JPH03281287A - 情報記録媒体及び光情報記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、高エネルギー密度のレーザビームを用いて情
報の記録（書き込み）が可能な情報記録媒体、特に高い
反射率を有し耐久性の優れた情報記録媒体に関するもの
である。

［発明の技術的背景］ 近年において、レーザ光等の高エネルギー密度のビーム
を用いる情報記録媒体か開発され、実用化されている。

この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・ディ
スク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止画像
ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メモリ
などとして使用されている。

Ｄ　ＲＡ　Ｗ　（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅａｄ　Ａｆｔｅｒ
　Ｗｒｉｔｅ）型の光ディスクは基本構造として、ガラ
ス、合成樹脂などからなる円盤状の基板と、この上に設
けられたＢｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ等の金属または半金属
：またはシアニン系、金属錯体系、キノン系等の色素か
らなる記録層とを有する。なお、記録層が設けられる側
の基板表面には通常、基板の平面性の改善、記録層との
接着力の向上あるいは光ディスクの感度の向上などの点
から、高分子物質からなる中間層が設けられることが多
い。

そして、光ディスクへの情報の記録および光ディスクか
らの情報の再生（読み取り）は通常下記の方法により行
なわれる。

情報の記録はレーザビームをこの光ディスクに照射する
ことにより行なわれ、記録層の照射部分がその光を吸収
して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的な変化
（たとえば、ビットの生成）が生じてその光学的特性を
変えることにより情報が記録される。情報の再生もまた
、レーザビームを光ディスクに照射することにより行な
われ、記録層の光学的特性の変化に応じた反射光または
透過光を検出することにより情報が再生される。

このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料と
して上記のように金属類や色素等が知られている。色素
を用いた情報記録媒体は、金属等の記録材料に比べて高
感度であるなど記録媒体自体の特性において長所を有す
る他に、記録層を塗布法により簡単に形成することがで
きるという製造上の大きな利点を有している。しかしな
がら、色素からなる記録層は、一般に反射率が低い、再
生信号のＣ／Ｎが低い等の特性上の問題、および色素記
録層が光の照射により経時的に劣化し易いなどの欠点を
有している。

特開昭６４−・２７９９５号公報には、単一のピックア
ップを用いて高感度記録及び高コントラスト再生の可能
な有機色素記録層を有する光情報記録媒体として、主体
シアニン色素と補助シアニン色素とからなり、補助シア
ニン色素の反射極大波長域が主体シアニン色素の吸収極
大波長域とほぼ一致し、かつ補助シアニン色素のメチン
基の数は主体シアニン色素のメチン基の数より少ない混
合シアニン色素を含有する記録層が設けられた光情報記
録媒体が記載されている。

しかしなから、このような情報記録媒体は、主体シアニ
ン色素の吸収極大波長域が、記録再生用に用いられるレ
ーザ光の波長とほぼ一致する［レーザ光の波長なλとし
たとき、吸収極大波長域が（λ−２０）〜（λ＋２０）
の範囲になる］ように選択されているために、反射率が
低いという問題点を有する。

また、特開昭６４−４０３８７号公報には、ベンゾイン
ドレニン骨格（インドレニン骨格にベンゼン環が縮合し
た構造）を有するジカルボシアニン系色素（メチン鎖が
５個）とインドレニン骨格を有するトリカルボシアニン
系色素（メチン鎖か７個）とからなる記録層が設けられ
た光ディスクが開示されている。これは、ベンゾインド
レニン骨格を有するジカルボシアニン系色素の高反射率
を維持しながら、インドレニン骨格を有するトリカルボ
シアニン系色素を併用することによりＣ／Ｎの向、七を
図ったものである。

しかしながら、このような色素記録層を有する情報記録
媒体は、Ｃ／Ｎについては比較的良好なものであるが、
反射率、さらに耐光性については満足できるものではな
い。

更に、本発明者らの研究によれば、上記のような情報記
録媒体に使用されたシアニン色素は、情報記録媒体を長
期間保存又は使用している間に、記録層中で結晶化する
傾向にあり、そのために情報記録媒体が劣化し耐久性が
低下することが分った。

反射率を高くするため、色素記録層の上にさらに反射層
を設けることが一般的に行なわれている。このような例
が、日経エレクトロニクス（１０７頁、１９８９年１月
２３Ｆ１発行）に記載されており、こわによると１−記
記録媒体の記録層に用いられている色素は不明であるが
、その記録方法が、色素記録層のレーザ光の吸収により
色素が融解さり、こわに伴なってプラスチック基板が加
熱されて註基板か記録層側に盛りトってビットが形成さ
れることによって行なわれるとの開示がなされている。

