JPH0317071A - ３―アミノ―５―アミノカルボニル―１，２，４―トリアゾール誘導体類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、現在までに未公告の特許出願（１９８８年３
月ｌ８日付けのドイツ特許出願３，８０９．０５３参照
）の主題を形成している新規な除草剤活性物質である３
−アミノー５−アミノ力ルボニルー１．２．４−１リア
ゾール誘導体類の新規な製造方法に関するものである。

該特許出願から、（ａ）適当なアミノグアニジン類をシ
ュウ酸エステルアミド類と反応させるかまたは（ｂ）適
当なトリアゾリルカルボン酸エステル類をアミン類と反
応させる時に３−アミノー５−アミノカルボニルー１　
．２　．４−トリアゾール誘導体類が得られることがわ
かる。多くの場合、両方法は３−アミノー５−アミ７カ
ルボニル−１．２．４−トリアゾール誘導体類を不満足
な収率でしか生威しない。

一般式（１） 【式中、 ＲｌおよびＲ！は互いに独立して、それぞれが水素、ア
ルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、
ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、アルコキシ
アルキル、シクロアルキルまたはシクロアルキルアルキ
ルを表わすか、或いは各場合とも任意に置換されていて
もよいアリーノレ、アラノレキノレまｔ二はへテロアリ
ールを表わすか、或いはそれらが結合している窒素厚子
と一緒になって任意に置換されていてもよい複素環を表
わし、ＲＪはアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニ
ル、アルコキシアルキル、シクロアルキルまたはシクロ
アルキルアルキルを表わすか、或いは各場合とも任意に
置換されていてもよいアラルキルまたはアリールを表わ
し、そして Ｒ４およびＲ●は互いに独立して、それぞれが水素、ア
ルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、
ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、シアノアル
キル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アル
キルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アル
コキシイミノアルキル、アルコキシカルポニルアルキル
またはアルコキシ力ルポニルアルケニルを表わすか、或
いは各場合とも任意に置換されていてもよいシクロアル
キル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニルおよ
び／またはシクロアルケニルアルキルを表わすか、或い
は任意に置換されていてもよいヘテロシクリルアルキル
を表わすか、或いは各場合とも任意に直換されていても
よいアラルキル、アロイルまたはアリールを表わすか、
或いはそれらが結合している窒素原子と一緒になって任
意に置換されていてもよい複素環を表わす］ の３−アミノー５−アミ７カルポニルー１．２．４−ト
リアゾール誘導体類が、一般式（ＩＦ）Ｒｌ ＼ Ｒ”　　　　　　Ｃｉ２ ［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記で定義されている如くであ
る１ のクロロホルムアミジン塩酸塩類を、酸受容体の存在下
でそして希釈剤の存在下で、Ｏ′Ｃ〜１５０℃の間の温
度において、一般式（Ｉ［［）［式中、 Ｒ４およびＲ６は上記で定義されている如くである］ のオキサモヒドラジド類と反応させる時に、良好な収率
でしかも高純度で得られるということを今見いだした。

