JPH03164292A - 情報記録媒体および光情報記録方法 - Google Patents
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[発明の分野]
本允明は、レーザーにより+l′i報を記録することが
できる情報記jj媒体および情報記録媒体への光悄報記
録方法に関するものである。 [発明の妓術的背J,1] 悄報の+’Fき込みiif能なD R A W ( D
irect Read^ft.er Write )
p’.’pの悄’rFJ iit2 jj媒体(光ディ
スク)は、J1(本+4遣として、プラスチック、ガラ
ス等からなる円盤状の透明J,c板と、このトに設けら
れたBi,Sn、In.Tek9の金属または半金屈、
あるいは色素からなる記録別とをイ了する。 色素を川いた’01摺記録媒体は、金属等の記録材料に
比べてl8’;l感度であるなど記録媒体自体の特性に
おいて長所をイ『する他に、記′jiK’2を塗Ire
?去により簡単に形成することかできるという製造−L
の大きな利点を存している。しかしながら、色素からな
る記録hウは、反射率が低い、あるいは色素自体か光に
より劣化し易いことから耐光性において充分な性能をh
−シているとはいえないとの問題がある。 耐光性を向トさせるためには、酸化防11−刑や−1■
項酸素クエンチャーなどを色素記2J 贋に添加する方
法が知られているが、このような方7大を用いた場合、
ト記クエンチャーなどが色素居に混入されることによる
悪影讐として記録特性の低下をもたらすとの問題がある
。基板上に色素記録層が設けられた光ディスクであって
、耐光性を向上させる効果が増加したクエンチャーとし
てアニオン部分が遷梯金属錯体アニオンであるジインモ
ニウム系化合物を用いた例が、特開昭62−19389
1 ,j;3公報に記載されている。このクエンチャー
を使用することにより耐光性および記録14生特性につ
いて従来より向トしているものの充分であるとは1?う
ことかできない。 また反射居を高くするためには、記録層上に反射hウが
設けらることが考えられるが、このような光ディスクの
例は日経エレクトロニクス(No.465、107頁、
19811’11月23[1発行)に記載されている。 上記光ディスクは、ポリカーポネート共板上に色素層お
よび反射層が舶に設けられた構成を有する。この光ディ
スクは、反射率については高いものであるが、上記耐光
性については優れているとは言えない。 [発明の[−1的] 本発明は、色素3己録冶を4丁し、耐光性が顕著に優れ
た悄f4i記録媒体を提供することを11的とする。 また本発明は、耐光性に優れ、反射率が高く、f’Lつ
高C/Nおよび高変調度の記録か可能な色素1記′Jj
}Mを行する悄輯5己録媒体を況供することを[1的
とする。 さらに本発明は、ト記↑+i f[a記録媒体に高C/
Nおよび高変調度にて情報の記録を行なうことが可能な
光情報犯録媒体を提供することを目的とする。 [発明の要旨] 本発明は、裁板−Lに、シアニン系色素および下記の一
般式(工): R” R R R [式中、R1、R12、RllおよびRI4は、それぞ
れ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよいアルケニル共または置換されていてもよい
アリール旦を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nは1または2であり、 そして、式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換
されていてもよいアルキル史、置換されていてもよいア
ルケニル乱、置換されていてもよいフェニル基、置換さ
れていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいフ
ェノキシ基、置換されていてもよいアシル基またはシア
ノ基によって置換されていても良い] で表わされるジインモニウム系化合物からなる記20’
)が設けられ、そして該記2j居一ヒに反射層が設けら
れてなる情報記録媒体にある。 さらに上記情報記録媒体を回転させながら、該基板側か
らレーザーを照射して該.i′i!.録層および/また
は該反射層を変形させることにより該記録欝と該反射層
との界面に空洞を形成して情報を記録することからなる
光士吉報記録力1去にもある。 ト,妃本発明の悄報記緑媒体の奸ましい態様は以下の通
りである。 1 ) l記一般式(I)で表わされるシインモニウム
系色素が、下3己の一般式(II).[式中Rは、炭素
原子数1ないし12の{δ換されていてもよいアルキル
基を表わし、Gは水素原子、炭素原子数1ないし6のア
ルキルJ工、またはフェニル話を表わし、 Xは遷移金M 3lt体アニオンを表わし、nは1また
は2であり、 そして式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換さ
れていてもよいアルキルJ.(、1佑換されていてもよ
いアルケニル與、置換されていてもよいフェニル基、置
換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよ
いフェノキシ基、置換されていてもよいアシル!よまた
はシアン基によって置換されていても良い] で表わされることを特徴とするL記情報記録媒体。 2)該シアニン系色素が、イミダゾキノキサリン系色素
、ヘンゾチアゾール系色素、インドレニン系色素または
ベンゾイミダゾール系色素で、且つ当1核の対アニオン
が遷移金属錯体アニオンであることを特徴とする.L:
記++’7m記録媒体。 3)該遷移金属錯体アニオンが、ビスフェニルジチオー
ル系、チオビスフェノレートキレート系、ビスフェニル
チオール系、チオカテコールキレート系および亜スルフ
ォン酸キレート系の遷移金属錯体、および下記の一般式
(III)および(■); (上記の一般式(III)および(rV)において、M
,およびM2は、ニッケル、銅、コバルト、パラジウム
または白金を示し、そして、nは1または2を示す。) の遷移金屈錯体からなる群より選ばれる少なくともー+
nの錯体アニオンであることを特徴とするト記悄報記録
媒体。 4)該記録居の層JI1が、500〜2000大の範囲
にあることを特徴とする上記情報3己録媒体。 5)該反射層が、Au,Ag.Cu.Pt、Cr,Ti
,Affiおよびステンレスからなる群より選ばれる少
なくとも一種の金屈または合金からなる反射居であるこ
とを特徴とする1二記悄報記2Jc媒体。 6)該反射層の居JINXが、300〜3000Xの範
囲にあることを特徴とする1二記悄N記録媒体。 7)該反射層の上に保護居が設けられていることを特徴
とする上記悄報記録媒体。 [発明の効果] 上記のように、輿坂上に、記録再生特性の優れたシアニ
ン系色素およびアニオン部分が遷移金属錯体アニオンで
あるジインモニウム系化合物からなる色素記録居、そし
てその」二に反射屑を積層した本発明の情報記録媒体は
、高い反射率、向上した耐光性および優れた記録再生特
性を示す。 すなわち、クエンチャーとして川いたアニオン部分が遷
移金属錯体アニオンであるジインモニウム系化合物は、
カチオン部分がジインモニウム系化合物のカチオンであ
り、アニオン部分が遷移金嵐錯体アニオンであるため、
カチオン部分もアニオン部分もクエンチャーの機能を4
1する。従って、遷移金嵐錯体の塩またはジインモニウ
ム系化合物の塩をそれぞれ単独で使用した時に比べてそ
の効果は倍増する。さらに、本発明では、色素記録層ト
に反射層が設けられているため、色素記録層の反基板側
か外部の光および空気から遣断されていることから、反
射屑が設けられていない光ディスクに比較して、本発明
の反射八ウを有する光ディスクは、外からの光および外
気に曝されることは少ない。 従って、上記特定のクエンチャーを用いること、および
色素居−Lに反射層を打するとの両方の効果により、格
段に優れた耐光性を得ることができる。また、色素に対
する上記クエンチャー!tを減らしても充分に優れた耐
光性が1itられることから、クエンチャーj1tを減
らすことができ、これにより反射率および記録再生特性
の1リ上もj1tることができる。 [発明の詳細な記述] 本発明は、j.(板上に色素記zj層、さらに該記録>
;’:−1二に反射層が設けられた裁本構成を有する。 本発明者等は、製遣七’fT利な色素からなる記録居を
イfする光ディスクであって、特に反射率が高く[1つ
耐光性に優れた悄報記録媒体を得るために鋭意検討を!