この反射層は金の蒸着膜である。そして本発明名等の検
討によれば、この色素記録層に、上記ベンゾインドレニ
ン骨格を有するシアニン色素を用いると、比較的Ｃ／Ｎ
も高く、向トした反射ヰくを４１する光ディスクを得る
ことができる。。

ＤＲＡＷ型光ディスクでも、ＣＤフォーマツトイ１、号
の高密度記録では（ＣＤ−ＤＲＡＷ）、定線速度１．２
〜１．４ｍ／秒という遅い速度で上記信号の記録を行な
う必要があり、その際記録した信号を市販のＣＤプレー
ヤーで再生することが要求さ、ＦＬ’Ｃいる。ＣＤプレ
ー１’−でＦｊ生するには光プーイスクの反射率が少な
くとも７０％以上ある−とか望ましい。しかしながら、
上記光ディスクにＣＤフォーマット信号を記録しても、
ＣＤプレーヤーによっては再生が出来ないものがあった
。また、上記のようなシアニン色素は耐光性が充分とは
いえず、耐光性を向トさせるために　重積酸素クエンチ
ャ−を添加することが一般に行なわれている。しかし、
このようなりエンチャーの添加は反射率を著しく低下さ
せるため、耐光＋［の向上と共に反射率が低下するとの
問題がある。

［発明の目的］ 本発明は、反射率が高く、耐久性の優れた情報記録媒体
及びこの情報記録媒体を使用する光情報記録方法を提供
することを］”１的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、波長７８０ｎｒｎに吸収曲線の長波長側端部
を有し、波長７８０ｎｍでの１９部の絶対値が０．２以
下である複素屈折率を有する色素Ａと、該色素への吸収
極大波長よりも短波長側の吸収極大波長を有するトリメ
チンシアニン色素（色素Ｂ）との混合物を含む、レーザ
光により情報の記録かり能な記録層が、基板上に設けら
れたことを特徴とする情報記録媒体である。

他の本発明は、記録光として７５０〜８１０ｎｒｎの範
囲にある発振波長を有するレーザ光を用いて、波長７８
０ｎｍに吸収曲線の長波長側端部をイｔし、波長７８０
ｎｍての虚部の絶対イメが０゜２以下である複素屈折率
を有する色素Ａと、５ム色素Ａの吸収極大波長よりも短
波長側の吸収極太波長を有するトリメチンシアニン色素
（色素Ｂ）との混合物を含む、レーザ光により情報の記
録が可能な記録層か、基板１−に設けられてなる情報記
録媒体を回転さ片ながら、該記録層上に該基板側から該
レーザ光を照射して情報を記録することを特徴とする光
情報記録ＪＪ法である。

上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様はＦ記のとお
りである。

ｉ　＞−＋−記色素Ａが、Ｆ記の一般式（Ｉ）；１／ｐ
　　（Ｘ’＝） ［但し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ”は、それぞれ独１γに炭
素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良
いアルキル基を表わし、×−は、陰イオンを表わし、そ
してｐは１または２を表わず］で表わされるペンツイン
ドレニン骨格を有するシアニン系色素であることを特徴
とする１−記情報記録媒体。

２）−上記色素Ｂが、１記の一般式（■）：１１１１３
　Ｒ１４Ｒ１５ＨＩｎ Ｒ１１Ｒ＋　２ １／ｑ （Ｙ’ ） ［但し、ＲＩＩ、）１１２、　Ｒ１３、Ｒ１４、ＲＩ５
右よび１１１６は、それぞれ独立に炭素原子数が１〜８
の範囲にある置換基を有していても良いアルキル基を表
わし、Ｙ９−は、陰イオンを表わし、ｑは１または２を
表わし、そしてＡ１およびＡ２は、それぞれ独立に置換
基を有していてもよいナフタレン環又はベンゼン環を形
成するだめの原子団を表わす］で表わされるインドレニ
ン骨格を有するトリメチンシアニン系色素であることを
特徴とする上記情報記録媒体。