式（１）は、本発明に従い製造される置換されたトリア
ゾール類の一般的定義を与えるものである。好適な式（
Ｉ）の化合物は、 Ｒ１およびＲ″が互いに独立して、それぞれが水素を表
わすか、或いは各場合とも直鎖もしくは分校鎖状の炭素
数がｌ〜８のアルキル、炭素数が２〜８のアルケニル、
炭素数が２〜８のアルキニル、炭素数が１〜８でありモ
してｌ−１７個の同一もしくは異なるハロゲン厚子を有
するハロゲノアルキル、炭素数が２〜８でありモしてｌ
〜１５もしくは１３１ｉ１の同一もしくは異なるハロゲ
ン原子を有するハロゲノアルケニルもしくはハロゲノア
ルキニル、各アルキル部分中の炭素数が１〜６のアルコ
キシアルキルを表わすか、或いは炭素数が３〜７のシク
ロアルキルを表わすか、或いはシクロアルキル部分の炭
素数が３〜７でありそして直鎖もしくは分枝鎖状のアル
キル部分中の炭素数が１〜６のシクロアルキルアルキル
を表わすか、或いはアリール部分中の炭素数が６〜ＩＯ
でありそして直鎖もしくは分校鎖状のアルキル部分中の
炭素数が１〜６であり任意に同一もしくは異なる置換基
によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいアラ
ルキル、炭素数が６〜ｌＯでありそして任意にモノ置換
もしくはポリ置換されていてもよいアリール、または炭
素数が２〜９でありそして１〜３１ｌｌのへテロ原子、
特に窒素、酸素および／または硫黄を有する任意にモノ
置換もしくはポリ置換されていてもよいヘテロアリール
を表わし、ここで各場合とも適当な置換基はハロゲン、
シアノ、ニトロおよび各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状
の各場合とも炭素数がｌ〜４でありそして適宜ｌ〜９ｍ
の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するアルキル、
アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲ
ノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオであり、或い
は Ｒ′およびＲ２がそれらが結合している窒素原子と一緒
になって任意に１〜２ｆｌｉの別のへテロ原子、特に窒
素、酸素および／または硫黄を含有していてもよくそし
て任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もし
くはポリ置換されていてもよい５−〜ｌ〇一員の複素環
を表わし、ここで適当な置換基はハロゲン、並びに各場
合とも直鎖もしくは分枝鎖状の各場合とも炭素数が１〜
４でありそして適宜１〜９個の同一もしくは異なるハロ
ゲン原子およびｌ〜２個のオキソもしくはチオノ基を有
するアルキルまたはハロゲノアルキルであり、Ｒ３が各
場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜８のアル
キル、炭素数が２〜８のアルケニル、炭素数が２〜８の
アルキニル、炭素数が１〜８でありモして１−１７個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアル
キル、炭素数が２〜８でありモしてｌ〜１５個の同一も
しくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルケニル
、炭素数が２〜８でありモしてｌ−１３個の同一もしく
は異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキニル、各
アルキル部分中の炭素数がｌ〜６のアルコキシアルキル
を表わすか、或いは各場合ともシクロアルキル部分の炭
素数が３〜７でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状の
アルキル部分中の炭素数が１〜６のシクロアルキルアル
キルまたはシクロアルキルを表わすか、或いはアリール
部分中の炭素数が６〜ｌＯでありそして適宜直鎖もしく
は分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１〜６でありそ
れぞれが任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置
換もしくはポリ直換されていてもよいアラルキルまたは
アリールを表わし、ここで各場合とも適当なアリール置
換基はハロゲン、シアノ、ニトロおよび各場合とも直鎖
もしくは分枝鎖状の各場合とも炭素数がｌ〜４でありそ
して適宜１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を
有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキル
チオであり、 Ｒ◆およびＲｓが互いに独立して、それぞれが水素を表
わすか、或いは各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素
数が１−１８のアルキル、炭素数が２〜８のアルケニル
、炭素数が２〜８のアルキニル、炭素数が１〜８であり
そして１−１７１１の同一もしくは異なるハロゲン原子
を有するハロゲノアルキル、または炭素数が２〜８であ
りモしてＩ−１５もしくはｌ３個の同一もしくは異なる
ハロゲン原子を有するハロゲノアルケニルもしくはハロ
ゲノアルキニル、または炭素数が１〜８のシアノアルキ
ル、炭素数が１〜８でありそして１〜６個のヒドロキシ
ル基を有するヒドロキシアルキル、各場合とも各アルキ
ルもしくはアルケニル部分中の炭素数が６までのアルコ
キシアルキル、アルコキシイミノアルキル、アルコキシ
力ルポニルアルキルもしくはアルコキシ力ルポニルアル
ケニル、または各場合とも各アルキル部分中の炭素数が
１〜６のアルキルアミノアルキルもしくはジアルキルア
ミノアルキル、またはそれぞれがシクロアルキルもしく
はシクロアルケニル部分中の炭素数が３〜８でありそし
て適宜直鎖もしくは分校鎖状のアルキル部分中の炭素数
が１〜６でありそれぞれが任意に同一もしくは異なる置
換基によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよい
シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアル
ケニルもしくはシクロアルケニルアルキルを表わし、こ
こで各場合とも適当な置換基はハロゲン、シアノ、およ
び各場合とも直鎖もしくは分校鎖状の各場合とも炭素数
がｌ〜４でありそして適宜ｌ〜９個の同一もしくは異な
るハロゲン原子を有するアルキルもしくはハロゲノアル
キルであり、或いは各場合とも二重結合した各場合とも
炭素数が４までのアルカンジイルまたはアルケンジイル
であり、或いはＲ４およびＲｓが互いに独立して、直鎖
もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１〜６で
ありそしてヘテロシクリル部分中の炭素数が１〜９であ
り並びに１〜３個のへテロ原千一特に窒素、酸素および
／または硫黄一を有しているヘテロシクリル部分中で任
意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくは
ポリ置換されていてもよいヘテロシクリルアルキルも表
わし、ここで適当な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ
および各場合とも直鎖もしくは分校鎖状の各場合とも炭
素数が１〜５でありそして適宜１〜９個の同一もしくは
異なるハロゲン原子を有するアルキル、アルコキシ、ア
ルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、
ハロゲノアルキルチオまたはアルコキシ力ルボニルであ
り、或いはＲ１およびＲＳが互いに独立して、アリール
部分中の炭素数がそれぞれ６〜１０でありそして適宜直
鎖もしくは分校鎖状のアルキル部分中の炭素数がｌ〜８
であり任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換
もしくはポリ置換されていてもよいアラルキル、アロイ
ルまたはアリールも表わし、ここで各場合とも適当なア
リール置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ
ル、各場合とも直鎖もしくは分校鎖状の各場合とも炭素
数がｌ〜６でありそして適宜ｌ〜９１’ｌの同一もしく
は異なるハロゲン原子を有するアルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アル
キルスルホニル、ハロゲノアルキルスルフィニル、ハロ
ゲノアルキルスルホニル、アルカノイルもしくはアルコ
キシカルボニル、または炭素数が３〜６のシクロアルキ
ルもしくはフェノキシであり、そして適宜適当なアルキ
ル置換基はハロゲンまたはシアノであり、或いは Ｒ４およびＲ５がそれらが結合している窒素原子と一緒
になって任意にｌ〜２個の別のへテロ原子、特に窒素、
酸素および／または硫黄を含有していてもよくそして任
意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくは
ポリ置換されていてもよい５一〜ｌ〇一員の複素環を表
わし、ここで適当な置換基はハロゲン、並びに各場合と
も直鎖もしくは分枝鎖状の各場合とも炭素数が１〜４で
ありそして適宜１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン
厚子およびｌ〜２個のオキソもしくはチオノ基を有する
アルキルまたはハロゲノアルキルである、ものである。