■ねてきた。本発明名等の検討によると、反射率を向卜
させるために色素記23 )M上に反射h′/Xを設け
た場介、色素記録層単独の場合に比べて記録感度はやや
低Fするが、所期の目的である反射率を高くすることが
できる。そして、本発明の記録層と反射層との間に空洞
を形成する記録方法により記録感度も実川上問題が無い
程度に向上させることかできJ−Lつ記’jJ tjj
生特性についても優れていることが分かった。さらに反
射層を設けることにより、色素1記録層の反射居側の外
部の光や空気(特に酸素)を遮断することができるため
、位素記録居のみの光ディスクに比較して耐光性は向ヒ
したものとなるとの知見を得た。 前述したように、耐光性を向上させるために色素記録層
へのクエンチャー等の添加は、記録再生特性を低下させ
るが、1二詑のように反射屑が設けられた場合はクエン
チャーの添加量を減らすことができることからその低下
の程度は少なくすることができる。また耐光性向上に効
果のあるクエンチャーとしてアニオン部分が遷移金属錯
体アニオンであるジインモニウム系化合物(特開昭62
193891寸公報〉を前記した。 本発明者等は、このアニオン部分が遷移金属錯体アニオ
ンであるシインモニウム系化合物を、上記反射居をイJ
゛する色素記録層に含イ丁させたとこる、耐光性か格段
にIrI] Lすることが判明した。さらにその添加F
itも抑えられることから反射率、記3J+IF牛特性
もほとんど低Fすることのない、極めて優れた特性の光
ディスクか得られるとのえ〈へき結果をjitることか
できた。 すなわち、本発明の+l’t Fd +記録媒体は、基
板Lに、シアニン系色素および下記一般式(工):R
12 R 13 [式中、R”、R”、R13およびR”は、それぞれ独
3′/Thに、置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアルケニル基または置換されていても
よいアリール基を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nは1または2であり、 そして、式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換
されていてもよいアルキル史、置換されていてもよいア
ルケニル乱、置換されていてもよいフェニル基、置換さ
れていてもよいアルコキシ」工、置換されていてもよい
フェノキシ基、置換されていてもよいアシル基またはシ
アノ基によって1.1/.1換されていても良い] て表わされるジインモニウム系化合物からなる記録居が
設けられ、そして該記録屑上に反射層が設けられた構成
をイfする。 L記のように、基板上に、記録特性の優れたシアニン系
色素およびアニオン部分が遷移金属錯体アニオンである
ジインモニウム系化合物からなる色素記録層、そしてそ
の」二に反射屑を!+I P:した本発明の情報記録媒
体は、高い反射率、向l二した耐光性及び優れた記録特
性を有するものである。 すなわち、クエンチャーとして用いたアニオン部分が遷
移金属錯体アニオンであるジインモニウム系化合物は、
カチオン部分がジインモニウム化介物のカチオンであり
、アニオン部分か遷移金属錯体アニオンであるため、カ
チオン部分もアニオン部分もクエンチャーの機能をイr
する。従って、遷移金属鉛体の塩またはジインモニウム
系化合物の塩をそれぞれ噴拙で使用した晴に比べてその
効果は倍増する。さらに、本発明では、色素記録贋上に
反射層が設けられているため、色素記録層の反J工板側
が外部の光および空気から遮断されている。従って、反
射屑が設けられていない光ディスクで、色素記録居か露
出している場合よりは勿論、色素居上に保護居が設けら
れている場含に比べても、本発明の反射居を4Tする光
ディスクは、外からの光および外気に曝されていないこ
とになる。 従って、−L記特走のクエンチャーを用いること、およ
び色素別上に反射冶をイfするとの両方の効果により、
格段に優れた耐光性を獲得することができる。また、色
素に対するL記クエンチャーh
できる情報記jj媒体および情報記録媒体への光悄報記
録方法に関するものである。 [発明の妓術的背J,1] 悄報の+’Fき込みiif能なD R A W ( D
irect Read^ft.er Write )
p’.’pの悄’rFJ iit2 jj媒体(光ディ
スク)は、J1(本+4遣として、プラスチック、ガラ
ス等からなる円盤状の透明J,c板と、このトに設けら
れたBi,Sn、In.Tek9の金属または半金屈、
あるいは色素からなる記録別とをイ了する。 色素を川いた’01摺記録媒体は、金属等の記録材料に
比べてl8’;l感度であるなど記録媒体自体の特性に
おいて長所をイ『する他に、記′jiK’2を塗Ire
?去により簡単に形成することかできるという製造−L
の大きな利点を存している。しかしながら、色素からな
る記録hウは、反射率が低い、あるいは色素自体か光に
より劣化し易いことから耐光性において充分な性能をh
−シているとはいえないとの問題がある。 耐光性を向トさせるためには、酸化防11−刑や−1■
項酸素クエンチャーなどを色素記2J 贋に添加する方
法が知られているが、このような方7大を用いた場合、
ト記クエンチャーなどが色素居に混入されることによる
悪影讐として記録特性の低下をもたらすとの問題がある
。基板上に色素記録層が設けられた光ディスクであって
、耐光性を向上させる効果が増加したクエンチャーとし
てアニオン部分が遷梯金属錯体アニオンであるジインモ
ニウム系化合物を用いた例が、特開昭62−19389
1 ,j;3公報に記載されている。このクエンチャー
を使用することにより耐光性および記録14生特性につ
いて従来より向トしているものの充分であるとは1?う
ことかできない。 また反射居を高くするためには、記録層上に反射hウが
設けらることが考えられるが、このような光ディスクの
例は日経エレクトロニクス(No.465、107頁、
19811’11月23[1発行)に記載されている。 上記光ディスクは、ポリカーポネート共板上に色素層お
よび反射層が舶に設けられた構成を有する。この光ディ
スクは、反射率については高いものであるが、上記耐光
性については優れているとは言えない。 [発明の[−1的] 本発明は、色素3己録冶を4丁し、耐光性が顕著に優れ
た悄f4i記録媒体を提供することを11的とする。 また本発明は、耐光性に優れ、反射率が高く、f’Lつ
高C/Nおよび高変調度の記録か可能な色素1記′Jj
}Mを行する悄輯5己録媒体を況供することを[1的
とする。 さらに本発明は、ト記↑+i f[a記録媒体に高C/
Nおよび高変調度にて情報の記録を行なうことが可能な
光情報犯録媒体を提供することを目的とする。 [発明の要旨] 本発明は、裁板−Lに、シアニン系色素および下記の一
般式(工): R” R R R [式中、R1、R12、RllおよびRI4は、それぞ
れ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよいアルケニル共または置換されていてもよい
アリール旦を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nは1または2であり、 そして、式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換
されていてもよいアルキル史、置換されていてもよいア
ルケニル乱、置換されていてもよいフェニル基、置換さ
れていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいフ
ェノキシ基、置換されていてもよいアシル基またはシア
ノ基によって置換されていても良い] で表わされるジインモニウム系化合物からなる記20’
)が設けられ、そして該記2j居一ヒに反射層が設けら
れてなる情報記録媒体にある。 さらに上記情報記録媒体を回転させながら、該基板側か
らレーザーを照射して該.i′i!.録層および/また
は該反射層を変形させることにより該記録欝と該反射層
との界面に空洞を形成して情報を記録することからなる
光士吉報記録力1去にもある。 ト,妃本発明の悄報記緑媒体の奸ましい態様は以下の通
りである。 1 ) l記一般式(I)で表わされるシインモニウム
系色素が、下3己の一般式(II).[式中Rは、炭素
原子数1ないし12の{δ換されていてもよいアルキル
基を表わし、Gは水素原子、炭素原子数1ないし6のア
ルキルJ工、またはフェニル話を表わし、 Xは遷移金M 3lt体アニオンを表わし、nは1また
は2であり、 そして式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換さ
れていてもよいアルキルJ.(、1佑換されていてもよ
いアルケニル與、置換されていてもよいフェニル基、置
換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよ
いフェノキシ基、置換されていてもよいアシル!よまた
はシアン基によって置換されていても良い] で表わされることを特徴とするL記情報記録媒体。 2)該シアニン系色素が、イミダゾキノキサリン系色素
、ヘンゾチアゾール系色素、インドレニン系色素または
ベンゾイミダゾール系色素で、且つ当1核の対アニオン
が遷移金属錯体アニオンであることを特徴とする.L:
記++’7m記録媒体。 3)該遷移金属錯体アニオンが、ビスフェニルジチオー
ル系、チオビスフェノレートキレート系、ビスフェニル
チオール系、チオカテコールキレート系および亜スルフ
ォン酸キレート系の遷移金属錯体、および下記の一般式
(III)および(■); (上記の一般式(III)および(rV)において、M
,およびM2は、ニッケル、銅、コバルト、パラジウム
または白金を示し、そして、nは1または2を示す。) の遷移金屈錯体からなる群より選ばれる少なくともー+
nの錯体アニオンであることを特徴とするト記悄報記録
媒体。 4)該記録居の層JI1が、500〜2000大の範囲
にあることを特徴とする上記情報3己録媒体。 5)該反射層が、Au,Ag.Cu.Pt、Cr,Ti
,Affiおよびステンレスからなる群より選ばれる少
なくとも一種の金屈または合金からなる反射居であるこ
とを特徴とする1二記悄報記2Jc媒体。 6)該反射層の居JINXが、300〜3000Xの範
囲にあることを特徴とする1二記悄N記録媒体。 7)該反射層の上に保護居が設けられていることを特徴
とする上記悄報記録媒体。 [発明の効果] 上記のように、輿坂上に、記録再生特性の優れたシアニ
ン系色素およびアニオン部分が遷移金属錯体アニオンで
あるジインモニウム系化合物からなる色素記録居、そし
てその」二に反射屑を積層した本発明の情報記録媒体は
、高い反射率、向上した耐光性および優れた記録再生特
性を示す。 すなわち、クエンチャーとして川いたアニオン部分が遷
移金属錯体アニオンであるジインモニウム系化合物は、
カチオン部分がジインモニウム系化合物のカチオンであ
り、アニオン部分が遷移金嵐錯体アニオンであるため、
カチオン部分もアニオン部分もクエンチャーの機能を4
1する。従って、遷移金嵐錯体の塩またはジインモニウ
ム系化合物の塩をそれぞれ単独で使用した時に比べてそ
の効果は倍増する。さらに、本発明では、色素記録層ト
に反射層が設けられているため、色素記録層の反基板側
か外部の光および空気から遣断されていることから、反
射屑が設けられていない光ディスクに比較して、本発明
の反射八ウを有する光ディスクは、外からの光および外
気に曝されることは少ない。 従って、上記特定のクエンチャーを用いること、および
色素居−Lに反射層を打するとの両方の効果により、格
段に優れた耐光性を得ることができる。また、色素に対
する上記クエンチャー!tを減らしても充分に優れた耐
光性が1itられることから、クエンチャーj1tを減
らすことができ、これにより反射率および記録再生特性
の1リ上もj1tることができる。 [発明の詳細な記述] 本発明は、j.(板上に色素記zj層、さらに該記録>
;’:−1二に反射層が設けられた裁本構成を有する。 本発明者等は、製遣七’fT利な色素からなる記録居を
イfする光ディスクであって、特に反射率が高く[1つ
耐光性に優れた悄報記録媒体を得るために鋭意検討を!