３）上記記録層に含まれるいずれの色素の吸収極大波長
よりも長波長側に吸収極大を有するクエンチャ−が該記
録層に含まれていることを特徴とする上記情報記録媒体
。

４）上記色素Ｂの吸収極大が、上記−数式（Ｔ）で表わ
されるシアニン色素の吸収極大より２０ｎｍ以上低いこ
とを特徴とする上記情報記録媒体。

５）上記色素Ａと上記色素Ｂとの混合比が、色素Ａ：色
素Ｂ＝２０　：　８０〜９５：５の範囲に１ あることを特徴とする上記情報記録媒体。

６）上記基板の材料がプラスチックであることを特徴と
する上記情報記録媒体。

７）上記記録層の上に、更に金属からなる反射層が設け
られてなることを特徴とする上記情報記録媒体。

８）上記金属がＣｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、
Ａｌ１およびステンレス鋼からなる群より選ばれる少な
くとも一種であることを特徴とする１記情報記録媒体。

上記本発明の光情報記録方法の好ましい態様は下記のと
おりである。

１）上記記録される情報がＣＤフォーマット信号である
ことを特徴とする上記光情報記録方法。

２）上記情報記録媒体を回転が、１．２〜２．８ｍ／秒
の定線速度にて行なわれることを特徴とする光情報記録
方法。

尚、本発明の色素の吸収極大とは、基板に形成した色素
層の吸収極大を言う。

［発明の効果］ 　２ 本発明の情報記録媒体は、上記のように基板上に、上記
のような特定の吸収曲線及び複素屈折率を有する色素Ａ
と、色素Ａの吸収極大波長よりも短波長側に吸収極大波
長を有するトリメチンシアニン色素である色素Ｂとの混
合物を含む記録層が設けられた情報記録媒体である。

上記の色素Ａ及び上おの色素Ｂは、単独で使用すると、
情報記録媒体を長期間保存又は使用している間に記録層
中で結晶化する傾向にあるが、上記の色素Ａと上記の色
素Ｂとの混合物を使用することにより、情報記録媒体を
長期間保存又は使用しても記録層中で結晶化することが
なく、そのために情報記録媒体の耐久性が著しく向上す
る。

また、上記の色素Ａ及び上記の色素Ｂが、上記のように
特定された吸収特性及び吸収特性関係を有しているため
に、本発明の情報記録媒体は、Ｃ／Ｎ、変調度等の記録
再生特性が殆ど低下することなく、反射率が大幅に向上
した情報記録媒体である。

さらに、得られる光ディスクは反射率が顕著に　３ 高いので、ＣＤフォーマット信号を記録して市販のＣＤ
プレーヤーにて再生が可能であるため、ＣＤ−ＤＲＡＷ
として有用である。

［発明の詳細な記述］ 本発明の情報記録媒体は、基板上に、上記のような特定
の吸収ｄｈ　ＩＩＩ及び複素屈折率を有する色素Ａと、
色素Ａの吸収極大波長よりも短波長側に吸収極大波長を
有するトリメチンシアニン色素である色素Ｂとの混合物
を含む記録層が設けられた基本構成を有する。

上記の基板は、従来の情報記録媒体の基板として用いら
れている各種の材料から任意に選択することができる。

基板材料としては、例えばガラス：ポリカーボネート：
ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エ
ポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリエ
ステルなどを挙げることができ、所望により併用しても
よい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛
性のある基板として使うことができ　４ る。１−記材料の中て、耐湿性、寸法安定性および価格
なとの点からポリカーボネートが好ましい。

記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接清力の向上および記録層の変質の防止の目的で、−ト
塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としてはたとえ
ば、ポリメチルメタクリレ−１・、アクリル酸・メタク
リル酸共重合体、スチレン・無水マレイナト共重合体、
ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、スチレン・スルホナト共重合体、スチレン・ビニルト
ルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニト
ロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン
、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル
共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質
：およびシランカップリング剤などの有機物質を挙げる
ことかできる。

ド塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解または
分散して塗布液を調製したのち、この塗　５ 血液をスビンコ−１・、ディップコ−１・、エクストル
ージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布する
ことにより形成することができる。下塗層の層厚は一般
に０．００５〜２０１ｔ　ｍの範囲にあり、好ましくは
０．０１〜１０μｍの範囲である。

また、基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝
またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸が形成されて
いることが好ましい。上記ポリカーボネートなどの樹脂
材料を使用する場合は、樹脂拐料を射出成形あるいは押
出成形などにより直接基板にグループが設けられること
が好ましい。

またグループ形成を、プレグルーブ層か設けることによ
り行なってもよい。プレグルーブ層の材料としては、ア
クリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルお
よびテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー
（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用い
ることができる。