本発ＩＪＩＪｊ：従う方法により特に好適に製造される
式（Ｉ）の化合物は、 ＲｌおよびＲｔが互いに独立して、それぞれが水素を表
わすか、或いはメチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロ
ビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくは（一プチル、
ｎ−もしくはｉ−ペンチル、アリルまたはプロバルギル
を表わすか、或いは各場合とも直鎖もしくは分校鎖状の
炭素数がｌ〜４のハロゲノアルキル、炭素数が３〜６で
ありそして各場合とも１〜９個の同一もしくは異なるハ
ロゲン原子を有するハロゲノアルケニルまたはハロゲノ
アルキニルを表わすか、或いはメトキシメチルまたはメ
トキシエチルを表わすか、或いはシクロブ口ビル、シク
口プロビルメチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチルまたはシ
クロペンチルメチルを表わすか、或いはそれぞれが任意
に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしトリ
置換されていてもよいベンジル、７エニルエチルまたは
７エニルヲ表わし、ここで適当な置換基は弗素、塩素、
臭素、シアン、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくは
ｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−
ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリ７ルオ
ロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリ７ルオロメ
チルチオであり、或いは ＲｌおよびＲ２がそれらが結合している窒素原子と一緒
になってそれぞれが任意に同一もしくは異なる置換基に
よりモノ置換ないしトリ置換されていてもよい式 り の複素環を表わし、ここで各場合とも適当な置換基はメ
チル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、塩素または
トリ７ルオロメチルであり、Ｒ３がメチル、エチル、ｎ
−もしくはｉ−グロビル、ｎ−ｉ−ｓ−もしくは（一ブ
チル、ｎーもしくはｉ−ペンチル、またはｎ−もしくは
１一ヘキシルを表わすか、或いはアリルまたはグロパル
ギルを表わすか、或いは直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数
が１〜４でありそしてｌ〜９個の同一もしくは異なるハ
ロゲン原子、特に弗素、塩素または臭素、を有するハロ
ゲノアルキルを表わすか、或いはシクロベンチル、シク
ロヘキシル、シクロプロビル、シクロプロビルメチル、
シクロヘキシルメチルまたはシクロヘキシルエチルを表
わすか、或いはそれぞれが任意に同一もしくは異なる置
換基によりモノ置換ないしトリ置換されていてもよいベ
ンジルまたはフェニルを表わし、ここで各場合とも適当
な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル
、エチル、ｎ−もしくはｉ−グロビル、ｎ　−　　ｉ　
−　　ｓ一もしくはヒーブチル、メトキシ、エトキシ、
メチルチオ、トリフルオロメチル、トリ７ルオロメトキ
シまたはトリ７ルオロメチルチオであり、 Ｒ６およびＲ″が互いに独立して、それぞれが水素、メ
チル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、ｎ　−　　
ｔ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ−
ベンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、ｎ−もしくはｉ
−ヘプチル、ｎ−もしくはｉ−オクチル、ｎ一もしくは
ｉ−ノニル、ｎ一もしくはｉ一デシル、またはｎ一もし
くはｉ−ドデシルを表わすか、或いはアリル、ｎ−もし
くはｉ−プテニル、ｎ一もしくはｉ−ペンテニル、ｎ一
もしくはｉ一へキセニル、グロパルギル、ｎ一もしくは
ｉ−ブチニル、ｎ−もしくはｉ−ペンチニル、またはｎ
一もしくはｉ−へキシニルを表わすか、或いは直鎖もし
くは分枝鎖状の炭素数が１〜６でありそして１〜９１Ｉ
ｉの同一もしくは異なるハロゲン原子、特に弗素、塩素
または臭素、を有するハロゲノアルキルを表わすか、或
いは各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が３〜５
でありそして１〜３個の同一もしくは異なるハロゲン原
子、特に弗素または塩素、を有するハロゲノアルケニル
またはハロゲノアルキニルを表わすか、或いは各場合と
も直鎖もしくは分校鎖状のアルキル部分中の炭素数が１
〜６のシアノアルキル、炭素数が１〜６でありそして１
〜３個のヒドロキシル基を有するヒドロキシアルキル、
各場合とも各アルキルもしくはアルケニル部分中の炭素
数が４までのアルコキシアルキル、アルコキシイミノア
ルキル、アルコキシ力ルポニルアルキルもしくはアルコ
キシ力ルポニルアルケニル、アルキルアミノアルキルま
たはジアルキルアミノアルキルを表わすか、或いはそれ
ぞれが任意ｔこ同一もしくは異なる置換基によりモノ置
換ないしトリ置換されていてもよいシクロプロピル、シ
クロプロビルメチル、シクロプロビルエチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオク
チル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、
シクロヘキセニル、シクロへキセニルメチルまたはシク
ロへキセニルエチルを表わし、ここで各場合とも適当な
置換基は弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓーもしくは
ｔ−ブチル、シアノ、メタンジイル、エタンジイル、プ
タンジイルまたはブタンジエンジイルであり、 Ｒ４およびＲ５が互いに独立して、さらにヘテロシクリ
ルメチル、ヘテロシクリルプロビルまたはへテロシクリ
ルエチルを表わし、ここで各場合とも適当な複素環類は
それぞれが任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ
置換ないしトリ置換されていてもよい であり、 ２は各場合とも酸素または硫黄を表わし、ここで各場合
とも適当な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ
、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、ｎ　−
　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロメトキシまたはトリ７ルオロメチルチオであり、 Ｒ４およびＲｌが互いに独立して、さらに適宜直鎖もし
くは分枝鎖状でありそしてそれぞれが任意に同一もしく
は異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換サレてい
てもよいベンジル、フエニルエチル、フェニルプロビル
、フエニルプチル、フ工二ルペンチル、フェニルヘキシ
ル、フエニルヘプチル、７エニルシアノメチル、フエニ
ルシアノエチル、フェニルシアノブ口ビル、ベンゾイル
、フエニルまたはナフチルも表わし、ここで各場合とも
適当な７エニル置換基は弗素、塩素、臭素、ヒドロキシ
ル、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ
−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリプルオロ
メチル、トリプルオロメトキシ、トリフルオロメチルチ
オ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメ
チルスルホニル、メチルスルフィニル、メチルスルホニ
ル、アセチル、プロビオニル、メトキシカノレボニノレ
、エトキシカルボニル、シクロヘキシルまたは７エノキ
シであり、或いは Ｒ４およびＲ５がそれらが結合している窒素原子と一緒
になって任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置
換ないしトリ置換されていてもよい式Ｕ の複素環を表わし、ここで各場合とも適当な置換基はメ
チル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、塩素または
トリ７ルオロメチルである、ものである。

本発明に従う方法により特に非常に好適に製造される式
（Ｉ）の化合物は、 Ｒｌが水素、メチルまたはエチルを表わし、Ｒ！がメチ
ルまたはエチルを表わし、 Ｒ３がメチルまたはエチルを表わし、 Ｒ′が水素またはメチルを表わし、 Ｒ５が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ　−プロ
ビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−ブチル、
ｎ一もしくは１−ペンチル、ｎ一もしくはｉ−ヘキンル
、ｎ一もしくはｌ−ヘプチル、ｎ−もしくは１−オクチ
ル、ｎ一もしくはｉ〜ノニル、ｎーもしくはｌ−デシノ
レ、まｔ二はｎ−もしくはｉ−ドデシルを表わすか、或
いはアリル、ｎ−もしくは１−ブテニル、ｎ−もしくは
ｉ−ペンテニル、ｎ一もしくはｌ−へキセニル、グロバ
ルギル、ｎ−もしくはｉ−ブチニル、ｎ−もしくはｉ−
ペンチニル、またはｎ−もしくはｉ−へキシニルを表わ
すか、或いは直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数がｌ〜６で
ありそしてｉ〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子
、特に弗素、塩素まｔ；は臭素、を有するハロゲノアル
キル、直鎖もしくは分校鎖状の炭素数が３〜５でありそ
して１〜３個の同一もしくは異なるハロゲン厚子、特に
弗素および／または塩素、を有するハロゲノアルケニル
またはハロゲノアルキニルを表わすか、或いは各場合と
も直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１
〜６のシアノアルキル、炭素数が１〜６でありそして１
〜３個のヒドロキシル基を有するヒドロキシアルキル、
各場合とも各アルキルもしくはアルケニル部分中の炭素
数が４までのアルコキシアルキル、アルコキシイミノア
ルキル、アルコキシカルボニルアルキルもしくはアルコ
キシカルポニルアルケニル、アルキルアミノアルキルま
たはジアルキルアミノアルキルを表わすか、或いはそれ
ぞれが任意に弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ一
もしくはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−Ｓ−もしくは
七−ブチル、シアノ、メタンジイル、エタンジイノレ、
ブタンジイノレまたはブタンジエンジイルからなる系か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしト
リ置換されていてもよいシクロプロビル、シクロプロビ
ルメチル、シクロプロビルエチル、シクロベンチル、シ
クロヘキシル、シクロへブチル、シクロオクチル、シク
ロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、シクロヘキ
セニル、シクロヘキセニルメチルまたはシクロヘキセニ
ルエチルを表わし、 Ｒ１がさらにヘテロシクリルメチル、ヘテロシクリルブ
ロビルまたはへテロシクリルエチルを表わし、ここで各
場合とも適当な複素環類はそれぞれが任意に弗素、塩素
、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロビル、ｎ−ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−プチ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチル
チオからなる系からの同一もしくは異なる置換基により
モノ置換ないしトリ置換されていてもよいであり、 ２は各場合とも酸素または硫黄を表わし、Ｒトがさらに
適宜直鎖もしくは分枝鎖状でありそしてそれぞれが任意
にフエニル部分中で弗素、塩素、臭素、ヒドロキシル、
シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プ
ロビル、ｎ一ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチル、メト
キシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、ト
リ７ルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフ
ルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホ
ニル、メチルスル７イニル、メチルスルホニル、アセチ
ル、プロビオニル、メトキシ力ルボニル、エトキシ力ル
ポニル、シクロヘキシルまたはフェノキシからなる系か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしト
リ置換されていてもよいベンジル、７エニルエチル、７
エニルプロビル、７エニルプチル、フェニルペンチル、
７エニルヘキシル、７エニルヘプチル、７エニルシアノ
メチル、７エニルシアノエチル、７エニルシアノプロビ
ル、ベンゾイル、フェニルまたはナフチルも表わす、 ものである。