■ねてきた。本発明名等の検討によると、反射率を向卜
させるために色素記23 )M上に反射h′/Xを設け
た場介、色素記録層単独の場合に比べて記録感度はやや
低Fするが、所期の目的である反射率を高くすることが
できる。そして、本発明の記録層と反射層との間に空洞
を形成する記録方法により記録感度も実川上問題が無い
程度に向上させることかできJ−Lつ記’jJ tjj
生特性についても優れていることが分かった。さらに反
射層を設けることにより、色素1記録層の反射居側の外
部の光や空気(特に酸素)を遮断することができるため
、位素記録居のみの光ディスクに比較して耐光性は向ヒ
したものとなるとの知見を得た。 前述したように、耐光性を向上させるために色素記録層
へのクエンチャー等の添加は、記録再生特性を低下させ
るが、1二詑のように反射屑が設けられた場合はクエン
チャーの添加量を減らすことができることからその低下
の程度は少なくすることができる。また耐光性向上に効
果のあるクエンチャーとしてアニオン部分が遷移金属錯
体アニオンであるジインモニウム系化合物(特開昭62
193891寸公報〉を前記した。 本発明者等は、このアニオン部分が遷移金属錯体アニオ
ンであるシインモニウム系化合物を、上記反射居をイJ
゛する色素記録層に含イ丁させたとこる、耐光性か格段
にIrI] Lすることが判明した。さらにその添加F
itも抑えられることから反射率、記3J+IF牛特性
もほとんど低Fすることのない、極めて優れた特性の光
ディスクか得られるとのえ〈へき結果をjitることか
できた。 すなわち、本発明の+l’t Fd +記録媒体は、基
板Lに、シアニン系色素および下記一般式(工):R
12 R 13 [式中、R”、R”、R13およびR”は、それぞれ独
3′/Thに、置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアルケニル基または置換されていても
よいアリール基を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nは1または2であり、 そして、式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換
されていてもよいアルキル史、置換されていてもよいア
ルケニル乱、置換されていてもよいフェニル基、置換さ
れていてもよいアルコキシ」工、置換されていてもよい
フェノキシ基、置換されていてもよいアシル基またはシ
アノ基によって1.1/.1換されていても良い] て表わされるジインモニウム系化合物からなる記録居が
設けられ、そして該記録屑上に反射層が設けられた構成
をイfする。 L記のように、基板上に、記録特性の優れたシアニン系
色素およびアニオン部分が遷移金属錯体アニオンである
ジインモニウム系化合物からなる色素記録層、そしてそ
の」二に反射屑を!+I P:した本発明の情報記録媒
体は、高い反射率、向l二した耐光性及び優れた記録特
性を有するものである。 すなわち、クエンチャーとして用いたアニオン部分が遷
移金属錯体アニオンであるジインモニウム系化合物は、
カチオン部分がジインモニウム化介物のカチオンであり
、アニオン部分か遷移金属錯体アニオンであるため、カ
チオン部分もアニオン部分もクエンチャーの機能をイr
する。従って、遷移金属鉛体の塩またはジインモニウム
系化合物の塩をそれぞれ噴拙で使用した晴に比べてその
効果は倍増する。さらに、本発明では、色素記録贋上に
反射層が設けられているため、色素記録層の反J工板側
が外部の光および空気から遮断されている。従って、反
射屑が設けられていない光ディスクで、色素記録居か露
出している場合よりは勿論、色素居上に保護居が設けら
れている場含に比べても、本発明の反射居を4Tする光
ディスクは、外からの光および外気に曝されていないこ
とになる。 従って、−L記特走のクエンチャーを用いること、およ
び色素別上に反射冶をイfするとの両方の効果により、
格段に優れた耐光性を獲得することができる。また、色
素に対するL記クエンチャーh
【を減らしても充分に優
れた耐光性が得られることから、クエンチャーhEを減
らすことができ、これにより反射率および記録再生特性
の向上も4jlることかできる。 本発明の情報記録媒体は、たとえば以下に述べるような
製造方法により得ることができる。 本発明において使用する慕板は、従来の+IIi報記録
媒体の括板として用いられている各種の材料からイT:
Qに選択することができる。基板材料の例としてはソー
ダ石灰ガラス等のガラス;セルキャストボリメチルメタ
クリレート、射出成形ポリメチルメタクリレート等のア
クリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の
塩化ビニル系樹脂:エボキシ樹脂:およびポリカーボネ
ートを挙げることができる。これらのうちで括板の光学
的特性、平而性、加玉性、取扱い性、経1侍安定性およ
び製造コストなどの点から、好ましいものはポリメチル
メタクリレート、ポリカーボネート、エボキシ樹脂およ
びガラスである。 記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接若力の向−ヒおよび記録層の変質の防止の1」的で、
下塗贋が設けられていてもよい。下塗別の材料としては
、たとえば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・
メタクリル酸共1n合体、ニトロセルロース、ポリエチ
レン、ボリブロピレン、ポリカーポネート等の高分子物
質:シランカップリング刑などのイ1機物?1;および
jHH機酸化物(S io2,An201等)、5!嘴
機弗化物(MgF2)などのj!!′機物11を挙げる
ことができる。 ガラスJ,5板の場合は、j1ti板から遊離するアル
カリ金屈イオンおよびアルカリ土類金属イオンによる記
録居への恕影青を防ILするために、スチレン・息水マ
レイン酸共屯合体などの親水性基および/または無水マ
レイン酸基をイ1゛ずるポリマーからなる下塗居が設け
られているのか望ましい。 下塗居は、たとえば1一己物質を適当な溶剤に溶解また
は分散したのち、この塗IHi液をスピンコート、ディ
ップコート、エクストルージジンコートなどの塗布法に
よりJ.(板表面に塗イ11することにより形成するこ
とができる。 また、J,t.板1二にはトラッキンク川tMまたはア
トレス4+< ’J− ”3の悄報を表わす凹凸の形成
の[1的で、ブレグループ層が設けられてもよい。プレ
グループ屑の材料としては、アクリル酸のモノエステル
、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのう
ちの少なくとも一種のモノマー(または才リゴマー)と
光重合開始削との混合物を用いることができる。 プレグループ屑の形成は、まず精密に作られたr:Jt
:’; (スタンバー)−トに−L記のアクリノレ酸エ
ステルおよび+p合開始剤からなる混合液を塗1a L
/、さらにこの塗布液層トに基板を載せたのち、基板ま
たはlJ型を介して紫外線の照射により液層を硬化させ
て基板と液相とを固着させる。次いで、基板を1−リ型
から剥離することにより、プレグループ層の設けられた
基板が得られる。プレグループ層のhQ f’lは、一
般に0.05 〜1004mの範Dt1にあり、好まし
くは0,1〜50μmの範囲にある。 また、プラスチック基板の場合は直接基板表面にプレグ
ループを設けてもよい。 本発明の情報記録媒体は、基板−Eに(所望により−ト
’ ?層および/またはプレグループ層を介して)中間
P.ウが設けられても良い。 J.(板表面への中間居の形成は、公知の塗布方法によ
り行なうことかできる。公知の塗1i方法の例としては
スピンコート法、ディップコート法などを挙げることが
できる。 なお、檜布法により形成される中間居の例としては、接
11居、断熱屠、反射浩、感度強化屑(カス発牛A”’
)などを挙げることができる。 中間屑が断熱九ウである場合には、例えばポリメチルメ
タク゛ノレート、アクリル酸・メタクリル酸共l9介体
、スチレン・族水マレイン酸共(Q合体、ポリビニルア
ルコール、N−メチロールアクリルアミト共市合体、ス
チレンスルホン酸共重合体、スチレン・ビニルトルエン
共I五合体、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポ
リエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリブロビレン、ポリエステル、ポリイミト
、酢酸ビニル・塩化ビニル共屯合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共+fr合体、ポリカーホネート等の高分子物11
:シランカップリング剤などの高分子物質を溶削に溶解
させた塗布液を用いて形成することができる。 奸まし〈は、塩素化ポリエチレンまたはニトロセルロー
スを用いた塗!+iMであり、特に好ましくは塩素化ポ
リエチレンである。 これにより、レーザービームの照射による熱エネルギー
か記録居から基板等へ熱伝導によって損失するのを低減
することかでき、かつ中間層の被照射部分からガスが発
生してピットの形成が容易となり、従って記録感度を高
めるとともに読取誤k(ビットエラーレート)を低減す
ることができる。 上記中間居の屑nは、一般に10〜1 000矢の範[
川にあり、好ましくは100〜500Xの範plにある
。 −L記央板上(所望により下塗層、プレグループ居およ
び/または中問屑を介して)に、上記本発明のシアニン
系色素およびクエンチャーとしてアニオン部分が遷柊金
属錯体アニオンであるジインモニウム化合物からなる記
録屑が設けられる。 {・記シアニン系色素としてはF記のものを挙げること
かできる。 [11 (Glf:+) 2N− (fall・CIIL(;I
I−”N(GIIJ)2 cp:o..− (ただし、 nは2または3である) R R (ただし、 Rは水素原子またはN(Cll1)2 であ る) 1 :ぷ臼 [4] ($1” − L=平 (Q−−)I/
−(ただし、Φおよび平はそれぞれ芳香族環が縮介して
いてもよいイントレニン環残火、チアゾール環残話、オ
キサゾール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール
環残鰭、ピリジン環残基、チアゾロピリミジン環残火ま
たはイミダゾキノキサリン環残基であり、Lはモノ力ル
ポシアニン、ジカルボシアニン、トリカルボシアニンま
たはテトラカルポシアニンを形成するための連結城であ
り、Q”−はm価の陰イオンであり、mは1または2で
あり、さらにQ″′−はΦ、しまたは平上に置換して分
子内塩を形成しても良く、またΦとし、またはLと平と
はさらに連結して環を形成しても良い) −ト記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては
以下のa)〜k)等が挙げられる。 [C] C104 [fl C104 [j] [k] C104 C104 ++ 13 1 37 1
kl I+(式中、RJl及びR”は、それぞれ独立
に、置換括をイfしていてもよいアルキル払、置換話を
イfしていてもよいアリールJ,(、芳香環に置換基を
イfしていてもよいアラルキル話、アルコキシ鵬、芳香
環に12:.換基を41していてもよいアリールオキシ
J.I+、アルキルカルポニルアミノJ,Q、芳hQに
置換基を41゛シていてもよいアリール力ルポニルアミ
ノJII;、シアノ基、アシルJ,L、アルコキシ力ル
ポニルJ,(又はハロゲン原子を表わし、R3R及びR
”は、それぞれ狸在に、水素原子、置換史をイ−1シて
いてもよいアルキル乱、1d換J,(をfr シていて
もよいアリール括、芳香環に置換基をイI−シていても
よいアラルキルJ,し、アルコキシ埴、方谷環に置換J
,Lをイrしていてもよいアリールオキシ共、アルキル
カルポニルアミノ基、芳δ環に置換J,(をイrしてい
てもよいアリールカルポニルアミノ払、シアノ基、アシ
ル話、アルコキシカルポニル県又はハロゲン原子を表わ
し、R32、R”、R35、R36及びR37は、それ
ぞれ独3′Lに、水素原子、置換基を有していてもよい
アルキルj1(、置換県をイfしていてもよいアリール
基、)y昏環に2t換基を有していてもよいアラルキル
』,(、アルコキシ県又はハロゲン原子を表わし、R”
及びR3″がアルキル基であるときR32とR33とは
−・鮎になって環を形成してもよく、R15及びR”が