　６ プレグルーブ層の形成は、まず蹟密に作られたＲＪ型（
スタンパ−）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合
開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上
に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線の
照射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させる
。次いで、基板をＩす型から剥離することによりプレク
ループ層の設けられた基板が得られる。

プレグルーブ層の層厚は一般に０．０５〜１００μｍの
範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である
。

基板上には、レーザ光により情報の記録又は再４１、が
可能な色素を含む記録層が設けられる。本発明において
は、記録層の色素が特定の色素、即ち、前記色素Ａと前
記色素Ｂとの混合物であることに特に特徴を有する。

前記色素Ａは、波長７８０ｎｍに吸収曲線の長波長側端
部を有し、波長７８０ｎｒｎての虚部の絶対値が０．２
以Ｆである複素屈折率を有する色素である。従って、色
素Ａは７８０ｎｍよりもかな　７ り短い波長、一般に７１０±３０ｎｍの波長域に吸収極
大を有する。７８０ｎｍの波長は、情報記録媒体の記録
再生用に一般的に使用されているレーザ光の波長であり
、色素Ａの吸収極大波長は記録再生用に使用されるレー
ザ光の波長よりも短波長側にずれている。この点におい
て、本発明における色素Ａは、前記特開昭６４−２７９
９５号公報に記載された光情報記録媒体における主体シ
アニン色素（吸収極大波長域が、記録再生用に用いられ
るレーザ光の波長とほぼ一致するように選択される）と
は全く叉なるものである。従って、記録層用の色素の選
択において、本発明と特開昭６４−２７９９５号公報に
記載された発明とは発明思想を異にするものである。

本発明における色素Ａとしては、上記のような性質を有
するものであれば任意の色素を使用することができるが
、Ｉ−記色素Ａとして好ましい色素は、下記の一般式（
Ｉ）で表わされる構造を有するベンゾインドレニン骨格
を有するシアニン系色素である。

　８ −数式（■）； ］／ｐ　　（Ｘ”） ［但し、ＲＩ、　Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に炭
素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良
いアルキル基を表わし、Ｘ−は、陰イオンを表わし、そ
してｐは１または２を表わすコ一般式（Ｉ）において、
Ｒ１て表わされるアルキル基は、炭素原子数が１〜８の
範囲にある置換基を有していても良いアルキル基として
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チルおよび２−エチルヘキシルなどの基を挙げることか
でき、好ましくは炭素原子数が１〜６のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル）であり、その置換され　９ ていてもよい置換基としては、弗素原子、アルコキシ基
を挙げることができる。特に好ましくは置換基を有しな
いアルキル基である。

Ｒ２およびＲ３で表わされるアルキル基としては、炭素
原子数１〜８の無置換のアルキル基（具体例、メチル、
エチル、プロピル）が好ましく、特に好ましくはメチル
基またはエチル基である。

また、Ｘで表わされる陰イオンとして好ましいものとし
ては、 ハライドイオン（例えば、Ｃｌ１−、Ｂｒｒ−）、スル
ボネートイオン（例えば、ＣＨ３０ 並びにリン酸イオン （例えば、 ＰＦ６−２ Ｃ４１１９ −Ｃ４Ｈ９ ） を挙げることができる。

こわらのうちで特に好ましい陰イオンは、い。

上記−数式（Ｉ）で表わされるベンゾインドレニン骨格
を有するシアニン色素は、色素の中でも反射率が高く、
且つ記録感度、Ｃ／Ｎ等の記録再生特性においても優れ
たものである。−上記一般式（１）で表わされるベンゾ
インドレニン骨格を有するシアニン色素は、一般に極大
吸収波長を７１０±３０ｎｍに有し、記録再生に用いら
れるレーザ光の発振波長である７８０ｎｍ前後の波長帯
域に吸収曲線の長波長側端部（波長７８０ｎｍでの複素
屈折率は、その虚部の絶対値が０．２以下であるもので
ある）を有していて光吸収が比較的小さく反射率が高い
という特性を有する。

上記−数式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下の１−１〜ｌ−１６を挙げることができる。

　２ ■−１ １−２ ■−３ 、、）　３ ■−４ ■−５ エーロ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ｎ　−Ｃ３Ｈ。