本発明に従う方法により製造される式（１）の化合物は
、特に、 Ｒｌ，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が上記で特に非常に好適で
あるとして示されている意味を有し、モしてＲ５が水素
、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ　−プロビル、ｎ　
−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−プチル、ｎ一もしく
はｉ−ベンチル、ｎ一もしくはｉ−ヘキシル、アリル、
ｎ一もしくはｉ−プテニル、ｎ−もしくはｉ−ペンテニ
ル、プロバルギル、ｎ一もしくはｉ−ブチニル、ｎ−も
しくはｉ−ペンチニル、１〜６個の同一もしくは異なる
ハロゲン原子、特に弗素および塩素、を有するハロゲノ
−　Ｃ　ｒ　−　Ｃ　ａ−アルキル、各場合とも１〜３
個の同一もしくは異なるハロゲン原子、特に弗素および
／まｔ；は塩素、を有するハロゲノーＣ　３−Ｃ　，−
アルケニルまたはハロゲノーＣ３−Ｃ，−アルキニル、
或いは各場合とも任意に同一もしくは異なる置換基によ
りモノ置換ないしトリ置換されていてもよいシクロプロ
ビル、シクロベンチル、シクロヘキシル、シクロプロビ
ルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシル
メチルを表わし、ここで弗素、塩素、臭素、メチルおよ
びエチルが置換基として選択される。

製造実施例中に記されている化合物の他に、下記の一般
式（１）の化合物が個々に挙げられる。

例えばクロロトリメチルホルムアミジン塩酸塩および（
Ｎ−メチルオキサモイル）ヒドラジンを出発物質として
使用する場合、本発明に従う方法の反応工程は下記の反
応式により表わすことができる： （ＣＨ３）ｉＮ　　　Ｃ−Ｎ　　　ＣＨ，Ｘ　　ＨＣＩ
　　＋ＣＩ Ｈ，Ｎ−ＮＨ−Ｃｏ−Ｃｏ−ＮＨＣＨ３Ｈ３ 式（ＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物を製造するだめの本発
明に従う方法で出発物質として使用されるクロローホル
ムアミジン塩酸塩の一般的定義を与えるものである。

式（ｎ）において　ＲＩＲ２およびＲ３は好適または特
に好適には、本発明に従う式（１）の化金物の記載に関
して以上でＲ’，Ｒ”＃よびＲ”ｌこ対して好適または
特に好適であるとしてすでに挙げられている意味を有す
る。

式（ｎ）の出発物質の例として下記のものが挙げられる
： クロローＮ，Ｎ’−ジメチルーホルムアミジン塩酸塩、
クロロ一Ｎ，Ｎ，Ｎ’−１−リメチルーホルムアミジン
塩酸塩、クσロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ’一トリエチルーホルムア
ミジン塩酸塩、クロローＮ，Ｎ．Ｎ’トリブロピルーホ
ルムアミジン塩酸塩、クロローＮ，Ｎ，Ｎ’一トリイソ
プロピルーホルムアミジン塩酸塩、クロロ一Ｎ，Ｎ，Ｎ
’−トリブチルーホルムアミジン塩酸塩、クロローＮ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ′一エチルーホルムアミジンｍａ塩、
クロローＮ，Ｎ−ジメチルーＮ′−プロビルーホルムア
ミジン塩酸塩、クロローＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−イソ
グロビルーホルムアミジン塩酸塩、クロロ一Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ′−ブチルーホルムアミジン塩酸塩、クロロ
ーＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−イソブチルーホルムアミジ
ン塩酸塩、クロロ一Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ′−セカンダ
リー−ブチルーホルムアミジン塩酸塩、クロローＮ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ′ターシャリー−ブチルーホルムアミジ
ン塩酸塩、クロローＮ，Ｎ−ジエチルーＮ′−メチルー
ホルムアミジン塩酸塩、クロロ一Ｎ，Ｎ−ジエチル−　
Ｎ　’一プロピルーホルムアミジン塩酸塩、クロローＮ
．Ｎ−ジエチル−Ｎ′−ブチルーホルムアミジン塩酸塩
、クロローＮ，Ｎ−ジプロビルーＮ′−メチルーホルム
アミシン塩酸塩およびクロローＮ，Ｎ−シグ口ビルーＮ
′一エチルーホルムアミジン塩酸塩。

式（ＩＩ）の出発物質は公知であるかおよび／またはそ
れ自体は公知の方法により製造できる（ドイツ公開明細
書３，７０９，５７４、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅ
ｍ．　Ｂｅｒ．）　、９　７（１　９　６　４）、１２
３２−１２４５参照）。

式（ＩＩＩ）は、本発明に従う方法で出発物質として使
用されるオキサモヒドラジド類の一般的定義を与えるも
のである。

式（ＩＩ）において、Ｒ４８よびＲｌは好適または特に
好適には、本発明に従う式（！）の化合物の記載に関し
て以上でＲ６およびＲＳに対して好適または特に好適で
あるとしてすでに挙げられている意味を有する。