アルキル裁であるときR35とR3L′とは一緒になっ
て環を形成してもよく、Q−はアニオンを表わす。) L記一般弐[5】で表わされるJL体的な色素例は以下
の(1)〜(27〉を辛げることかできる。 (11) (12) (14) n −1.=4fi9 n−1.;41−19 (17) (18) (19) し2れ5 し2M5 (20) (21) (23) (24) (26) (27) しli3 七記イントリジン系色素は、例えば、W . l .M
osby 片−11et.crocyclic
Syst.cms wit.hnRIDGlミIIE
AD NITROGEN 八TOM Parto
ncIntcrscicncc Publishers
1961、米田特許第2.409,612寸、同箪2
,511.222リ、目第2,571.775リー、同
第2,622.082号、同第2,706,193狡、
特開If/! 6 2 − 2 2 7 6 9 3号
公報、同64−49685リ“公報等に開示された方注
を参各にして合成することができる。以下に、TI’l
s己例示したイントリジン系色素の合成法を色素(7
〉および(3)を例にとり説明する。 合成例1二色素(7)の合成 3.5−ジメチル−2−フェニルビロコリン6gをエタ
ノール50m2に溶解した後、1,3.3−トリメトキ
シブロベン4ml2と濃塩酸4mMとを加え、15分間
にわたり加熱還流した。反応液を水冷し生した結品を濾
取し、メタノールで洗浄して色素(7〉の粗結晶を得た
。 合成例2:色素(3)の合成 −L記で得られた色素(7)の粗結品5gにメタノール
2 5 0 m 11を加えて溶解し少量の不溶物を濾
別した後、過塩素酸テトラブチルアンモニウム5gを5
0mQのメタノールに溶解して添加した。生じた結品を
濾取し、メタノールで洗浄して4.2gの色素3を得た
。 融点:300℃以上 以下令臼 本発明では、上記色素と共に下記の一般式(I)で表わ
されるアニオン部分が遷移金属錯体アニオンのジインモ
ニウム系化合物を用いることが必要である。 [式中、RIIR12、R′3およびR”は、それぞれ
独立に、許換されていてもよいアルキル共、置換されて
いてもよいアルケニルl,(または置換されていてもよ
いアリール基を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nはlまたは2であり、 そして式中の全ての万古族環は、ハロゲン原子,置換さ
れていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアル
ケニル基、置換されていてもよいフェニル基、置換され
ていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいフエ
ノキシ県、置換されていてもよいアシル史またはシアノ
基によって置換されていても良い] 一般式(I)において、上記Rl’, RI2R′3又
はR1で表わされる共のうち,好ましいものは炭素原子
数1ないし10の置換されていてもよいアルキル基、ま
たは炭素原子数6ないし30の置換されていてもよいフ
ェニル基であり、特に好ましくは電子供学性県で置換さ
れていてもよい炭素原子数6ないし22のフェニル基で
ある。R”とRI2またはR13とR”が連結して形成
される環の好ましいものはビロリジン環、ピベリジン環
、モルホリン環などの飽和へテロ環である。 前記一般式(I)で表わされるジインモニウム系化合物
の中で、好ましくは下記の一般式(■)で表わされる化
合物である。 [式中Rは、炭素原f数1ないしl2の置換されていて
もよいアルキル基を表わし、 Gは水素原子、炭素原子数1ないし6のアルキル裁、ま
たはフェニル基を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nは1または2であり、 そして式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換さ
れていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアル
ケニル話、置換されていてもよいフェニル基、置換され
ていてもよいアルコキシ共、置換されていてもよいフエ
ノキシ基、置換されていてもよいアシル基またはシアノ
史によって置換されていても良い] 七記Rで表わされるアルキル裁は直和状、分岐状あるい
は環状のいずれでもよいが、好ましくは直3n状のアル
キル基である。Rで表わされるアルキル共上に置換する
基としては、F,Cfi、CN、炭素原子数6ないし1
oの置換されていてもよいフェニル基、炭素原子数6な
いし10の置換されていてもよいフェノキシ基、炭素原
子数1ないし10のアルコキシ裁、炭素原子数1ないし
10のアルキルチオ県、炭素原子数1ないし10のアル
キルスルホニル基、炭素原子数6ないし10の置換され
ていてもよいフェニルチオ基、炭素原子数1ないし10
の置換されていてもよいヒドロキシ基、炭素原子数1な
いし10の置換されていてもよいアシル裁、炭素原子数
1ないし10の置換されていてもよいアシルオキシ基、
炭素原子数1ないし10の置換されていてもよいスルホ
ンアミド基、炭素原子数1ないし10の置換ざれていて
もよいスルファモイル基が好ましい。Rとして特に好ま
しくは、F,CffiまたはCNで置換されていてもよ
い炭素原子数1ないし8のアルキル吹である。Gで表わ
される基としては、水素原子またはメチル基が好ましい
。 本発明における」二記一般式(I)および一般式(II
)で表わされるジインモニウム系化合物のカチオン部分
のみの工(体例を以下に示す。ただし、本発明において
はこれらに限定されるものではない。上記一般式(I)
および一般式(II)で表わされるジインモニウム化合
物の対アニオンXは、遷移金属錯体のア二オンであるが
、これについては後述する。 以下金白 [10] [11j [12j 〔141 [15J [161 『17} [181
れた耐光性が得られることから、クエンチャーhEを減
らすことができ、これにより反射率および記録再生特性
の向上も4jlることかできる。 本発明の情報記録媒体は、たとえば以下に述べるような
製造方法により得ることができる。 本発明において使用する慕板は、従来の+IIi報記録
媒体の括板として用いられている各種の材料からイT:
Qに選択することができる。基板材料の例としてはソー
ダ石灰ガラス等のガラス;セルキャストボリメチルメタ
クリレート、射出成形ポリメチルメタクリレート等のア
クリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の
塩化ビニル系樹脂:エボキシ樹脂:およびポリカーボネ
ートを挙げることができる。これらのうちで括板の光学
的特性、平而性、加玉性、取扱い性、経1侍安定性およ
び製造コストなどの点から、好ましいものはポリメチル
メタクリレート、ポリカーボネート、エボキシ樹脂およ
びガラスである。 記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接若力の向−ヒおよび記録層の変質の防止の1」的で、
下塗贋が設けられていてもよい。下塗別の材料としては
、たとえば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・
メタクリル酸共1n合体、ニトロセルロース、ポリエチ
レン、ボリブロピレン、ポリカーポネート等の高分子物
質:シランカップリング刑などのイ1機物?1;および
jHH機酸化物(S io2,An201等)、5!嘴
機弗化物(MgF2)などのj!!′機物11を挙げる
ことができる。 ガラスJ,5板の場合は、j1ti板から遊離するアル
カリ金屈イオンおよびアルカリ土類金属イオンによる記
録居への恕影青を防ILするために、スチレン・息水マ
レイン酸共屯合体などの親水性基および/または無水マ
レイン酸基をイ1゛ずるポリマーからなる下塗居が設け
られているのか望ましい。 下塗居は、たとえば1一己物質を適当な溶剤に溶解また
は分散したのち、この塗IHi液をスピンコート、ディ
ップコート、エクストルージジンコートなどの塗布法に
よりJ.(板表面に塗イ11することにより形成するこ
とができる。 また、J,t.板1二にはトラッキンク川tMまたはア
トレス4+< ’J− ”3の悄報を表わす凹凸の形成
の[1的で、ブレグループ層が設けられてもよい。プレ
グループ屑の材料としては、アクリル酸のモノエステル
、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのう
ちの少なくとも一種のモノマー(または才リゴマー)と
光重合開始削との混合物を用いることができる。 プレグループ屑の形成は、まず精密に作られたr:Jt
:’; (スタンバー)−トに−L記のアクリノレ酸エ
ステルおよび+p合開始剤からなる混合液を塗1a L
/、さらにこの塗布液層トに基板を載せたのち、基板ま
たはlJ型を介して紫外線の照射により液層を硬化させ
て基板と液相とを固着させる。次いで、基板を1−リ型
から剥離することにより、プレグループ層の設けられた
基板が得られる。プレグループ層のhQ f’lは、一
般に0.05 〜1004mの範Dt1にあり、好まし
くは0,1〜50μmの範囲にある。 また、プラスチック基板の場合は直接基板表面にプレグ
ループを設けてもよい。 本発明の情報記録媒体は、基板−Eに(所望により−ト
’ ?層および/またはプレグループ層を介して)中間
P.ウが設けられても良い。 J.(板表面への中間居の形成は、公知の塗布方法によ
り行なうことかできる。公知の塗1i方法の例としては
スピンコート法、ディップコート法などを挙げることが
できる。 なお、檜布法により形成される中間居の例としては、接
11居、断熱屠、反射浩、感度強化屑(カス発牛A”’
)などを挙げることができる。 中間屑が断熱九ウである場合には、例えばポリメチルメ
タク゛ノレート、アクリル酸・メタクリル酸共l9介体
、スチレン・族水マレイン酸共(Q合体、ポリビニルア
ルコール、N−メチロールアクリルアミト共市合体、ス
チレンスルホン酸共重合体、スチレン・ビニルトルエン
共I五合体、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポ
リエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリブロビレン、ポリエステル、ポリイミト
、酢酸ビニル・塩化ビニル共屯合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共+fr合体、ポリカーホネート等の高分子物11
:シランカップリング剤などの高分子物質を溶削に溶解
させた塗布液を用いて形成することができる。 奸まし〈は、塩素化ポリエチレンまたはニトロセルロー
スを用いた塗!+iMであり、特に好ましくは塩素化ポ
リエチレンである。 これにより、レーザービームの照射による熱エネルギー
か記録居から基板等へ熱伝導によって損失するのを低減
することかでき、かつ中間層の被照射部分からガスが発
生してピットの形成が容易となり、従って記録感度を高
めるとともに読取誤k(ビットエラーレート)を低減す
ることができる。 上記中間居の屑nは、一般に10〜1 000矢の範[
川にあり、好ましくは100〜500Xの範plにある
。 −L記央板上(所望により下塗層、プレグループ居およ
び/または中問屑を介して)に、上記本発明のシアニン
系色素およびクエンチャーとしてアニオン部分が遷柊金
属錯体アニオンであるジインモニウム化合物からなる記
録屑が設けられる。 {・記シアニン系色素としてはF記のものを挙げること
かできる。 [11 (Glf:+) 2N− (fall・CIIL(;I
I−”N(GIIJ)2 cp:o..− (ただし、 nは2または3である) R R (ただし、 Rは水素原子またはN(Cll1)2 であ る) 1 :ぷ臼 [4] ($1” − L=平 (Q−−)I/
−(ただし、Φおよび平はそれぞれ芳香族環が縮介して
いてもよいイントレニン環残火、チアゾール環残話、オ
キサゾール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール
環残鰭、ピリジン環残基、チアゾロピリミジン環残火ま
たはイミダゾキノキサリン環残基であり、Lはモノ力ル
ポシアニン、ジカルボシアニン、トリカルボシアニンま
たはテトラカルポシアニンを形成するための連結城であ
り、Q”−はm価の陰イオンであり、mは1または2で