ｎ　−Ｃ３Ｈ。

Ｆ３Ｓ０３ １０４ ニー７ −８ ｌ０４− ■−１０ −１１ ニー１２ ニー１３ ニー１４ ニー１５ ニー１６ ＩＯ４ ７ 上記具体例に示すような上記−数式（Ｉ）で表わされる
インドレニン骨格を有するシアニン色素は、前記特開昭
６４−４０３８７号公報に記載の光ディスクの記録層に
用いられる色素の一般式に含まれるものである。

前記色素Ｂは、色素Ａの吸収極大波長よりも短波長側の
吸収極大を有するトリメチンシアニン色素である。特開
昭６１−４０３８７号公報に記載の光ディスクの記録層
に用いられる色素は、インドレニン系ジカルボシアニン
色素（メチン鎖が５個）とインドレニン系トリカルボシ
アニン色素（メチン鎖が７個）との混合物である。この
インドレニン系ジカルボシアニン色素には、本発明にお
ける色素Ａと同じものもあるが、上記インドレニン系ト
リカルボシアニン色素は上記インドレニン系ジカルボシ
アニン色素の吸収極大よりも長波長側に吸収極大を有す
る色素である。従って、本発明の情報記録媒体と特開昭
６４−４０３８７号公報に記載の情報記録媒体とを比較
すると、本発明においては色素Ａと色素Ａの吸収極大よ
りも短　８ 波長側に吸収極大を有する色素Ｂ（メチン鎖が３個）と
の混合物であるのに対して、特開昭６４〜４０３８７号
公報に記載の情報記録媒体においては、インドレニン系
ジカルボシアニン色素（色素Ａに相当）と、この色素の
吸収極大よりも長波長側に吸収極大を有するインドレニ
ン系トリカルボシアニン色素との混合物であるので、両
者の色素の組合せ形式が全く逆であり、記録層用の色素
の選択において、本発明と特開昭６４−４０３８７号公
報に記載された発明とは発明思想を異にするものである
。因に、特開昭６４−４０３８７号公報に記載のような
組合せにすると、情報記録媒体の反射率が低下する。

色素Ｂの吸収極大波長は、組み合わせる色素Ａの吸収極
大波長よりも２０ｎｍ以上短いことが高い反射率を得る
上で好ましい。

上記のような吸収特性を有するトリメチンシアニン系色
素Ｂとしては、上記条件を満足する限り特に限定されな
いが、特に下記の一般式、（■）で表わされるインドレ
ニン骨格又はペンゾインドレ　９ ニン骨格を有するトリメチンシアニン色素であることが
好ましい。

ＲＩ３Ｒ＋４　　　　Ｒｈ、　Ｒ１６ ］／ｑ　　（Ｙぜ） ［イ旦し、Ｒ夏１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ蔦５お
よびＲｈ６は、それぞれ独立に炭素原子数が１〜８の範
囲にある置換基を有していても良いアルキル基を表わし
、Ｙｑ−は、陰イオンを表わし、ｑは１または２を表わ
し、モして八１およびＡ２は、それぞれ独立に置換基を
有していてもよいナフタレン環又はベンゼン環を形成す
るための原子団を表わす］数式（ＴＩ）において、Ｒ１
＋およびｌ（＋２で表わされるアルキル基は、炭素原子
数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良いアル
キル基として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチルおよび２−エチルヘキシル等の基　０ を挙げることができ、好ましくは炭素原子数が１〜６の
アルギル基（例えば、メチル、エチル、ｎプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル）であり、その置換されＣいても
よい置換基としては、弗素原子、アルコキシ基を挙げる
ことがてきる。特に好ましくは置換基を有しないアルキ
ル基である。

１（１３、１（１４、Ｒ＋５又は　Ｒ１６で表わされる
アルキル１．ｔとしては、そわぞれ独立に、炭素原子数
１〜６の無置換のアルキル基（具体例、メチル、エチル
）が好ましく、特に好ましくはメチル基またはエチル基
である。

Ａ１およびＡ２は、好ましくはそれぞれ独立に無置換の
ベンゼン環を形成するための原ｒ団、またはメチル基、
塩素原子、弗素原子、メトキシ基、またはエトキシ基か
ら選ばれる１または２個の基で置換されたベンゼン環又
はナフタレン環を形成するための原−Ｙ団を表わす。

また、Ｙて表わされる陰イオンとして好ましいものとし
ては、上記−数式（１）のＸで示された々ｒましい陰イ
オンを挙げることかてきる。

１ 上記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下のＩＩ　−１〜ＩＩ　−２０を挙げることができる。

