｄｒｉｅｒｉｔｅ（登録商標）を収容
する乾燥管を頂部に有する還流冷却器とを備える５０１
１容三頚丸底フラスコに、モノコゾルグルタール酸３．
３ｇ（０，０１３モル）及び塩化チオニル１６．ｈ（０
，１４モル〉を加えた。混合物を還流まで加熱し、数分
後に溶液を得た。反応の進行をＩＲ分析により、即ち１
７８５ｃｍ−’の−ＯＨ伸縮吸収強度の減少及び酸塩化
物カルボニル伸縮の増加を観察することにより監視した
。還流下４５分後に反応の完了が判明した。

溶媒及び過剰の塩化チオニルを蒸留により除去した。残
留粘性液体でほぼ生成物となった酸塩化物にアセトニト
リル２０ｚｆ及びナトリウム４−ヒドロキシベンゼンス
ルホネート２．５ｙ（０，０１３モル〉を加えた。混合
物を還流させ、１６時間後、ＮＭＲ分析によると生成物
への定量的変換が達せられたことが判明した０反応部合
物がまだ暖かい間に固体を濾過により集め、その後、ア
セトンで２回洗った。エタノール／水から再結晶により
純粋な生成物を得た。単離収量は４．１ｇ（８５％）で
あった。

Ｎ１４Ｒ（０２０゜ ＴＭＳ外部標準〉：δ２．０ ３．０（ｍ、　　６１１）、 ３．２（ｓ、　　９１１）、 ３．６−３．８（ｍ、２Ｈ）、４．４ ４．８ｄ（ｍ、２ｔｌ）、 ７．２−８．１（ｍ、４１１）。

この化合物はモノコゾルグルタル酸、塩１ヒ物塩につい
て記載した手順により調製した。典型的な試薬レベルは
、無水コハクｉ１２．ｏｇ（０，０２０モル）、塩化コ
リン２．ｈ（０，０２０モル〉、及びアセトニトリル５
０ｚ（ｌとした。単離生成物の収量は４．６９（９６％
）であった。それ以上精製は実施しなかった。

ＮＭＲ（Ｄ２０．　ＴＭＳ外部標準）：δ２．４（ｂｒ
ｄ　ｓ、　４Ｈ）、３．１（ｓ、９８）、３．５−３．
８（ｍ、２Ｈ）、４．２−４．６（ｍ、２１１）。

この化合物はＭＣＭＳＧについて記載した手順により調
製した。典型的な試薬レベルは、モノコリルコハク酸、
塩化物塩３．３ｇ（０，０１４モル〉、塩化チオニル１
０ｘｌ、ナｌ〜リウｌい４−ヒドロキシベンゼンスルホ
ネ−１−２，６ｇ（０，０１４モル〉及びアセトニトリ
ル２゜ｚ（ｌとした。

ＮＭＲ（Ｄ、Ｏ，ＴＭＳ外部標準）：　δ１．６−２．
６（恥４１１）、３．１（ｓ、　９１１）　、３．５−
３．８（ｍ、　２）１）、４．３−４．７（ｎ＋、　２
１１）、７．０−８．０（＋ｎ、　４８）。

この化６７Ｍはモノコゾルグルタル酸、塩化物塩につい
て記載した手順により調製した。典型的な試薬レベルは
無水フタル酸１４．Ｏｇ（０，１０モル）、塩でヒコリ
ン１４．８ｇ（０，１０モル）及びアセトニトリル６５
１１１とした。単離生成物の収量は２１．０ｇ（７３％
〉であった。アセトニトリルで数回洗った以外は生成物
をそれ以上精製しなかった。

ＮＭＩｔ（ＤＭＳＯ−ｄ、、　ＴＭＳ外部標準）：　δ
３．０５（ｓ、　９１１）、３．６−３．９（ｍ、　２
Ｈ）、４．５−４．８（ｍ、　２１１）、７．６（ｂｒ
ｄ　ｓ。

４１１〉。

４−（２−コリ　キシ　ルボニル）ベンゾイル　　シベ
この１ヒ合物はＭＣＭＳＧについて記載した手順により
調製した。典型的な試薬レベルは、モノコゾルフタレー
ト、塩ｆヒ物塩８．Ｏｇ（０，０２８モル）、塩化チオ
ニル４．８ｙ（０，０４０モル）、ナトリウム４−ヒド
ロキシベンゼンスルホネート４．９５ｇ（０，０２５モ
ル）及びアセＩ・ニトリル４０Ｊ１１とした。