あり、さらにQ″′−はΦ、しまたは平上に置換して分
子内塩を形成しても良く、またΦとし、またはLと平と
はさらに連結して環を形成しても良い) −ト記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては
以下のa)〜k)等が挙げられる。 [C] C104 [fl C104 [j] [k] C104 C104 ++ 13 1 37 1
kl I+(式中、RJl及びR”は、それぞれ独立
に、置換括をイfしていてもよいアルキル払、置換話を
イfしていてもよいアリールJ,(、芳香環に置換基を
イfしていてもよいアラルキル話、アルコキシ鵬、芳香
環に12:.換基を41していてもよいアリールオキシ
J.I+、アルキルカルポニルアミノJ,Q、芳hQに
置換基を41゛シていてもよいアリール力ルポニルアミ
ノJII;、シアノ基、アシルJ,L、アルコキシ力ル
ポニルJ,(又はハロゲン原子を表わし、R3R及びR
”は、それぞれ狸在に、水素原子、置換史をイ−1シて
いてもよいアルキル乱、1d換J,(をfr シていて
もよいアリール括、芳香環に置換基をイI−シていても
よいアラルキルJ,し、アルコキシ埴、方谷環に置換J
,Lをイrしていてもよいアリールオキシ共、アルキル
カルポニルアミノ基、芳δ環に置換J,(をイrしてい
てもよいアリールカルポニルアミノ払、シアノ基、アシ
ル話、アルコキシカルポニル県又はハロゲン原子を表わ
し、R32、R”、R35、R36及びR37は、それ
ぞれ独3′Lに、水素原子、置換基を有していてもよい
アルキルj1(、置換県をイfしていてもよいアリール
基、)y昏環に2t換基を有していてもよいアラルキル
』,(、アルコキシ県又はハロゲン原子を表わし、R”
及びR3″がアルキル基であるときR32とR33とは
−・鮎になって環を形成してもよく、R15及びR”が
アルキル裁であるときR35とR3L′とは一緒になっ
て環を形成してもよく、Q−はアニオンを表わす。) L記一般弐[5】で表わされるJL体的な色素例は以下
の(1)〜(27〉を辛げることかできる。 (11) (12) (14) n −1.=4fi9 n−1.;41−19 (17) (18) (19) し2れ5 し2M5 (20) (21) (23) (24) (26) (27) しli3 七記イントリジン系色素は、例えば、W . l .M
osby 片−11et.crocyclic
Syst.cms wit.hnRIDGlミIIE
AD NITROGEN 八TOM Parto
ncIntcrscicncc Publishers
1961、米田特許第2.409,612寸、同箪2
,511.222リ、目第2,571.775リー、同
第2,622.082号、同第2,706,193狡、
特開If/! 6 2 − 2 2 7 6 9 3号
公報、同64−49685リ“公報等に開示された方注
を参各にして合成することができる。以下に、TI’l
s己例示したイントリジン系色素の合成法を色素(7
〉および(3)を例にとり説明する。 合成例1二色素(7)の合成 3.5−ジメチル−2−フェニルビロコリン6gをエタ
ノール50m2に溶解した後、1,3.3−トリメトキ
シブロベン4ml2と濃塩酸4mMとを加え、15分間
にわたり加熱還流した。反応液を水冷し生した結品を濾
取し、メタノールで洗浄して色素(7〉の粗結晶を得た
。 合成例2:色素(3)の合成 −L記で得られた色素(7)の粗結品5gにメタノール
2 5 0 m 11を加えて溶解し少量の不溶物を濾
別した後、過塩素酸テトラブチルアンモニウム5gを5
0mQのメタノールに溶解して添加した。生じた結品を
濾取し、メタノールで洗浄して4.2gの色素3を得た
。 融点:300℃以上 以下令臼 本発明では、上記色素と共に下記の一般式(I)で表わ
されるアニオン部分が遷移金属錯体アニオンのジインモ
ニウム系化合物を用いることが必要である。 [式中、RIIR12、R′3およびR”は、それぞれ
独立に、許換されていてもよいアルキル共、置換されて
いてもよいアルケニルl,(または置換されていてもよ
いアリール基を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nはlまたは2であり、 そして式中の全ての万古族環は、ハロゲン原子,置換さ
れていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアル
ケニル基、置換されていてもよいフェニル基、置換され
ていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいフエ
ノキシ県、置換されていてもよいアシル史またはシアノ
基によって置換されていても良い] 一般式(I)において、上記Rl’, RI2R′3又
はR1で表わされる共のうち,好ましいものは炭素原子
数1ないし10の置換されていてもよいアルキル基、ま
たは炭素原子数6ないし30の置換されていてもよいフ
ェニル基であり、特に好ましくは電子供学性県で置換さ
れていてもよい炭素原子数6ないし22のフェニル基で
ある。R”とRI2またはR13とR”が連結して形成
される環の好ましいものはビロリジン環、ピベリジン環
、モルホリン環などの飽和へテロ環である。 前記一般式(I)で表わされるジインモニウム系化合物
の中で、好ましくは下記の一般式(■)で表わされる化
合物である。 [式中Rは、炭素原f数1ないしl2の置換されていて
もよいアルキル基を表わし、 Gは水素原子、炭素原子数1ないし6のアルキル裁、ま
たはフェニル基を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nは1または2であり、 そして式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換さ
れていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアル
ケニル話、置換されていてもよいフェニル基、置換され
ていてもよいアルコキシ共、置換されていてもよいフエ
ノキシ基、置換されていてもよいアシル基またはシアノ
史によって置換されていても良い] 七記Rで表わされるアルキル裁は直和状、分岐状あるい
は環状のいずれでもよいが、好ましくは直3n状のアル
キル基である。Rで表わされるアルキル共上に置換する
基としては、F,Cfi、CN、炭素原子数6ないし1
oの置換されていてもよいフェニル基、炭素原子数6な
いし10の置換されていてもよいフェノキシ基、炭素原
子数1ないし10のアルコキシ裁、炭素原子数1ないし
10のアルキルチオ県、炭素原子数1ないし10のアル
キルスルホニル基、炭素原子数6ないし10の置換され
ていてもよいフェニルチオ基、炭素原子数1ないし10
の置換されていてもよいヒドロキシ基、炭素原子数1な
いし10の置換されていてもよいアシル裁、炭素原子数
1ないし10の置換されていてもよいアシルオキシ基、
炭素原子数1ないし10の置換されていてもよいスルホ
ンアミド基、炭素原子数1ないし10の置換ざれていて
もよいスルファモイル基が好ましい。Rとして特に好ま
しくは、F,CffiまたはCNで置換されていてもよ
い炭素原子数1ないし8のアルキル吹である。Gで表わ
される基としては、水素原子またはメチル基が好ましい
。 本発明における」二記一般式(I)および一般式(II
)で表わされるジインモニウム系化合物のカチオン部分
のみの工(体例を以下に示す。ただし、本発明において
はこれらに限定されるものではない。上記一般式(I)
および一般式(II)で表わされるジインモニウム化合
物の対アニオンXは、遷移金属錯体のア二オンであるが
、これについては後述する。 以下金白 [10] [11j [12j 〔141 [15J [161 『17} [181
【19}
(20】
【21】
[23】
〔24】
[251
[26]
−I二記一般式(I)および一般式( II )で表わ
されるジインモニウム化合物の対アニオンXは、遷移金
属錯体アニオンであることが必要である。このアニオン
部分に用いられる遷移金属錯体としては、神ηのものを
使用することができる。このような錯体としては、下記
の化合物を辛げることかできる。この場合、中心金属と
して好ましいものは、Ni.(,o, (:u.Pd,
Pt.などである。 例えば、アセチルアセトナートキレート系、ビスフエニ
ルジチオール系、チオビスフェノレートキレート系、ビ
スフェニルチオール系、チオカテコールキレート系、亜
スルフォン酸キレート系などの遷移金屈錯体、および下
記の一般式(m)および(■)(これらは特開昭62−
174741シJ“公報に記載): ・ ・ ・ (III) ・ ・ ・ (rV) (式中、1二言己の一般式(I[+)および(IV)に
おいて、M,およびM2はニッケル、銅、コバルト、パ
ラジウムまたは白金を示す。nは1または2を示す。) で表わされる遷移金属錯体を挙げることができる。 上記ジインモニウム化合物の対アニオンXに用いられる
遷移金属錯体アニオンとしては、下記の構造のものを使
用することが好ましい。 エ:ノ,下令臼 (1) ヒスジチオレン系 (ただし、R1〜R4はアルキル其、アリールJA、ア
ルキルチオJ工、またはシアノ基を表わし、Mは2価の
遷移金屈原子を表わし、nは1または2である) (2)ビスフェニルシチオール系 (ただし、R5〜R′′はそれぞれ水素原子、置換して
いてもよいアルキルJ,(、{i〜換していてもよいア
ミノ基、置換していてもよいアリール県、置換していて
もよいアルキルチオ基またはハロゲンを表わし、Mは2
価の遷移金屈原子を表わし、nはlまたは2である) (ただし、R2+およびR22はそれぞれ置換または未
置換のアルキルlよまたはアリール基であり、R23は
アルキル乱、ハロゲン原子またはR24 −N−R2!i基(ここで、R1およびR”はそれぞれ
置換または未置換のアルキル基またはアリール基である
)であり、Mは遷移金属原子であり、nは1または2で
あり、9はO〜3の整数である)(ただし、 R5 〜R8 はそれぞれ水素原子、 置 換していてもよいアルキル基、置換していてもよいアミ
ノ括、置換していてもよいアリール其、置換していても
よいアルキルチオ県またはハロゲンを表わし、Mは2僅
の遷移金嵐原rを表わし、nは1または2である) (3)ビスフェニルチオール系 +t 81+ ’ (ただし、R5〜R8はそれぞれ水素原子、j値換して
いてもよいアルキル基、置換していてもよいアミノJ,
C、置換していてもよいアリール其、置換していてもよ
いアルキルチオ史またはハロゲンを表わし、MはZ価の
遷移金属原子を表わし、nはlまたは2である) (ただし、R5〜R8はそれぞれ水素原子、置換してい
てもよいアルキル社、H,yt換していてもよいアミノ
基、置換していてもよいアリール裁、置換していてもよ
いアルキルチオ基またはハロゲンを表わし、Mは2僅の
遷移金属原子を表わし、nは1または2である) 以下奈r」 (ただし、×1および×2はそれぞれニトロJ3cおよ
び/またはハロゲン原r一であり、n1およびn2はそ
れぞれ1〜3の整数であり、R”およびR27はそれぞ
れアミノ括、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
裁、アセチルアミノ基、ペンゾイルアミノ基(置換ヘン
ゾイルアミノ話を含む)であり、xlとX2,n.とn
2およびRとR2はそれぞれ万いに同じであっても異な
っていてもよく、MはCrまたはCo原子である〉およ
び上記の一般式(III)および(TV)で表わされる
錯体アニオン。 これらの遷移金属錯体アニオンの中で好ましい貝体例は
下記のものを〒げることかできる。 以下余白 [二,;己遷移金嵐錯体については既に公知であり、例
えば特開昭62−193891号公報、特開哨6 2
− t 7 4 7 4 1 s;一公報に記載されて
いる。 本発明では、上記アニオン部分が遷移金属錯体のジイン
モニウム系化合物以外に、クエンチャーとしてアニオン
が通常の無機イオンなどのアミニウム系もしくはジイン
モニウム系イオンを含む化合物(共体例としては1−1
本化薬株式会社製IRQ−002、IRQ−003、I
RQ−022、I RQ−023)などをさらに添加し
てもよい。 本発明の記録層に含まれるアニオン部分が遷移金属錯体
アニオンのジインモニウム系化含物は、前記ジインモニ
ウム化合物のカチオン部分とL記遣移金属錯現化合物ア
ニオンとが垢を形成した化含物で、例えば下記の化合物