式（ｎｌ）の出発物質の例として下記のものが挙げられ
る＝（Ｎ−メチルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ一エ
チノレオキサモイノレ）ヒドラジン、（Ｎ−プロビルオ
キサモイル）ヒドラジン、（Ｎーイソプロビルオキサモ
イル）ヒドラジン、（Ｎ一プチルオキサモイル）ヒドラ
ジン、（Ｎ−イソプチルオキサモイル）ヒドラジン，（
Ｎ−セカンダリー−プチルオキサモイル）ヒドラジン、
（Ｎ−ターシャリ一一プチルオキサモイル）ヒドラジン
、（Ｎ−ペンチノレオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−
イソペンチルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−セカン
ダリ一一ペンチルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ一タ
ーシャリー−ペンチルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ
−へキシルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−イソへキ
シルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−オクチルオキサ
モイル）ヒドラジン、（Ｎ−２−７ルオローエチルオキ
サモイル）ヒドラジン、（Ｎ−２−クロローエチルオキ
サモイル）ヒドラジン、（Ｎ−２．２．２−トリフルオ
ローエチルオキサモイル）ヒドラジン、［Ｎ−１．１−
ビス（フルオロメチル）エチルオキサモイル）ヒドラジ
ン、（Ｎ−１．１−ジメチル−２．２．２−トリ７ルオ
ローエチルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−１−シア
ノー２．２−ジメチルーグロビルオキサモイル）ヒドラ
ジン、（Ｎ−２−シアノーエチルオキサモイル）ヒドラ
ジン、（Ｎ−アリルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−
クロチノレオキサモイノレ）ヒドラジン、（Ｎ一プロパ
ルギルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−１−メチルー
プロパルギルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−１．１
−ジメチループロバルギルオキサモイル）ヒドラジン、
（Ｎ−シクロプロビルオキサモイル）ヒドラジン，（Ｎ
−１−メチルーシクロプ口ビノレオキサモイノレ）ヒド
ラジン、（Ｎ−シクロブチノレオキサモイノレ）ヒドラ
ジン、（Ｎ−１−メチルーシクロブチルオキサモイル）
ヒドラジン、（Ｎ−シクロペンチノレオキサモイノレ）
ヒドラジン、（Ｎ−１−メチルーシク口ペンチルオキサ
モイル）ヒドラジン、（Ｎ−シクロヘキシルオキサモイ
ル）ヒドラジン、（Ｎ−１−メチルーシクロヘキシルオ
キサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−２−メチルーシクロヘ
キシルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−３−メチルー
シクロへキシルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−４−
メチルーシクロへキシルオキサモイル）ヒドラジン、（
Ｎ−ペンジルオキサモイル）ヒドラジン、（Ｎ−４一メ
チノレーベンジノレオキサモイノレ）ヒドラジン、（Ｎ
−１−７エニルーエチルーオキサモイル）ヒドラジン、
（Ｎ−２−フェニルーエチルーオキサモイル）ヒドラジ
ンおよび（Ｎ−１−シアノーｌーメチノレーグロビノレ
オキサモイノレ）ヒドラジン。

式（ＩＩＩ）の出発物質は公知であるかおよび／または
それ自体は公知の方法により製造できる（ヨーロッパ特
許出Ｉ［１２６．３２６参照）。

本発明に従う方法は希釈剤の存在下で実施される。好適
に使用される希釈剤は、極性の有機溶媒および／または
水である。好適な有機溶媒は、アルコール類、例えばメ
タノール、エタノール、グロバノール、インプロパノー
ルおよヒフタノール、エーテル類、例えばエチレングリ
コールジメチル工−テル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、エ
ーテルアルコール類、例えばエチレングリコールモノメ
チノレエーテノレおよびエチレングリコーノレモノエチ
ルエーテル、アミド類、例えばホルムアミドおよびジメ
チルホルムアミド、ニトリル類、例えばアセトニトリル
、プロビオニトリルまたはペンゾニトリル、並びにビリ
ジンである。メタノールが希釈剤として特に好適である
。

本発明に従う方法で使用できる酸受容体は、この型の反
応用に一般的に使用できる全ての酸一緒合剤である。下
記のものが好適である：アルカリ金属水酸化物類、例え
ば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、アルカリ土
類金属水酸化物類、例えば水酸化カルシウム、アルカリ
金属類の炭酸塩類およびアルコキシド類、例えば炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、ナトリウムターシャリ一一ブ
トキシドおよびカリウムターシャリ一一ブトキシド、並
びに脂肪族、芳香族または複素環式アミン類、例えばト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチノレアニリ
ン、ジメチノレベンジルアミン、ピリジン、１．５−ジ
アザービシクロ−［４，３，Ｏｌ一ノネー５−ン（Ｄ　
Ｂ　Ｎ）、１．８−ジアザービシクロ−［５，４．０１
−ウンデセ−７−ン（ＤＢＵ）および１．４−ジアザー
ビシク口−［２．２，２］一オクタン（ＤＡＢＣＯ）。

本発明に従う方法においては、反応温度は実質的な範囲
内で変えることができる。一般に該方法は０℃〜１５０
℃の間の温度、好適にはｌＯ℃〜１００℃の間の温度、
において実施される。

一般的に、本発明に従う方法は大気圧において実施され
る。該方法を加圧下でまたは減圧下で実施することもで
きる。

本発明に従う方法を実施するには、１モルの式（ＩＩ）
のクロロホルムアミジン塩酸塩当たり０．５〜１．５モ
ルの間の、好適には０．８〜１．２モルの間の（ＩＩＩ
）のオキサモヒドラジドおよび１〜５モル当量の間の、
好適には２〜３モル当量の間の、酸受容体が一般的に使
用される。

一般的ｌこは、式ＣＩ！）および（Ｉ［Ｉ）の反応物類
を室温において希釈剤と混合し、酸受容体を加え、そし
て混合物を適宜高められた温度において反応が完了する
まで撹拌する。

混合物は一般的な方法により処理できる，反応が完了し
た時に、反応混合物を一般的には濃縮し、そして残液を
水および例えば塩化メチレンの如き水と実質的に非混和
性である有機溶媒と共に振る。有機相を分離し、例えば
硫酸マグネシウムの如き乾燥剤を用いて乾燥し、そして
濾過する。溶媒は氷流ボング真空下での蒸留により濾液
から注意深く除去される。残っている残渣は本質的に式
（Ｉ）の生成物を含有しており、それは例えば再結晶化
の如き一般的な方法によりさらに精製できる。

製造実施例： 実施例１ １　３．１　ｇ　（０．１モル）の（Ｎ一エチルオキサ
モイル）ヒドラジンを２０℃において１８．８ｇ（０．
１　２モル）のクロロトリメチルホルムアミジン塩酸塩
および３００ｍ＋２のメタノールの混合物に加えた。３
　０．３　ｇ　（０．３モル）のトリエチルアミンを加
えた後に、内部温度は４４゜Ｃに上昇した。反応混合物
をｌ時間還流させ、そして次に水流ポンプ真空下で濃縮
した。残渣を塩化メチレン／水と共に振ると、有機相が
分離し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、そして濾過し
た。溶媒を水流ポンプ真空下での蒸留により濾液から注
意深く除去した。

これｌこより、１２．８ｇ（理論値の６５％）のＮ一エ
チル−５−ジメチルアミノー４−メチル−４Ｈ−１．２
．４−トリアゾールー３−イルーカルポキサミドが融点
が７３℃−７５℃の結晶性残渣として得られた。

実施例２ Ｎ−　（２−クロロエチル）−５−ジメチルアミノー４
−メチル−４Ｈ−１．２．４−トリアゾールー３−イル
ーカルポキサミドが融点が１５３℃−１５５℃の結晶性
残渣として得られた。