ＮＭＲ（Ｄ２０／ＣＤ、ＣＮ、　ＴＭＳ外部標準）：　
δ３．０５（ｓ、　９１１）、３．１３−３．８（ｍ、
　２１１）、４．５−４．８（＋ｎ、　２Ｈ）、７．２
−８．１（ｍ９Ｈ）。

本発明のペルオキシ酸前駆物質を使用して、過酸化水素
源及び場合により典型的な洗剤成分を含む塩基性水溶液
中でペルオキシ酸漂白剤を生成することができる。熟ジ
ャケット付ビーカー中で４０℃に加熱し且つ適当なレベ
ルのＡ酸化水素（３％過酸化水素又は過ホウ酸ナトリウ
ム・■水和物として添加〉を含有する所望のｐＨの水性
）、！１ｍ液５００Ｒ１に、前もって秤量した前駆物質
サンプルを加えることによりペルオキシ酸生成を立証し
た。前駆物質の添加直前に過酸化水素源を加えた。溶液
の２５１１アリコートを一定間隔でビーカーから取り出
し、砕いた氷（１００ｇ＞、氷酢酸（２５ｚｆ）及び５
％ヨウ化カリウム水／ｇ液（１０ｚｆ）を収容する２５
０ｚｌ容２滴定フラスコに加えた。生成されたヨウ素を
０．００５Ｎチオ硫酸すｌ−リウム溶液で直接滴定した
。前駆物質を過酸化物溶液に導入する時点をゼロ時刻と
みなした。

前駆物質過加水分解実験は一般に最長１５分間実施した
。

過酸（ヒ水素自体はこれらの滴定で酸素合計量に′ｉ５
肇するので、前駆物質の不在下に通知水分解実験を実施
することによりコンｌ−ロール又は「ブランク」を得た
。これらの過酸化水素ブランクを漂白剤前駆１ζ質の存
在下のき計活性酸素滴定量がら差し引いて、前駆物質過
加水分解により生成された活性酸素のレベルを得た。

、１１１０で過カルボン酸の生成量を決定した。これら
の実験には炭酸塩）！清液を使用した。１Ｍ塩酸で４０
℃のＭＩ液系を正確なｐＨに調整した。

表Ｉは以上の実施例で調製した過酸前駆物質からの過酸
収率を理論量の百分率として示す。

１゜ ４゜ ＣＣＢＢＳ ＣＣＢＢＳ ＣＣＢＢＳ ＣＤＢ５ １：１ ８・１ １：１ ８：１ １：１ ８：ｌ ｌ：１ ８：１ ７６％ ８６％ ６２χ ７３％ ５６％ ５１％ ６２％ ５９％ ９１％ ９４％ ６６％ ６８％ ６０％ ８２６ ６６％ ５８％ ９３？！≦ ８７２≦ ６６％ ９２３ ５８％ ４３％ ６５％ ５３％ ６゜ ７゜ ８゜ ９゜ ＩＩ　ＣＢ　ＩＩ　Ｓ ＣＣＢＢＳ ＣＤＢ５ ＣＭＳＳ ＭＣＭＳ（： １：１ ８：１ １：１ ８：１ １：１ ８：１ １：１ ８＝１ １：１ ８：１ ５８％ ６４％ ６４％ ６３％ ６４％ ９７％ ７８％ ８２６ ７４％ ８２％ ７０％ ６０％ ６６％ ６８％ ７４％ ５９％ ８２２ご ９２ｇ ７５％ ８５％ ５７％ ５２％ ６４％ ６４％ ７０％ ３６％ ７６％ ８６％ ７５％ ８２％ 条１’ｊ−：４０°Ｃ，ｐｌｌｌｏ、０、［前駆物質コ
ー６．２Ｘ　１０引Ｈ１［＋１２０□１＝６．２Ｘ　１
０−４８、又は５．０Ｘ　１０ コＨ０ き成した前駆物質がら生成したペルオキシ酸の染み漂白
能力を紅茶及びスパゲティソースのような一般的な染み
で立証した。典型的には、適当な染みを付けた綿試験片
（４ｉｎＸ　４ｉｎ）を、　Ｔｅｒｇ−。

Ｔｏｍｅｔｅｒ内で所与のレベルの漂白剤前駆物質、過
酸化水素、緩衝液及び界面活性剤（一般にドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム）を含有する水ン容液１１で
洗った。