を辛げることかできる。 j′),十ぷ臼 記録Pごの形成は、rin ;i己本発明のシアニン系
色素およびL記本発明のアニオン部分か遷移金属錯体ア
ニオンのジインモニウム系化合物(所望により結合剤を
加えて)をイl一機溶剤に溶解して塗イU液を調製し5
次いでこの塗Ily液を基板表面に塗IIiシて塗膜を
形成したのち乾燥することにより行なうことができる。 t一.記色素塗ItT液調製用の溶剤としては、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン、ジクロルメタン、L,2
−ジクロルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化
水素、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサ
ンなとのエーテル、エタノール、n−プロバノール、イ
ソプロバノール、n−ブタノールなどのアルコール、ジ
メチルホルムアミドなどのアミド、2,2,3.3−テ
トラフルオロ−1−プロバノール等のフッ素系溶剤など
を挙げることができる。 塗ll液中にはさらに酸化防IL剤、UV吸収剤、可塑
剤、滑刑なと各種の添加剤を目的に応じて添加してもよ
い。 結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラチ
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース専のセルロース
1:f,導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然
{f機高分子物質;およびポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ボリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビ
ニル・ポリ酢酸ビニル共乗合体等のビニル系樹脂、ポリ
アクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリ
ル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフィン
、エボキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム話導体、フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性柑脂の初期縮
合物などの合成有機高分子物質を挙げることができる。 塗布方沃としては、スプレー法、スビンコート法、ディ
ップ法、ロールコート注、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを辛げることかできる
。 記録居の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に0.01〜99%(重!lt
比)の範囲にあり、好ましくは1.0〜95%( jn
. .’it比)の範[71にある。 1記録別はW肘でも重居でもよいが、その屑nは一般に
0.01μm 〜2 μmの@ 171にあり、好まし
くは0.02〜0.8μmの範υ[1にある。また、言
己録治はJ工板の片面のみならず両面に設けられていて
もよい。 木発明では5−L記記録居−Lに反射浩を設けることが
必要である。 反射居の材料である九反射性物τ1はレーザー光に対す
る反射率か高い物質であり、その例としては、Mg,S
e,Y,Ti.Zr,Hf.V,Nb.Ta.Cr.M
o,W,Mn,Re,Fe,Co,Ni.Ru,Rh,
Pd、Ir,Pt,Cu.Az.Au.Zn,Cd.A
n、Ga.In,Si,Ge,Te,Pb,Po,Sn
,Biなとの金嵐および半金1iを挙げることかできる
。これらのうちでタfましいものはA2、Au.Crお
よびNiである。これらの物質は単狼で用いてもよいし
、あるいは二種以Lの組合せで、または合金として用い
てもよい。 反射屑は、たとえば−L記九反射性物質を蒸着、スパッ
タリングまたはイオンブレーティングすることにより記
録冶の1二に形成1−ることかできる。 反射屑の居J1Σは一般には100〜3000Xの範[
ノt1にある。 反身tJMは[一,;己蒸若l去、スパッタリングY去
、イオンブレーティング法などの他、次のような方法に
よって作ることができる。 例えば水溶性樹脂(PVP.PVAなと)に金属塩また
は金城鉗塩を溶解させ、さらに、還元剤を加えた溶液を
J工板に塗in L/、50℃〜150℃奸ましくは6
0℃〜100℃で加熱乾燥させることによって形威され
る。 樹脂に対する金属塩または金属錯塩の量は!R量比で0
.1〜10好ましくは0.5〜1.5である。この際、
記録層のII5!戸Jは金属粒子反射入ウが0.Ol〜
0,! μmでありそして光吸収居が0.01〜1μm
の範四が通旨である。 金lIJL塩または金屈31! p=とじては、蛸酸銀
、シアン化銀カリウム、シアン化金カリウム、銀アンミ
ン錯体、銀シアン鉗体、金塩または金シアン錯体などを
使用できる。還元剤としてはホルマリン、酒石酸、酒石
酸塩、還元剤、次亜燐酸塩、水素化硼素ナトリウム、ジ
メチルアミノボランなどを使用できる。還元剤は金屈塩
または金IIA錯塩1モルに対し0.2〜10モル奸ま
しくは0.5〜4モルの範[川で使用できる。 本発明の色素犯録居の−ヒには記録冶および情報記録媒
体全体を物即的および化′t的に保護するFI的で保謹
居を設けることか好ましい。保護層を設けることか保護
フィルム等のラミネートや接着することであってもよい
。また、この保護M等は、幕板の記録居が設けられてい
ない側にも耐傷性、耐湿性を高める[1的で設けられて
もよい。 保護層に用いられる材料の例としては、情機物質として
は、S io. S io2, S i3N4, Mg
F2、SnO2等を挙げることができる。また、行機物
質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性
樹脂等を挙げることができ、好ましくはUV硬化性樹脂
である。 保護屑は、たとえばプラスチックの押出加工でj′tら
れたフィルムを接71層を介して色素記録層の[,にラ
ミネートすることにより形成することができる。あるい
は真空蒸若、スパッタリング、塗布等の方法により設け
られてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱彼化性樹脂の場
合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗柘液を:A製
したのち、この塗li液を千イIi L、?+2,燥ず
ることによっても形成することができる。UV6lJ!
化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶
解して塗イI液を調製したのちこの塗布液を9 1Hi
L/、UV光を照射して硬化させることによっても形
成することができる。Uv硬化性樹脂としては、ウレタ
ン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレー
ト、ポリエステル(メタ)アクリレート等の(メタ)ア
クリレートのオリゴマー類、(メタ)アクリル酸エステ
ル等のモノマー類等さらに九重含開始剤等の通常のUV
硬化性樹脂を使川することかできる。これらの塗4r液
中には、史に,ltF電防止剤、酸化防I1二剤、UV
吸収剤等の各神添加剤を目的に応して添加してもよい。 保AWの居Jl,rは一般には0.1〜1004mの範
四にある。 また、保.iffi p,′I?として、プラスチック
史板等の比較的ノゾい(0.1〜2.0mm)板を記2
1周上に接着することも奸ましい。 本発明において、+Ii報,妃録媒体は−ヒ述した構成
からなるtl1一板であってもよいが、あるいは史に1
二記構成をイ『する二枚のJ,(板を3己録屑が内側と
なるように1f11い合わせ、接石剤等を用いて接合す
ることにより、貼合せタイプの記録媒体を製造すること
もできる。あるいはまた、二枚の円盤状J(板のうちの
少なくとも一方に−L5己構成をイ『ずるJ工板を用い
て、リング状内訓スペーサとリング状外側スベーサとを
介して接合することにより、エアーサンドイツチタイブ
の記録媒体を製造することもできる。 M報の記録は、一般にレーザー(例えば半導体レーザー
、lle−Neレーザーなど)などのスポット状の高エ
ネルギービームを基板側より記録層に照射することによ
り、例えば下記のように行なわれる。 まず、情報記録媒体を定線速度または定角速度で回転さ
せながら、半導体レーザーなどの記録用の光を基板側か
らプレグループのグループ(溝)又はランド(溝間)に
照射して、CDフォーマット信サなどの記録信号を記録
別と反射治との界面に空洞を形成することにより記録す
る。この際、空洞の生成に作なって、記録層が陥没して
四部を形成するか、または反射層が膨出して凸部を形成
する。あるいは、記録居と反射層共に変化してもよく、
さらに基板に四部または凸部が形成されてもよい。 −・般に、記録光としては750〜850nmの範囲に
発振波長を有する半導体レーザービームが川いられ、記
録パワーとしては、記録時の線速度によって異なるが一
般に1〜20mWの範囲である。 以下に、 本発明の夫施例および比較例を記載す る。 ただし、 これらの芥例は本発明を制限するも のではない。 [実施例! ] 前記構造式[d1: C,U., (:,I+., (: 04 の色素2. 0gと、 アニオン部分が遷移金民錯体のシインモニウム系化合物
として+irf記横這式3 り、下≦l’1 の化合物0.2gとを2.2,3.3−テトラフルオロ
−1−プロバノールに溶解して色素記録層塗布液を調製
した。 トラッキングガイドが設けられた円盤状のボリカーポネ
ート基板(外径:120mm、内径:15mm,厚さ:
1.2mm、トラック幅:1.0μm:トラックピッチ
:1.6μm、グループの深さ二800え)トに、ト1
:己ゆIli液をスヒ゜ンコート法によりI−+1転数
4 0 0 rpmの連度で塗イ81シた後、l 0
0 0 rpmに同転数を増加させて30秒問乾燥して
11^Jゾか1000又の3己録冶を形成した。 1該記録^づトにAuをスパッタリングしてF J+X
1 300Xの反射がを形成した。 次いで、該反射層Hに紫外線硬化樹脂(商品名:307
0、スリーホンド■製)をスピンコート沃により同転数
2 0 0 rpmの連度で塗tri シた後、高圧水
銀灯により紫外線を照射して膜Jlスか1μmの保護治
を形成した。 このようにしてJ,t,板、色素記録居、反射居および
保護屑からなる悄報記録媒体を製造した。 [比較例1] 失施例1において、アニオン部分が遷移金屈錯体のジイ
ンモニウム系化合物に代えて従来のアニオン部分が無機
アニオンのジインモニウム系化介物位素てある下記の構
遣のものに斐史した以外は実施例1と同様に+II+報
記録媒体を製遣した。 [14〕 [比較例2] 実施例1において、アニオン部分が遷移金属錯体のジイ
ンモニウム系化合物に代えて従来のカチオン部分無機カ
チオンの遷移金属錯体である下記の構造のものに変更し
た以外は実施例1と同様に情報記録媒体を製造した。 1N(n−C4119) 4 [参考例1] 実施例1において、記i!層上に反射層を設けなかった
以外は実施例lと同様に情報記録媒体を製造した。 [悄報記録媒体の計価] l)反射率 L記失施例1、比較例!および比較例2で得られた+I
li報妃録媒体について、製造直後およびキセノンラン
プにて24時間光照射後の記録層の反射率を、5゜正反
射付屈装置を取り付けた溝尻反射率計(株式会社F1克
製作所製)を用いて780nmの波kの光でそれぞれd
!叩定した。 2)感度及びC/N 1−. .id 4’fられた情報記録媒体について、
光ディスク評価機(パルステック工業■製)を用いて記
録時のレーザーバワーを変化させて線速度1.3m/分
、変調周波数720kHzおよびデューティ33%にて
1尼録を行なった。そして感度およびC/Nの測定を、
スペクトルアナライザー(TR4135:アトバンテス
ト社製)を用いて、RBW=30kHz,VBW=lO
OHz,11ト生パワー0.5mWにて行なった。 夫施例1で得られた光ディスクの6把録部分を走森へ“
!トンネル穎徴鏡(STM)を用いて保護居、反射層お
よび記録層を舶次剥離しながら各層の表面形状を観察し
た。その結果、実施例1の光ディスクは反射冶の記録部
位が膨出し、江つ記録層が陥段していることが確謔され