実施例３ １　６．８　５　ｇ　（０．１モル）の［Ｎ−（２−ク
ロローエチル）一オキサモイル］ヒドラジンを２０℃に
おいて１　８．８　ｇ　（０．１　２モル）のクロロト
リメチルホルムアミジン塩酸塩および３００ｍαのメタ
ノールの混合物に加えた。１６．２ｇ（０．３モル）の
“ナトリウムメトキシドを加えた後に、内部温度は６２
℃に上昇した。反応混合物をそれ以上加熱せずに１時間
撹拌し、そして次に水流ポンプ真空下で濃縮した。残渣
を塩化メチレン／水と共に振ると、有機相が分離し、硫
酸ナトリウムを用いて乾燥し、そして濾過した。溶媒を
水流ポンプ真空下での蒸留により濾液から注意深く除去
しｔ；。

これにより、１８．５ｇ（理論値の８０％）の実施例２
と同様にして、１　９．５　ｇ　（０．１モル）の［Ｎ
−１．１−ビス（７ルオロメチル）一エチルオキサモイ
ル］ヒドラジンおよび１８．８ｇ（０．１　２モル）の
クロロトリメチルホルムアミジン塩酸塩から、１９．７
ｇ（理論値の７５．５％）のＮ−１．１−ビス（フル才
口メチル）エチル−５−ジメチルアミノー４−メチル−
４８−１．２．４−トリアゾールー３−イルーカルポキ
サミドが得られた。

’　Ｈ　−　Ｎ　Ｍ　Ｒ　（　Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｑｓ、δ、
ｐｐｍ）：１、５５；　　２．９　　；　　４．５−４
．８。

実施例４ 実施例５ ＣＨ３ 実施例２と同様にして、！　１．０ｇ　（０．０６７モ
ル）の（Ｎ−セカンダリー−プチルオキサモイル）ヒド
ラジンおよびｌＯ．８ｇ　（０．０６９モル）のクロロ
トリメチルホルムアミジン塩酸塩から、１２．０ｇ（理
論値の８０％）の沸点が１４９℃−１５２℃（０．１ミ
リバール）のＮ−セカンダリ一一ブチル−５−ジメチル
アミノー４−メチル−４Ｈ−１．２，４−｝リアゾール
ー３−イルー力ルポキサミドが得られた。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ、δ、ｐｐｍ）：１−２０−１
．２５；２．８５；３．９５−４．０７。

実施例２と同様にして、１　３．８　ｇ　（０．０　７
　４モル）の（Ｎ−シクロへキシルオキサモイル）ヒド
ラジンおよび１４．１ｇ　（０．０９モル）のクロロト
リメチルホルムアミジン塩酸塩から、１６．０ｇ（理論
値の８６％）の融点が６０℃−６２℃のＮ−シクロへキ
シル−５−ジメチルアミノー４−メチル−４８−１．２
．４−１−リアゾールー３−イルーカルポキサミドが得
られた。

実施例６ 実施例２と同様にして、Ｉ　Ｏ．Ｏ　ｇ　（０．０　５
モル）の［Ｎ−（２−メチルーシクロヘキシル）−オキ
サモイルコ　ヒドラジンおよび９．４２ｇ（０．０６モ
ル）のクロロトリメチルホルムアミジン塩酸塩から、１
１．２ｇ（理論値の８４．５％）のＮ−　（２−メチル
ーシクロヘキシル）−５−ジメチルアミノー４−メチル
−４Ｈ−１．２．４−トリアゾールー３−イルーカルポ
キサミドが得られた。

’　Ｈ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ　（Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｑｚ、δ、ｐｐ
ｍ）：０．９０−０．９５　；　２．８５。

実施例７ させた。冷却後に、固体を吸引濾別し、濾液を濃縮し、
モして残渣を塩化メチレン／水と共に振った。有機相が
分離し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、そして濾過し
た。濾液を真空蒸留により処理した。

これにより、１６．０ｇ（理論値の７６％）の沸点が１
３３−１３５℃（０．ｌミリバール）のＮ−イソプロビ
ル−５−ジメチルアミノー４−メチル−４Ｈ−　１．２
．４　−　トリアゾールー３−イルーカルポキサミドが
得られた。