洗濯は４０℃で１５分間実施した。Ｃｏｌｏｒｇａｒｄ
ＳｙｓＬｅｎ１０５　Ｒｅｆ　１ｅｃｔｏ＋ａｅｔｅｒ
を使用して染み漂白を反射率により測定した。ΔＲとし
て報告される反射率の増加により漂白能を表す。一般に
１単位のΔＲは対合比較で感知可能であり、２単位のΔ
Ｒは単独で感知可能である。反射率の変化の報告にあた
っては、過剰の過酸化水素による一般的洗浄及び漂白に
より生じる反射率の変化を表した。即ち、ΔＲは実際に
ΔＲ＝（前駆物質／Ｈ２０□及び洗剤で洗ｉｐシた汚染
織物の反射率−洗濯前の汚染ｒａ物の反射率）　　（Ｈ
２Ｏ２及び洗剤単独で洗った汚染ｍ物の反射率−洗濯前
の汚染ｍ物の反射率）として表すことができる。

スパゲティの染みの場合、漂白度をΔｂ（量Δｂは１ｌ
ｕｎｔｅｒ色スケールのｂ軸の変１ヒである）として表
す。スパゲティの染みは初め黄色く、漂白で脱色され、
こうして漂白はｂの負の変化を生じる。スパゲティソー
スの染みで過酸化物単独のコントロールも実施したので
、過カルボン酸漂白は実際にΔ）〕として報告される。

１つの例外を除く全カチオン性ペルオキシカルボン酸漂
白剤からの漂白は１憂良であり、ｐ）１９〜１０で実質
的に紅茶染みが除去されることが認められる。漂白活性
が劣るのは２−ＣＣＢＢＳのみである。非カチオン性ジ
置換テレフタレート過酸前駆物質も同様に典型的な洗濯
ｐＨで強い紅茶の染み漂白能を示した。更に、ペルオキ
シ酸のエステル部分の疎水性を増加することにより、良
好な油性染み漂白が得られることも明らかである。Ｉｔ
　ＣＢ　Ｂ　Ｓ及びＢＣＢＢＳ対ＭＣＢ［ｌＳ及びＥＣ
ＢＢＳによるスパゲティソース漂白を比較されたい。