た。従って、反射層と1把録居との界面に空洞か形成さ
れ、これによって信号の1;己録が行なわれたことが分
かる。 ト記結果を第1表に示す。 第1表 反射率(%) 感度 C/N 製遣直後 光照射後 ([114) (dロ)実施
例1 7 0 7 0 7 5 0 比較例1 7 0 8 0 8 4 0 比較例2 7 0 8 0 8 4 0 参2例1 3 0 1 0 1 0 3 0 表から明らかなように、 色累記録居上に反射 hV(が設けられた+I+i報6足録媒体であって、該
記録層にアニオン部分がii柊金屁錯体であるジインモ
ニウム系化合物を含4T Lた光ディスク(実施例1)
は、高反射率をイ1−シ■Lつ耐光+iに優れている。 すなわち実施例1では、キセノンランプの照射により色
素層の褪色が起こらないため光照射後の反射率がIニテ
I′シない。−万、従来のクエンチャー等を用いた比較
例lおよび2では、色素贋が褪色するため光照射により
反射率が上97, Lている。 詑録特性についても、反射屑を4Tする失施例!、比較
例lおよび比較例2は反射層を持たない参Z例1に比較
して感度およびC/N共に勝っている。特に実施例lは
良好な記録++F生特性を示している。
されるジインモニウム化合物の対アニオンXは、遷移金
属錯体アニオンであることが必要である。このアニオン
部分に用いられる遷移金属錯体としては、神ηのものを
使用することができる。このような錯体としては、下記
の化合物を辛げることかできる。この場合、中心金属と
して好ましいものは、Ni.(,o, (:u.Pd,
Pt.などである。 例えば、アセチルアセトナートキレート系、ビスフエニ
ルジチオール系、チオビスフェノレートキレート系、ビ
スフェニルチオール系、チオカテコールキレート系、亜
スルフォン酸キレート系などの遷移金屈錯体、および下
記の一般式(m)および(■)(これらは特開昭62−
174741シJ“公報に記載): ・ ・ ・ (III) ・ ・ ・ (rV) (式中、1二言己の一般式(I[+)および(IV)に
おいて、M,およびM2はニッケル、銅、コバルト、パ
ラジウムまたは白金を示す。nは1または2を示す。) で表わされる遷移金属錯体を挙げることができる。 上記ジインモニウム化合物の対アニオンXに用いられる
遷移金属錯体アニオンとしては、下記の構造のものを使
用することが好ましい。 エ:ノ,下令臼 (1) ヒスジチオレン系 (ただし、R1〜R4はアルキル其、アリールJA、ア
ルキルチオJ工、またはシアノ基を表わし、Mは2価の
遷移金屈原子を表わし、nは1または2である) (2)ビスフェニルシチオール系 (ただし、R5〜R′′はそれぞれ水素原子、置換して
いてもよいアルキルJ,(、{i〜換していてもよいア
ミノ基、置換していてもよいアリール県、置換していて
もよいアルキルチオ基またはハロゲンを表わし、Mは2
価の遷移金屈原子を表わし、nはlまたは2である) (ただし、R2+およびR22はそれぞれ置換または未
置換のアルキルlよまたはアリール基であり、R23は
アルキル乱、ハロゲン原子またはR24 −N−R2!i基(ここで、R1およびR”はそれぞれ
置換または未置換のアルキル基またはアリール基である
)であり、Mは遷移金属原子であり、nは1または2で
あり、9はO〜3の整数である)(ただし、 R5 〜R8 はそれぞれ水素原子、 置 換していてもよいアルキル基、置換していてもよいアミ
ノ括、置換していてもよいアリール其、置換していても
よいアルキルチオ県またはハロゲンを表わし、Mは2僅
の遷移金嵐原rを表わし、nは1または2である) (3)ビスフェニルチオール系 +t 81+ ’ (ただし、R5〜R8はそれぞれ水素原子、j値換して
いてもよいアルキル基、置換していてもよいアミノJ,
C、置換していてもよいアリール其、置換していてもよ
いアルキルチオ史またはハロゲンを表わし、MはZ価の
遷移金属原子を表わし、nはlまたは2である) (ただし、R5〜R8はそれぞれ水素原子、置換してい
てもよいアルキル社、H,yt換していてもよいアミノ
基、置換していてもよいアリール裁、置換していてもよ
いアルキルチオ基またはハロゲンを表わし、Mは2僅の
遷移金属原子を表わし、nは1または2である) 以下奈r」 (ただし、×1および×2はそれぞれニトロJ3cおよ
び/またはハロゲン原r一であり、n1およびn2はそ
れぞれ1〜3の整数であり、R”およびR27はそれぞ
れアミノ括、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
裁、アセチルアミノ基、ペンゾイルアミノ基(置換ヘン
ゾイルアミノ話を含む)であり、xlとX2,n.とn
2およびRとR2はそれぞれ万いに同じであっても異な
っていてもよく、MはCrまたはCo原子である〉およ
び上記の一般式(III)および(TV)で表わされる
錯体アニオン。 これらの遷移金属錯体アニオンの中で好ましい貝体例は
下記のものを〒げることかできる。 以下余白 [二,;己遷移金嵐錯体については既に公知であり、例
えば特開昭62−193891号公報、特開哨6 2
− t 7 4 7 4 1 s;一公報に記載されて
いる。 本発明では、上記アニオン部分が遷移金属錯体のジイン
モニウム系化合物以外に、クエンチャーとしてアニオン
が通常の無機イオンなどのアミニウム系もしくはジイン
モニウム系イオンを含む化合物(共体例としては1−1
本化薬株式会社製IRQ−002、IRQ−003、I
RQ−022、I RQ−023)などをさらに添加し
てもよい。 本発明の記録層に含まれるアニオン部分が遷移金属錯体
アニオンのジインモニウム系化含物は、前記ジインモニ
ウム化合物のカチオン部分とL記遣移金属錯現化合物ア
ニオンとが垢を形成した化含物で、例えば下記の化合物
を辛げることかできる。 j′),十ぷ臼 記録Pごの形成は、rin ;i己本発明のシアニン系
色素およびL記本発明のアニオン部分か遷移金属錯体ア
ニオンのジインモニウム系化合物(所望により結合剤を
加えて)をイl一機溶剤に溶解して塗イU液を調製し5
次いでこの塗Ily液を基板表面に塗IIiシて塗膜を
形成したのち乾燥することにより行なうことができる。 t一.記色素塗ItT液調製用の溶剤としては、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン、ジクロルメタン、L,2
−ジクロルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化
水素、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサ
ンなとのエーテル、エタノール、n−プロバノール、イ
ソプロバノール、n−ブタノールなどのアルコール、ジ
メチルホルムアミドなどのアミド、2,2,3.3−テ
トラフルオロ−1−プロバノール等のフッ素系溶剤など
を挙げることができる。 塗ll液中にはさらに酸化防IL剤、UV吸収剤、可塑
剤、滑刑なと各種の添加剤を目的に応じて添加してもよ
い。 結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラチ
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース専のセルロース
1:f,導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然
{f機高分子物質;およびポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ボリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビ
ニル・ポリ酢酸ビニル共乗合体等のビニル系樹脂、ポリ
アクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリ
ル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフィン
、エボキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム話導体、フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性柑脂の初期縮
合物などの合成有機高分子物質を挙げることができる。 塗布方沃としては、スプレー法、スビンコート法、ディ
ップ法、ロールコート注、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを辛げることかできる
。 記録居の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に0.01〜99%(重!lt
比)の範囲にあり、好ましくは1.0〜95%( jn
. .’it比)の範[71にある。 1記録別はW肘でも重居でもよいが、その屑nは一般に
0.01μm 〜2 μmの@ 171にあり、好まし
くは0.02〜0.8μmの範υ[1にある。また、言
己録治はJ工板の片面のみならず両面に設けられていて
もよい。 木発明では5−L記記録居−Lに反射浩を設けることが
必要である。 反射居の材料である九反射性物τ1はレーザー光に対す
る反射率か高い物質であり、その例としては、Mg,S
e,Y,Ti.Zr,Hf.V,Nb.Ta.Cr.M
o,W,Mn,Re,Fe,Co,Ni.Ru,Rh,
Pd、Ir,Pt,Cu.Az.Au.Zn,Cd.A
n、Ga.In,Si,Ge,Te,Pb,Po,Sn
,Biなとの金嵐および半金1iを挙げることかできる
。これらのうちでタfましいものはA2、Au.Crお
よびNiである。これらの物質は単狼で用いてもよいし
、あるいは二種以Lの組合せで、または合金として用い
てもよい。 反射屑は、たとえば−L記九反射性物質を蒸着、スパッ
タリングまたはイオンブレーティングすることにより記
録冶の1二に形成1−ることかできる。 反射屑の居J1Σは一般には100〜3000Xの範[
ノt1にある。 反身tJMは[一,;己蒸若l去、スパッタリングY去
、イオンブレーティング法などの他、次のような方法に
よって作ることができる。 例えば水溶性樹脂(PVP.PVAなと)に金属塩また
は金城鉗塩を溶解させ、さらに、還元剤を加えた溶液を
J工板に塗in L/、50℃〜150℃奸ましくは6
0℃〜100℃で加熱乾燥させることによって形威され
る。 樹脂に対する金属塩または金属錯塩の量は!R量比で0
.1〜10好ましくは0.5〜1.5である。この際、
記録層のII5!戸Jは金属粒子反射入ウが0.Ol〜
0,! μmでありそして光吸収居が0.01〜1μm
の範四が通旨である。 金lIJL塩または金屈31! p=とじては、蛸酸銀
、シアン化銀カリウム、シアン化金カリウム、銀アンミ
ン錯体、銀シアン鉗体、金塩または金シアン錯体などを
使用できる。還元剤としてはホルマリン、酒石酸、酒石
酸塩、還元剤、次亜燐酸塩、水素化硼素ナトリウム、ジ
メチルアミノボランなどを使用できる。還元剤は金屈塩
または金IIA錯塩1モルに対し0.2〜10モル奸ま
しくは0.5〜4モルの範[川で使用できる。 本発明の色素犯録居の−ヒには記録冶および情報記録媒
体全体を物即的および化′t的に保護するFI的で保謹
居を設けることか好ましい。保護層を設けることか保護
フィルム等のラミネートや接着することであってもよい
。また、この保護M等は、幕板の記録居が設けられてい
ない側にも耐傷性、耐湿性を高める[1的で設けられて
もよい。 保護層に用いられる材料の例としては、情機物質として
は、S io. S io2, S i3N4, Mg
F2、SnO2等を挙げることができる。また、行機物
質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性
樹脂等を挙げることができ、好ましくはUV硬化性樹脂
である。 保護屑は、たとえばプラスチックの押出加工でj′tら
れたフィルムを接71層を介して色素記録層の[,にラ
ミネートすることにより形成することができる。あるい
は真空蒸若、スパッタリング、塗布等の方法により設け
られてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱彼化性樹脂の場
合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗柘液を:A製
したのち、この塗li液を千イIi L、?+2,燥ず
ることによっても形成することができる。UV6lJ!