以−Ｆ全１Ｊ エエ・３ 工′Ｘ−４ ＰＦ’ エニー７ エニー８ ＣＩＯ４’ Ｆ６ ＣＩＯ４’ ５ エニー１０ ６ エニー１３ エニー１４ ＣＩＯ４’ エニー１７ エニー１９ ＣＩＯ４゛ ＣｌＯ４’ １訃２１ エニー２２ ｌ−２３ Ｆ６ エニー２４ エニー２５ ＣＩＯ２’ ＣｌＯ４’ 　０ 一１記　数式（ＩＩ　）で表わされる特定のシアニン色
素は、例えば特開昭５９−５５７９５号公報の光ディス
クの記録層に用いられる色素の一般式に都合まれるもの
である。そし・て、該シアニン色素は、色素としては複
素環化合物の化学（ＴｈｃＣｔ＋Ｃｍ１ｓＬｒｙ　ｏｆ
　１ｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）シ
リーズのシアニン色素とその関連化合物（Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ＤｙＣ５ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ、　　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｃｙ　＆　５ｏｎＳ。

Ｎ（！ｉｌｌ　Ｙ□ｒＪ　１ｏｎｄｏｎ、　１９６４年
発行）に記載されている。

また、色素Ａと色素Ｂとの混合比は、良好な記録感度を
得る上で、重量比で２０：８０〜９５：５の範囲にある
ことが好ましく、さらに４０：６０〜９０：１０の範囲
にあることが好ましい。

色素Ａの割合が１記範囲よりも大きいと、情報記録媒体
の反射率が向上せず、耐久性が悪化する。

方、色素Ｂの割合が１記範囲よりも大きいと、情報記録
媒体の感度が低下し・、耐久性が悪化する。

また、耐光性を向−トさせるためにいわゆる一重１ 項酸素クエンチャ−として知られている神々の色素、例
えば下記の一般式（ｍ）もしくは（ＴＶ）で（ただし、
［（：ａｔ］＋はテトラアルギルアンモニウムなどの非
金属陽イオンを表わし、ＭはＮｉなとの遷移金属原子を
表わし、ＺおよびＺｏは置換さ第１ていても良いベンゼ
ン環、２−ヂオクソ−１゜３−ジチオール環などの５又
は６１の芳香環又はペテロ環を完成するための原子団を
表わす）［式中Ｒは、置換基を有していてもよいアルキ
ル基を表わし、Ｑは一般式（１）のＸで示したものと同
じ陰イオンを表わす］ 　２ 上記−数式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表わされるクエ
ンチャ−の具体例としては、ＰＡ−１００６（三井東圧
ファイン■）、ＩＲＧ−０２３（日本化薬■）などを挙
げることかてきる。

記録層の形成は、上記色素、さらに所望により上記クエ
ンチャ−１結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し
、次いてこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成し
たのち乾燥することにより行なうことができる。

本発明の色素層塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル
；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソ
ブチルケトンなどのケトン：ジクロルメタン、１．２−
ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；
ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンな
どの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、
ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパツ
ール、イソプロパツール、ｎ−ブタノールなどのアルコ
ール；２，２，３．３−テトラフロ　３ ０プロパツールなどのフッ素系溶剤などを挙げることが
できる。

塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
滑剤なと各種の添加剤を目的に応して添加してもよい。

結合剤を使用する場合に結合剤としては、たとえばゼラ
チン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム
などの天然有機高分子物質；右よびポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化
水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹
脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等
のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエ
チレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の
初期縮合物などの合成有機高分子物質を挙げることがで
きる。

記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０．０１〜４ ９９％（重量比）の範囲にあり、好ましくは１゜０〜９
５％（重量比）の範囲にある。このようにして調製され
る塗布液の濃度は一般に０．０１〜１０％（重量比）の
範囲にあり、好ましくは０．１〜５％（重量比）の範囲
にある。

記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に２
００〜３０００λの範囲にあり、好ましくは５００〜２
５００又の範囲にある。また、記録層は基板の片面のみ
ならず両面に設けられていてもよい。

塗布方法としては、スプレー法、スピンコード法、デイ
ツプ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。

さらに、本発明の情報記録媒体は、上記記録層の上に、
情報の再生時におけるＣ／Ｎの向上および反射率の向」
−の目的で、反射層を設けたものであってもよい。

反射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反
射率が高い物質であり、その例とじて５ は、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、　
　Ｔａ、　　Ｃｒ、　　Ｍｏ、Ｗ、　　Ｍｎ、　　Ｒｅ
。