去」Ｌ ８迫！１Ｌ ＣＢＢＳ １．８６Ｘ　１０−’ １．８６Ｘ１０−コ ロ、２５ｘｌＯ−コ ロ、２５Ｘ　１０−’ ８．８ ５．４ ８．５ ５．９ ０．８ ＥＣＢ［ＩＳ １．８６ｘ　１０ ８６ｘ１０ ６．２５ｘｌＯ ６，２５Ｘ１０ ９．８ ５．６ ＩＯｌｏ ７．０ １．０ ０．７ ０．６ ＰＣ口ＢＳ １．８６Ｘ　１０−３ １．８６Ｘ　１０−コ ロ、２５Ｘ　１０−コ ロ、２５Ｘ　１０弓 ８．２ ５．５ ９．４ ６．７ ２．４ ０．９ １．２ ０．９ ＣＢＢＳ １．８６ｘｌＯ−’ １．８６Ｘ　１０−’ ６．２５Ｘ　ｔｏ−’ ６．２５Ｘ　１．０−’ ９．０ ６．７ ０５７ ７．５ ９．０ １．４ ５．４ １．４ ＩＩ　ＣＢ　Ｂ　５ １８６Ｘ　１０ １．８６Ｘ１０ ６．２５Ｘ　１０ ６．２５Ｘ　１０ ８．８ ７．０ １０．０ １０．５ １２．８ ７．８ １０．４ ６．０ ＣＣＢ １．８６Ｘ１０−コ　　　　９ １．８６Ｘ　１０−’　　　１０ ６．２５Ｘ１０司　　　９ ６．２５Ｘ　１０−コ　　　１０ １２．５ １１．８ １５．８ １２．０ Ｃ［１ＢＳ １．８６Ｘ１０−コ９ １．８６Ｘ　１０−コ　　　１０ ６．２５ｘ　１０−３　　９ ６．２５Ｘ　１０−３　　１０ ２．０ ２．０ ２．７ ２．０ ＣＭＳＳ １．８６ｘ　ＩＬ’　　　　９ １．８６ｘ　１０−’　　　１０ ６．２５ｘ　１０−’　　　　９ ６．２５Ｘ　ｔｏ−″　　１０ １９．５ １３．０ ２０．３ １４．５ ＭＣＭＳに　　　　　１．８６Ｘ］Ｏ−’　　　　９　
１８．５１．８６Ｘ　１０司　　１０　１５．７６．２
５ｘｌＯ−’　　　　　９　　２０．０６．２５Ｘ１０
−コ　　　１０　　１６．０［前駆物質コ＝　６．２ｘ
　１０−’Ｍ、洗濯温１１ｆ４０’Ｃ６以上の記載及び
実施例は本発明の選択された実施態様を説明するもので
ある。これらの記載に鑑みて当業者は種々の変形を予惣
できょうが、これらの全変形例は本発明の思想及び範囲
に含まれる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはアルキレン、アルケニレン、アルキニレン
   、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アルカリー
   レン、アリーレン及びそれらの混合物から構成される群
   から選択されるＣ＿１−Ｃ＿１＿２基であり、Ｘはヒド
   ロカルビル部分がＺのヒドロカルビル部分と異なり且つ
   アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
   シクロアルケニル、アルカリール、アリール、第四級化
   複素環系、及び第四アンモニウムで置換されたそれらの
   誘導体から構成される群から選択されるＣ＿１−Ｃ＿２
   ＿０基であり、Ｚはその共役酸が約６〜１３のｐＫａを
   有する脱離基である）を有する漂白剤前駆物質化合物。
2. （２）Ｘが、その共役酸が１４より大きいｐＫａを有す
   る基であることを特徴とする請求項１に記載の前駆物質
   。
3. （３）Ｚが、 ▲数式、化学式、表等があります▼　▲数式、化学式、
   表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルもしくは
   アルキレン基又は水素であり、Ｙが−ＳＯ＿３、＾−Ｍ
   ＾＋、−ＣＯＯ＾−Ｍ＾＋、−Ｎ＾＋（Ｒ）＿３Ｂ＾−
   及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性の
   基であり、Ｍ＾＋はアルカリ金属、アンモニウム又はア
   ルキルもしくはヒドロキシアルキルで置換されたアンモ
   ニウムカチオンであり、Ｂ＾−はハロゲン化物、ホスフ
   ェート、スルフェート、メチルスルフェート又はアセテ
   ートアニオンである）から構成される群から選択される
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の前駆物質。
4. （４）Ｚが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする請求項３に記載の前駆物質。
5. （５）Ｘが第四アンモニウム基を含むことを特徴とする
   請求項１から４のいずれか一項に記載の前駆物質。
6. （６）Ｘがコリル基であることを特徴とする請求項５に
   記載の前駆物質。
7. （７）フタル酸、テレフタル酸、コハク酸、グルタル酸
   、アゼライン酸、イソフタル酸及びドデカン二酸から成
   る群から選択される二酸から形成されることを特徴とす
   る請求項１に記載の前駆物質。
8. （８）エステル基がメタノール、エタノール、ｎ−プロ
   パノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びコリ
   ンから成る群から選択されるアルコール類から形成され
   ることを特徴とする請求項１に記載の前駆物質。
9. （９）化合物がナトリウム４−（４−プロポキシカルボ
   ニル）ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリ
   ウム４−（４−ブトキシカルボニル）ベンゾイルオキシ
   ベンゼンスルホネート、ナトリウム４−（４−ヘキシル
   オキシカルボニル）ベンゾイルオキシベンゼンスルホネ
   ート、フェニル４−コリルオキシカルボニルベンゾエー
   ト塩化物塩、４−（２−コリルオキシカルボニル）ベン
   ゾイルオキシベンゼンスルホネート、モノコリルモノ−
   ４−スルホフェニルスクシネート、及びモノコリルモノ
   −４−スルホフェニルグルタレートから選択されること
   を特徴とする請求項１に記載の前駆物質。
10. （１０）（ｉ）水溶液中で過酸化水素を生成することが
    可能なペルオキシ化合物１〜６０％と、 （ｉｉ）請求項１から９のいずれか一項に記載の漂白剤
    前駆物質０．１〜４０％と、 （ｉｉｉ）界面活性剤０〜５０％と、 （ｉｖ）洗剤ビルダー０〜８０％とを含有する漂白剤−
    洗剤組成物。
11. （１１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＡは請求項１に記載の意味を有し、但し
    Ａは少なくとも２個の炭素原子を有する）を有するペル
    オキシ酸。