化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶
解して塗イI液を調製したのちこの塗布液を9 1Hi
L/、UV光を照射して硬化させることによっても形
成することができる。Uv硬化性樹脂としては、ウレタ
ン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレー
ト、ポリエステル(メタ)アクリレート等の(メタ)ア
クリレートのオリゴマー類、(メタ)アクリル酸エステ
ル等のモノマー類等さらに九重含開始剤等の通常のUV
硬化性樹脂を使川することかできる。これらの塗4r液
中には、史に,ltF電防止剤、酸化防I1二剤、UV
吸収剤等の各神添加剤を目的に応して添加してもよい。 保AWの居Jl,rは一般には0.1〜1004mの範
四にある。 また、保.iffi p,′I?として、プラスチック
史板等の比較的ノゾい(0.1〜2.0mm)板を記2
1周上に接着することも奸ましい。 本発明において、+Ii報,妃録媒体は−ヒ述した構成
からなるtl1一板であってもよいが、あるいは史に1
二記構成をイ『する二枚のJ,(板を3己録屑が内側と
なるように1f11い合わせ、接石剤等を用いて接合す
ることにより、貼合せタイプの記録媒体を製造すること
もできる。あるいはまた、二枚の円盤状J(板のうちの
少なくとも一方に−L5己構成をイ『ずるJ工板を用い
て、リング状内訓スペーサとリング状外側スベーサとを
介して接合することにより、エアーサンドイツチタイブ
の記録媒体を製造することもできる。 M報の記録は、一般にレーザー(例えば半導体レーザー
、lle−Neレーザーなど)などのスポット状の高エ
ネルギービームを基板側より記録層に照射することによ
り、例えば下記のように行なわれる。 まず、情報記録媒体を定線速度または定角速度で回転さ
せながら、半導体レーザーなどの記録用の光を基板側か
らプレグループのグループ(溝)又はランド(溝間)に
照射して、CDフォーマット信サなどの記録信号を記録
別と反射治との界面に空洞を形成することにより記録す
る。この際、空洞の生成に作なって、記録層が陥没して
四部を形成するか、または反射層が膨出して凸部を形成
する。あるいは、記録居と反射層共に変化してもよく、
さらに基板に四部または凸部が形成されてもよい。 −・般に、記録光としては750〜850nmの範囲に
発振波長を有する半導体レーザービームが川いられ、記
録パワーとしては、記録時の線速度によって異なるが一
般に1〜20mWの範囲である。 以下に、 本発明の夫施例および比較例を記載す る。 ただし、 これらの芥例は本発明を制限するも のではない。 [実施例! ] 前記構造式[d1: C,U., (:,I+., (: 04 の色素2. 0gと、 アニオン部分が遷移金民錯体のシインモニウム系化合物
として+irf記横這式3 り、下≦l’1 の化合物0.2gとを2.2,3.3−テトラフルオロ
−1−プロバノールに溶解して色素記録層塗布液を調製
した。 トラッキングガイドが設けられた円盤状のボリカーポネ
ート基板(外径:120mm、内径:15mm,厚さ:
1.2mm、トラック幅:1.0μm:トラックピッチ
:1.6μm、グループの深さ二800え)トに、ト1
:己ゆIli液をスヒ゜ンコート法によりI−+1転数
4 0 0 rpmの連度で塗イ81シた後、l 0
0 0 rpmに同転数を増加させて30秒問乾燥して
11^Jゾか1000又の3己録冶を形成した。 1該記録^づトにAuをスパッタリングしてF J+X
1 300Xの反射がを形成した。 次いで、該反射層Hに紫外線硬化樹脂(商品名:307
0、スリーホンド■製)をスピンコート沃により同転数
2 0 0 rpmの連度で塗tri シた後、高圧水
銀灯により紫外線を照射して膜Jlスか1μmの保護治
を形成した。 このようにしてJ,t,板、色素記録居、反射居および
保護屑からなる悄報記録媒体を製造した。 [比較例1] 失施例1において、アニオン部分が遷移金屈錯体のジイ
ンモニウム系化合物に代えて従来のアニオン部分が無機
アニオンのジインモニウム系化介物位素てある下記の構
遣のものに斐史した以外は実施例1と同様に+II+報
記録媒体を製遣した。 [14〕 [比較例2] 実施例1において、アニオン部分が遷移金属錯体のジイ
ンモニウム系化合物に代えて従来のカチオン部分無機カ
チオンの遷移金属錯体である下記の構造のものに変更し
た以外は実施例1と同様に情報記録媒体を製造した。 1N(n−C4119) 4 [参考例1] 実施例1において、記i!層上に反射層を設けなかった
以外は実施例lと同様に情報記録媒体を製造した。 [悄報記録媒体の計価] l)反射率 L記失施例1、比較例!および比較例2で得られた+I
li報妃録媒体について、製造直後およびキセノンラン
プにて24時間光照射後の記録層の反射率を、5゜正反
射付屈装置を取り付けた溝尻反射率計(株式会社F1克
製作所製)を用いて780nmの波kの光でそれぞれd
!叩定した。 2)感度及びC/N 1−. .id 4’fられた情報記録媒体について、
光ディスク評価機(パルステック工業■製)を用いて記
録時のレーザーバワーを変化させて線速度1.3m/分
、変調周波数720kHzおよびデューティ33%にて
1尼録を行なった。そして感度およびC/Nの測定を、
スペクトルアナライザー(TR4135:アトバンテス
ト社製)を用いて、RBW=30kHz,VBW=lO
OHz,11ト生パワー0.5mWにて行なった。 夫施例1で得られた光ディスクの6把録部分を走森へ“
!トンネル穎徴鏡(STM)を用いて保護居、反射層お
よび記録層を舶次剥離しながら各層の表面形状を観察し
た。その結果、実施例1の光ディスクは反射冶の記録部
位が膨出し、江つ記録層が陥段していることが確謔され
た。従って、反射層と1把録居との界面に空洞か形成さ
れ、これによって信号の1;己録が行なわれたことが分
かる。 ト記結果を第1表に示す。 第1表 反射率(%) 感度 C/N 製遣直後 光照射後 ([114) (dロ)実施
例1 7 0 7 0 7 5 0 比較例1 7 0 8 0 8 4 0 比較例2 7 0 8 0 8 4 0 参2例1 3 0 1 0 1 0 3 0 表から明らかなように、 色累記録居上に反射 hV(が設けられた+I+i報6足録媒体であって、該
記録層にアニオン部分がii柊金屁錯体であるジインモ
ニウム系化合物を含4T Lた光ディスク(実施例1)
は、高反射率をイ1−シ■Lつ耐光+iに優れている。 すなわち実施例1では、キセノンランプの照射により色
素層の褪色が起こらないため光照射後の反射率がIニテ
I′シない。−万、従来のクエンチャー等を用いた比較
例lおよび2では、色素贋が褪色するため光照射により
反射率が上97, Lている。 詑録特性についても、反射屑を4Tする失施例!、比較
例lおよび比較例2は反射層を持たない参Z例1に比較
して感度およびC/N共に勝っている。特に実施例lは
良好な記録++F生特性を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1。基板上に、シアニン系色素および下記の一般式(
I ): ▲数式、化学式、表等があります▼2/nX^n^−(
I ) [式中、R^1^1、R^1^2、R^1^3およびR
^1^4は、それぞれ独立に、置換されていてもよいア
ルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置
換されていてもよいアリール基を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nは1または2であり、 そして、式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換
されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいア
ルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、置換さ
れていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいフ
ェノキシ基、置換されていてもよいアシル基またはシア
ノ基によって置換されていても良い] で表わされるジインモニウム系化合物との混合物からな
る記録層が設けられ、そして該記録層上に反射層が設け
られてなる情報記録媒体。 2。基板上に、シアニン系色素および下記の一般式(
I ): ▲数式、化学式、表等があります▼ 2/nX^n^−( I ) [式中、R^1^1、R^1^2、R^1^3およびR
^1^4は、それぞれ独立に、置換されていてもよいア
ルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置
換されていてもよいアリール基を表わし、 Xは遷移金属錯体アニオンを表わし、 nは1または2であり、 そして、式中の全ての芳香族環は、ハロゲン原子、置換
されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいア
ルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、置換さ
れていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいフ
ェノキシ基、置換されていてもよいアシル基またはシア
ノ基によって置換されていても良い] で表わされるジインモニウム系化合物との混合物からな
る記録層が設けられ、そして該記録層上に反射層が設け
られてなる情報記録媒体を回転させながら、該基板側か
らレーザーを照射して該記録層に陥没および/または該
反射層に膨出を形成させることにより該記録層と該反射
層との界面に空洞を生成して情報を記録することからな
る光情報記録方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1305634A JPH03164292A (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 情報記録媒体および光情報記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1305634A JPH03164292A (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 情報記録媒体および光情報記録方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03164292A true JPH03164292A (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=17947493
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1305634A Pending JPH03164292A (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 情報記録媒体および光情報記録方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03164292A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5605732A (en) * | 1992-01-06 | 1997-02-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Aminium salt compound and optical recording medium |
EP0820057A1 (en) * | 1996-07-18 | 1998-01-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Information recording medium |
US6572664B2 (en) * | 2000-02-25 | 2003-06-03 | L'oreal S.A. | Indolizine derivatives, compositions comprising at least one coupler chosen from indolizine derivatives and at least one oxidation base, and methods for using same |
EP1610316A1 (en) | 2004-06-25 | 2005-12-28 | Taiyoyuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
US7348125B2 (en) * | 2001-08-01 | 2008-03-25 | Fujifilm Corporation | Optical information recording medium and novel immonium compound |
-
1989
- 1989-11-24 JP JP1305634A patent/JPH03164292A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5605732A (en) * | 1992-01-06 | 1997-02-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Aminium salt compound and optical recording medium |
EP0820057A1 (en) * | 1996-07-18 | 1998-01-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Information recording medium |
US6572664B2 (en) * | 2000-02-25 | 2003-06-03 | L'oreal S.A. | Indolizine derivatives, compositions comprising at least one coupler chosen from indolizine derivatives and at least one oxidation base, and methods for using same |
US7348125B2 (en) * | 2001-08-01 | 2008-03-25 | Fujifilm Corporation | Optical information recording medium and novel immonium compound |
EP1610316A1 (en) | 2004-06-25 | 2005-12-28 | Taiyoyuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
US7501171B2 (en) | 2004-06-25 | 2009-03-10 | Taiyo Yuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
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