Ｆｅ、　　Ｃｏ、　Ｎｉ　、　Ｒｕ、　Ｒｈ、　　Ｐｄ
、　　Ｉｒ、Ｐｔ、　　Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、　　Ｚｎ、
　　Ｃｄ、Ａｌｌ、Ｇａ、　Ｉｎ、　　Ｓｉ、　　Ｇｅ
、　　Ｔｅ、　　Ｐｂ、　　Ｐｏ。

Ｓｎ、Ｂｉなどの金属および半金属あるいはステンレス
鋼を挙げることができる。これらのうちで好ましいもの
は、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、ＡＬＬおよ
びステンレス鋼である。

これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以
上の組合せでまたは合金として用いてもよい。

反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。

反射層の層厚は一般には１００〜３０００Ｘの範囲にあ
る。

また、反射層の上には、記録層などを物理的および化学
的に保護する目的で保護層が設けられてもよい。この保
護層は、基板の記録層が設けられ　６ でいない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的て設けられ
てもよい。

保護層に用いられる材料の例としては、５ｉＯ５Ｓｉ０
２．ＭｇＦ２．ＳｎＯ２，ｓ１３　Ｎ４等の無機物質：
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化＋′［樹脂等の
有機物質を挙げることができる。

保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られた
フィルムを接着層を介して記録層（または銀塩層あるい
は反射層）トおよび／または基板トにラミネートするこ
とにより形成することかできる。あるいは真空蒸着、ス
パッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。

また、熱ｎＴ塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これ
らを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この
塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成すること
ができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしく
は適当な溶剤に溶解しノて塗布液を調製したのちこの塗
！０液を塗！↑Ｊし、ＬＩＶ光を照射して硬化させるこ
とによっても形成することができ　７ る。これらの塗布液中には、更に帯電防ＩＪ−剤、酸化
防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応して添加
してもよい。

保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にあ
る。

本発明において、情報記録媒体は上述した構成からなる
ｔｐ板であってもよいか、あるいは更に上記構成を有す
るニー枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ
、接着剤等を用いて接合することにより、貼合せタイプ
の記録媒体を製造することもてきる。あるいはまた、二
１枚の円盤状基板のうちの少なくとも一方に−Ｖ記構成
を有する基板を用いて、リング状内側スペーサとリング
状外側スペーサとを介して接合することにより、エアー
サンドイッチタイプの記録媒体を製造することもできる
。

十記情報記録媒体を用いて情報を記録および再生する方
法は、例えば次のように行なわれる。

まず、情報記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場
合は１．２〜１．４ｍ／秒）または定　８ 角速度にて回転させながら、基板側から゛Ｖ：導体レー
ザ光などの７８０ｎｍの記録用の光を照射する。この光
の照射により、本発明では記録層と反射層との界面に空
洞を形成（空洞の形成は、記録層または反射層の変形、
あるいは両層の変形を伴なって形成される）されるか、
基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色、会合状
態の変化等により屈折率が変化することにより情報が記
録されると考えられる。

情報のｉｌｆ生は、情報記録媒体を１記と同一の定線速
度で回転させなからｔ導体レーザ光を基板側から照射し
て、その反射光を検出することにより１１なうことがて
きる。

以ド余白 　９ 以下に、本発明の実施例を記載する。ただ（７、これら
の各側は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 色素Ａとして前記色素Ｉ−１のベンゾインドレニン系シ
アニン色素１．０ｇと、色素Ｂとして前記色素Ｈ−１の
ベンゾインドレニン系トソメヂンシアニン色素１．Ｏｇ
とを、２，２，３．３−テトラフロロプロパツール１０
０ｃｃに溶解して記録層塗布液を調製した。

トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボネ
ート基板（外経＋　１２０ｍｍ、内径：１５ｍｍ、厚さ
：１．２ｍｍ、トラックピッチ＝１．６μｍ、クループ
の幅＝０．５μｍ、グループの深さ＝９００又）上に、
記録層塗布液をスピンコード法により回転数１１０００
ｒｐの速度で塗布した後３０秒間乾燥して層厚か１３０
０又の記録層を形成した。

−１，記記録層トにざらにＡｕをＤＣスパッタリングし
て層厚１３００人の反射層を形成した。

−上記反射層トに、保護層としてｔＪ　Ｖ硬化性樹脂　
０ （商品名：　３０７０、スリーボンド社製）をスピンコ
ード法により回転数１５０　’Ｏｒ　ｐ　ｍの速度で塗
布した後、高圧水銀灯にて紫外線を照射して硬化させ層
厚３μｍの保護層を形成した。