”Ｈ−ＮＭＲＣＣＤＣＱ．、δ、ｐ　ｐｍ）：　１．２
　５　；４．２　；　７．３。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに独立して、それぞれが水素
   、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキ
   ル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、アルコ
   キシアルキル、シクロアルキルまたはシクロアルキルア
   ルキルを表わすか、或いは各場合とも任意に置換されて
   いてもよいアリール、アラルキルまたはヘテロアリール
   を表わすか、或いはそれらが結合している窒素原子と一
   緒になって任意に置換されていてもよい複素環を表わし
   、 Ｒ＾３はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノ
   アルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、
   アルコキシアルキル、シクロアルキルアルキルまたはシ
   クロアルキルを表わすか、或いは各場合とも任意に置換
   されていてもよいアラルキルまたはアリールを表わし、
   そして Ｒ＾４およびＲ＾５は互いに独立して、それぞれが水素
   、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキ
   ル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、シアノ
   アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
   アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、
   アルコキシイミノアルキル、アルコキシカルボニルアル
   キルまたはアルコキシカルボニルアルケニルを表わすか
   、或いは各場合とも任意に置換されていてもよいシクロ
   アルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル
   またはシクロアルケニルアルキルを表わすか、或いは任
   意に置換されていてもよいヘテロシクリルアルキルを表
   わすか、或いは各場合とも任意に置換されていてもよい
   アラルキル、アロイルまたはアリールを表わすか、或い
   はそれらが結合している窒素原子と一緒になって任意に
   置換されていてもよい複素環を表わす］ の３−アミノ−５−アミノカルボニル−１，２，４−ト
   リアゾール誘導体類の製造方法において、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は上記で定義されている如
   くである］ のクロロホルムアミジン塩酸塩類を一般式（III）▲数
   式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、 Ｒ＾４およびＲ＾５は上記で定義されている如くである
   ］ のオキサモヒドラジド類と反応させることを特徴とする
   方法。 ２、式（ I ）において、 Ｒ＾１およびＲ＾２が互いに独立して、それぞれが水素
   を表わすか、或いは各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の
   炭素数が１〜８のアルキル、炭素数が２〜８のアルケニ
   ル、炭素数が２〜８のアルキニル、炭素数が１〜８であ
   りそして１〜１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子
   を有するハロゲノアルキル、炭素数が２〜８でありそし
   て１〜１５もしくは１３個の同一もしくは異なるハロゲ
   ン原子を有するハロゲノアルケニルもしくはハロゲノア
   ルキニル、各アルキル部分中の炭素数が１〜６のアルコ
   キシアルキルを表わすか、或いは炭素数が３〜７のシク
   ロアルキルを表わすか、或いはシクロアルキル部分の炭
   素数が３〜７でありそして直鎖もしくは分枝鎖状のアル
   キル部分中の炭素数が１〜６のシクロアルキルアルキル
   を表わすか、或いはアリール部分中の炭素数が６〜１０
   でありそして直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の
   炭素数が１〜６であり任意に同一もしくは異なる置換基
   によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいアラ
   ルキル、炭素数が６〜１０でありそして任意にモノ置換
   もしくはポリ置換されていてもよいアリール、または炭
   素数が２〜９でありそして１〜３個のヘテロ原子、特に
   窒素、酸素および／または硫黄を有する任意にモノ置換
   もしくはポリ置換されていてもよいヘテロアリールを表
   わし、ここで各場合とも適当な置換基はハロゲン、シア
   ノ、ニトロおよび各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の各
   場合とも炭素数が１〜４でありそして適宜１〜９個の同
   一もしくは異なるハロゲン原子を有するアルキル、アル
   コキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノア
   ルコキシまたはハロゲノアルキルチオであり、或いは Ｒ＾１およびＲ＾２がそれらが結合している窒素原子と
   一緒になって任意に１〜２個の別のヘテロ原子、特に窒
   素、酸素および／または硫黄を含有していてもよくそし
   て任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もし
   くはポリ置換されていてもよい５−〜１０−員の複素環
   を表わし、ここで適当な置換基はハロゲン、並びに各場
   合とも直鎖もしくは分枝鎖状の各場合とも炭素数が１〜
   ４でありそして適宜１〜９個の同一もしくは異なるハロ
   ゲン原子および１〜２個のオキソもしくはチオノ基を有
   するアルキルまたはハロゲノアルキルであり、Ｒ＾３が
   各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜８のア
   ルキル、炭素数が２〜８のアルケニル、炭素数が２〜８
   のアルキニル、炭素数が１〜８でありそして１〜１７個
   の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノア
   ルキル、炭素数が２〜８でありそして１〜１５個の同一
   もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルケニ
   ル、炭素数が２〜８でありそして１〜１３個の同一もし
   くは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキニル、
   各アルキル部分中の炭素数が１〜６のアルコキシアルキ
   ルを表わすか、或いは各場合ともシクロアルキル部分の
   炭素数が３〜７でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状
   のアルキル部分中の炭素数が１〜６のシクロアルキルア
   ルキルまたはシクロアルキルを表わすか、或いはアリー
   ル部分中の炭素数が６〜１０でありそして適宜直鎖もし
   くは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１〜６であり
   それぞれが任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ
   置換もしくはポリ置換されていてもよいアラルキルまた
   はアリールを表わし、ここで各場合とも適当なアリール
   置換基はハロゲン、シアノ、ニトロおよび各場合とも直
   鎖もしくは分枝鎖状の各場合とも炭素数が１〜４であり
   そして適宜１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子
   を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲ
   ノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキ
   ルチオであり、 Ｒ＾４およびＲ＾５が互いに独立して、それぞれが水素
   を表わすか、或いは各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の
   炭素数が１〜１８のアルキル、炭素数が２〜８のアルケ
   ニル、炭素数が２〜８のアルキニル、炭素数が１〜８で
   ありそして１〜１７個の同一もしくは異なるハロゲン原
   子を有するハロゲノアルキル、または炭素数が２〜８で
   ありそして１〜１５もしくは１３個の同一もしくは異な
   るハロゲン原子を有するハロゲノアルケニルもしくはハ
   ロゲノアルキニル、または炭素数が１〜８のシアノアル
   キル、炭素数が１〜８でありそして１〜６個のヒドロキ
   シル基を有するヒドロキシアルキル、各場合とも各アル
   キルもしくはアルケニル部分中の炭素数が６までのアル
   コキシアルキル、アルコキシイミノアルキル、アルコキ
   シカルボニルアルキルもしくはアルコキシカルボニルア
   ルケニル、または各場合とも各アルキル部分中の炭素数
   が１〜６のアルキルアミノアルキルもしくはジアルキル
   アミノアルキル、またはそれぞれがシクロアルキルもし
   くはシクロアルケニル部分中の炭素数が３〜８でありそ
   して適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素
   数が１〜６でありそれぞれが任意に同一もしくは異なる
   置換基によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよ
   いシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロア
   ルケニルもしくはシクロアルケニルアルキルを表わし、
   ここで各場合とも適当な置換基はハロゲン、シアノ、お
   よび各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の各場合とも炭素
   数が１〜４でありそして適宜１〜９個の同一もしくは異
   なるハロゲン原子を有するアルキルもしくはハロゲノア
   ルキルであり、或いは各場合とも二重結合した各場合と
   も炭素数が４までのアルカンジイルまたはアルケンジイ
   ルであり、或いはＲ＾４およびＲ＾５が互いに独立して
   、直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１
   〜６でありそしてヘテロシクリル部分中の炭素数が１〜
   ９であり並びに１〜３個のヘテロ原子−特に窒素、酸素
   および／または硫黄−を有しているヘテロシクリル部分
   中で任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換も
   しくはポリ置換されていてもよいヘテロシクリルアルキ
   ルも表わし、ここで適当な置換基はハロゲン、シアノ、
   ニトロおよび各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の各場合
   とも炭素数が１〜５でありそして適宜１〜９個の同一も
   しくは異なるハロゲン原子を有するアルキル、アルコキ
   シ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
   キシ、ハロゲノアルキルチオまたはアルコキシカルボニ
   ルであり、或いはＲ＾４およびＲ＾５が互いに独立して
   、アリール部分中の炭素数がそれぞれ６〜１０でありそ
   して適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素
   数が１〜８であり任意に同一もしくは異なる置換基によ
   りモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいアラルキ
   ル、アロイルまたはアリールも表わし、ここで各場合と
   も適当なアリール置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、
   ヒドロキシル、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の各場
   合とも炭素数が１〜６でありそして適宜１〜９個の同一
   もしくは異なるハロゲン原子を有するアルキル、アルコ
   キシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
   コキシ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル
   、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルフィニル
   、ハロゲノアルキルスルホニル、アルカノイルもしくは
   アルコキシカルボニル、または炭素数が３〜６のシクロ
   アルキルもしくはフェノキシであり、そして適宜適当な
   アルキル置換基はハロゲンまたはシアノであり、或いは Ｒ＾４およびＲ＾５がそれらが結合している窒素原子と
   一緒になって任意に１〜２個の別のヘテロ原子、特に窒
   素、酸素および／または硫黄を含有していてもよくそし
   て任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もし
   くはポリ置換されていてもよい５−〜１０−員の複素環
   を表わし、ここで適当な置換基はハロゲン、並びに各場
   合とも直鎖もしくは分枝鎖状の各場合とも炭素数が１〜
   ４でありそして適宜１〜９個の同一もしくは異なるハロ
   ゲン原子および１〜２個のオキソもしくはチオノ基を有
   するアルキルまたはハロゲノアルキルである、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、式（ I ）において、 Ｒ＾１およびＲ＾２が互いに独立して、それぞれが水素
   を表わすか、或いはメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
   プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはを−ブチル、ｎ−
   もしくはｉ−ペンチル、アリルまたはプロパルギルを表
   わすか、或いは各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素
   数が１〜４のハロゲノアルキル、炭素数が３〜６であり
   そして各場合とも１〜９個の同一もしくは異なるハロゲ
   ン原子を有するハロゲノアルケニルまたはハロゲノアル
   キニルを表わすか、或いはメトキシメチルまたはメトキ
   シエチルを表わすか、或いはシクロプロピル、シクロプ
   ロピルメチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
   ロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチルまたはシクロ
   ペンチルメチルを表わすか、或いはそれぞれが任意に同
   一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換
   されていてもよいベンジル、フェニルエチルまたはフェ
   ニルを表わし、ここで適当な置換基は弗素、塩素、臭素
   、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
   プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メト
   キシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、ト
   リフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオであ
   り、或いは Ｒ＾１およびＲ＾２がそれらが結合している窒素原子と
   一緒になってそれぞれが任意に同一もしくは異なる置換
   基によりモノ置換ないしトリ置換されていてもよい式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の複素環を表わし、ここで各場合とも適当な置換基はメ
   チル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、塩素または
   トリフルオロメチルであり、 Ｒ＾３がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、
   ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ
   −ペンチル、またはｎ−もしくはｉ−ヘキシルを表わす
   か、或いはアリルまたはプロパルギルを表わすか、或い
   は直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜４でありそして
   １〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハ
   ロゲノアルキルを表わすか、或いはシクロペンチル、シ
   クロヘキシル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル
   、シクロヘキシルメチルまたはシクロヘキシルエチルを
   表わすか、或いはそれぞれが任意に同一もしくは異なる
   置換基によりモノ置換ないしトリ置換されていてもよい
   ベンジルまたはフェニルを表わし、ここで各場合とも適
   当な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチ
   ル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、
   ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチル
   チオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまた
   はトリフルオロメチルチオであり、 Ｒ＾４およびＲ＾５が互いに独立して、それぞれが水素
   、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、
   ｉ−、ｓ−もしくはを−ブチル、ｎ−もしくはｉ−ペン
   チル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、ｎ−もしくはｉ−ヘ
   プチル、ｎ−もしくはｉ−オクチル、ｎ−もしくはｉ−
   ノニル、ｎ−もしくはｉ−デシル、またはｎ−もしくは
   ｉ−ドデシルを表わすか、或いはアリル、ｎ−もしくは
   ｉ−ブテニル、ｎ−もしくはｉ−ペンテニル、ｎ−もし
   くはｉ−ヘキセニル、プロパルギル、ｎ−もしくはｉ−
   ブチニル、ｎ−もしくはｉ−ペンチニル、またはｎ−も
   しくはｉ−ヘキシニルを表わすか、或いは直鎖もしくは
   分枝鎖状の炭素数が１〜６でありそして１〜９個の同一
   もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル
   、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が３〜５で
   ありそして１〜３個の同一もしくは異なるハロゲン原子
   を有するハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルキニル
   を表わすか、或いは各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の
   アルキル部分中の炭素数が１〜６のシアノアルキル、炭
   素数が１〜６でありそして１〜３個のヒドロキシル基を
   有するヒドロキシアルキル、各場合とも各アルキルもし
   くはアルケニル部分中の炭素数が４までのアルコキシア
   ルキル、アルコキシイミノアルキル、アルコキシカルボ
   ニルアルキルもしくはアルコキシカルボニルアルケニル
   、アルキルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアル
   キルを表わすか、或いはそれぞれが任意に同一もしくは
   異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換されていて
   もよいシクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロ
   プロピルエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シ
   クロヘプチル、シクロオクチル、シクロヘキシルメチル
   、シクロヘキシルエチル、シクロヘキセニル、シクロヘ
   キセニルメチルまたはシクロヘキセニルエチルを表わし
   、ここで各場合とも適当な置換基は弗素、塩素、臭素、
   メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ
   −、ｓ−もしくはｔ−ブチル、シアノ、メタンジイル、
   エタンジイル、ブタンジイルまたはブタンジエンジイル
   であり、 Ｒ＾４およびＲ＾５が互いに独立して、さらにヘテロシ
   クリルメチル、ヘテロシクリルプロピルまたはヘテロシ
   クリルエチルを表わし、ここで各場合とも適当な複素環
   類はそれぞれが任意に同一もしくは異なる置換基により
   モノ置換ないしトリ置換されていてもよい ▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｚは各場合とも酸素または硫黄を表わし、それらの夫々
   は、複素環部分で同一又は異なる置換基で随意モノ乃至
   トリ置換されていてよく、ここで各場合とも適当な置換
   基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチ
   ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
   くはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、ト
   リフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリフ
   ルオロメチルチオであり、 Ｒ＾４およびＲ＾５が互いに独立して、さらに適宜直鎖
   もしくは分枝鎖状でありそしてそれぞれが任意に同一も
   しくは異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換され
   ていてもよいベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
   ピル、フェニルブチル、フェニルペンチル、フェニルヘ
   キシル、フェニルヘプチル、フェニルシアノメチル、フ
   ェニルシアノエチル、フェニルシアノプロピル、ペンゾ
   イル、フェニルまたはナフチルも表わし、ここで各場合
   とも適当なフェニル置換基は弗素、塩素、臭素、ヒドロ
   キシル、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしく
   はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル
   、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチ
   ル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、
   トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチル
   スルホニル、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、
   アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキ
   シカルボニル、シクロヘキシルまたはフェノキシであり
   、或いは Ｒ＾およびＲ＾５それらが結合している窒素原子と一緒
   になって任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置
   換ないしトリ置換されていてもよい式▲数式、化学式、
   表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ の複素環を表わし、ここで各場合とも適当な置換基はメ
   チル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、塩素または
   トリフルオロメチルである、 特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、反応を溶媒の存在下で実施することを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、反応を酸受容体の存在下で実施することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、反応を０℃〜１５０℃の間の温度において実施する
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、１モルの式（II）クロロホルムアミジン塩酸塩当た
   り０．５〜１．５モルの式（III）のオキサモヒドラジ
   ドを使用することを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ８、１モルの式（II）のクロロホルムアミジン塩酸塩当
   たり０．５〜１．５モルの式（III）のオキサモヒドラ
   ジドおよび１〜５モル当量の酸受容体を使用することを
   特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。