このようにして、基板、記録層、反射層および保護層か
らなる情報記録媒体を製造した。

［実施例２］ 実施例１において、色素Ａを前記色素Ｉ−６のベンゾイ
ンドレニン系シアニン色素に変えた他は、実施例１にお
けると同様にして情報記録媒体を製造した。

［比較例１］ 実施例１において、色素Ａとして前記色素Ｉ−１を２．
０ｇ使用し、色素Ｂを使用しなかった他は、実施例１に
おけると同様にして情報記録媒体を製造した。

上記実施例および比較例で用いられた色素について、２
，２，３．３−テトラフロロプロパツールに溶解して塗
布液を調製し、これをガラス板に塗布して約１３００又
の層厚の色素層を形成し、１ 吸収極大波長を求めた。その結果は下記の通りであった
。

１−１ニア１０ｎｍ １−６：７１５ｎｍ Ｕ−１：６１９ｎｍ ［情報記録媒体の評価］ １）反射率 得られた情報記録媒体について分光光度計（■日立製作
新製）を用いて、基板側より７８０ｎｍの波長の光を照
射して未記録部の反射率を測定した。

２）Ｃ／Ｎ 上記で得られた情報記録媒体を、波長７８０ｎｍの半導
体レーザー光を使用して、定線速度１．３ｍ／秒、記録
パワー７．０ｍＷにて、変調周波数７２０ｋＨｚ　（デ
ユーティ−３３％）の信号を記録した。そして記録され
た信号を０．５ｍ’Ｗの再生パワーにて再生し、再生時
のＣ／Ｎを、スペクトルアナライザー（ＴＲ４１３５：
アドバンテスト社製）を用いて測定した。

　２ ３）耐久性 上記で得られた情報記録媒体を、温度８０℃、湿度８０
％ＲＨの恒温恒湿槽中に９６時間放置した後、光学顕微
鏡で基板側から記録層を観察して、結晶の有無を判定し
た。記録層に結晶が存在する情報記録媒体は、情報の記
録再生の際にエラーが多くなることが別途確認されてい
るので、結晶が存在しないものを耐久性「良」とし、結
晶が存在するものを耐久性ｒ不良」とした。

上記測定結果を第１表に示す。

第１表 反射率　　Ｃ／Ｎ　　　　耐久性 （％”）　　　　（ｄＢ） 実施例１ 実施例２ ３ ４ ９ ９ 比較例１ ４ ０ 不良 第１表より明らかなように、実施例の特定の二種のシア
ニン色素からなる記録層を有する情報記録媒体は、極め
て高い反射率を有し且つＣ／Ｎについても高い水準を維
持しており、耐久性も優れているのに対して、比較例の
情報記録媒体は、実施例に比較して反射率が低く、耐久
性も劣っている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １。波長７８０ｎｍに吸収曲線の長波長側端部を有し、
   波長７８０ｎｍでの虚部の絶対値が０． ２以下である複素屈折率を有する色素Ａと、該色素Ａの
   吸収極大波長よりも短波長側の吸収極大波長を有するト
   リメチンシアニン色素（色素Ｂ）との混合物を含む、レ
   ーザ光により情報の記録が可能な記録層が、基板上に設
   けられたことを特徴とする情報記録媒体。 ２。色素Ａがベンゾインドレニン骨格を有するシアニン
   系色素であり、色素Ｂがインドレニン骨格を有するトリ
   メチンシアニン色素であることを特徴とする請求項１記
   載の情報記録媒体。 ３。該記録層の上に、更に金属からなる反射層が設けら
   れてなる請求項１及び２の何れか一項記載の情報記録媒
   体。 ４。記録光として７５０〜８１０ｎｍの範囲にある発振
   波長を有するレーザ光を用いて、波長７８０ｎｍに吸収
   曲線の長波長側端部を有し、波長７８０ｎｍでの虚部の
   絶対値が０．２以下である複素屈折率を有する色素Ａと
   、該色素Ａの吸収極大波長よりも短波長側の吸収極大波
   長を有するトリメチンシアニン色素（色素Ｂ）との混合
   物を含む、レーザ光により情報の記録が可能な記録層が
   、基板上に設けられてなる情報記録媒体を回転させなが
   ら、該記録層上に該基板側から該レーザ光を照射して情
   報を記録することを特徴とする光情報記録方法。