JPH0315857A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の｛り用分デｆ］ 本発明は電子写真感光体に関し、訂し＜１，Ｌ帯電立上
がり特性、、耐久性及び画質が改良された電子２ｆ真感
光体にｍナる。 ［従来の技術］ 近年、複写機、プリンター等の市場拡人に件い、用途も
多方面にわたってきた。それらのニーズに答えるため、
従来の照槻先導電性材口の代わりに右機光導電性拐料を
用いた電子写真感光体の研究が多数行なわれ”（いる。 寸なわら、右機先導電竹材料は、合或物買及び合或条件
の組合わせにより多秤多様の材料を得ることができるの
で、材朽の選択範囲が広くなり、電子写真ブロヒスにお
いて要求される諸特性、例えば電荷保持力、表面強度、
感度及び反復使用時における安定性等を向上又は改善さ
せることができる。また右機光導電性Ｕ料を川いた電子
写真感光体は、生産性が良好で環境安全性ら高いという
利点もあるが、｛『電立上がり特性が劣り、画像濃度が
低下し、特に反転現像の場合には黒斑点等の地汚れを生
じるとい・）欠点／％あった。 一般に有槻光導電性感光体は光導電性有機半導体即ちキ
レリア発生物質及びｔ　Ｉｙリア輸送物質を必須成分と
した感光層からＭ４ｆｉされる。 また、感光府を２ＷＩＪに分けてキャリア発生層とキャ
リア輸送層を別々に構成したＦＭ能分Ｍ型の感光体が提
案されている。これはキャリア発生機能とキャリア輸送
機能を異なる物質に個別に分担させることができるため
、感度や帯電特性等の電子写真特性間の特性のコントロ
ールが容易であり、感１度が高く、耐久性の大ぎい感光
体が得られることが期待されている。特に負帯電感光体
では導電性支持体上にキャリア発生層、その上にキセリ
ア輸送層がｌＪ１ｙＪされる。しかしｍ雷特性及び画７
１特性に於

【まだ十分な性能を有していない。即ち、従
来の感光体に於では帯電法により感光体に電荷付与する
時、漏れ電流が生じ帯電立上りが十分でなく、この為露
光時に必要な帯電電位が十分に冑られない！ｊＴ　．ｉ
ｌ）、さらにＧよ又、中間居のバ１ノ７　ｆ＋竹が−１
分でなく微細な画殴欠陥が（ｔじＣいた。［１１１ら正
規現鍮で｛よ白ヌケ、反転現ｆｌＩｔ’は黒斑点として
現われる画像欠陥を生じていた１． 一般に電荷発生層は導電層上に｛〜めて薄いＦｌ）’ｒ
、ＩＩＡえば０．５μ程度′Ｃ段【：Ｊられているため
、阜｛反表面のごくわずかな欠陥、汚れ、（＝１着物ま
たは（ｆ２　７７とが電荷発生層の膜厚均一性に影費を
及ぼしている。ｍ荷発生層の膜厚が不均一であると、感
光体に感度ムラを生じるため、電荷発生府の膜厚を出来
るだけ均一なものとすることが要求されている。 この様なことから、電荷発生層と導電層の間にバリ１７
一居どしての機能と接着層どしての｛１１走を−（ｊづ
る中間層を設けることが提案ざれている。 ［発明が解決しようどする課題］ これまで、感光層と導電層の間に設ける中間層として、
ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エ
ボキシ樹脂、カゼイン、メチルセルロース、ニトロセル
ロースあるいはフェノール樹脂などを用いることが知ら
れているｌ）ク、これらの層を川いた感光体【よ繰り返
し使用した峙、明部電立の上品と暗部電位の変動を生じ
、しかもこのｎ．ｙ感光居のＭ電破壊を惹き起こりなど
の欠点をイｉしている。特に、これまでの中間層を用い
た感光体は、臥湿度の環境′下では、繰り返し使用した
１１，ｉ、明部電位の上昇と暗部電位の変動が著しく、
変動づるＪＥ’ｌ　Ｆａ下で一定の画質を右リるコピー
を繰り返し１ワることができない欠点をイｉし、しかも
感光層と導７ｆｆ　Ｆ）との接着性が未だに十分なもの
になっていない。 本発明の目的は、上記課題を解決すべくなされたちので
あり、優れた？ｆＦ電立上がり特性を有し、かつ反転現
像により黒斑点（黒ボブ−）を！Ｌじない電子写真感光
体を提供することにある。 ［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、基体上に少なくとも中間痛、電荷
発生層及び電荷輸送層をこの順に積眉して成る電子写真
感光体において、前記中間層はバインダーとして脂ＵＪ
ｙＸアミノカＪレボン酸（ａ成分〉、脂１１／７族ジカ
ルボン！！！（ｂ或分）　Ｊ５よび下記一般式で示され
るビベラジン環を有するアミン（Ｃ成分〉から誘導され
るポリアミドを含有し、更に前記ｍｖＪｎ生層はバイン
ダーとしてポリアリレートを含み，かつジスアゾ系頷料
及び多環キノン系Ｉ１ｒｉ判の少なくとも１つを電荷発
生物質として含有することを特徴とする電子写真感光陣
によって達成される。 Ｒ１ Ｅ式中、Ｒ＋　，Ｒ２及びＲ３は各々水素原子又｛ま＋
Ｃ　Ｈ２）ｍ　Ｎ　＋−１２を表わす。ただしｍはＯ〜
２０の整数を表わづ゛，，］ 以下、本発明を更に詳しく説明する。 本発明に関する脂肪族アミノカルボン酸（ａ戊分）、脂
肪族ジカルボン酸くｂ成分〉および下記一般式［Ｉ］で
示さ゛れるピベラジン環を右するアミン（Ｃ成分）から
誘導されるポリアミドは、中１１１ｆｆのバインダーと
して用いられる。 一般式［Ｉ］ Ｒプ （式中、ＲＩ　，Ｒ２及びＲ３は各々水素原子又は＋Ｃ
口２）−Ｎ口２を表わす。ただしｍはＯ〜２０の整数を
表わす．） また、脂肪族アミノカルボン酸（ａ成分）及び脂肪族ジ
カルボン酸（ｂ成分〉のＩＡ素数は各々４〜１２の！Ｉ
数であることが好ましい。 前記脂１１／ｉ族アミノカルボン酸（ａ成分〉の貝体例
としては、例えばω−アミノ醋酸、ω−アミノバレリア
ン酸、ω−アミノカブ［】ン酸、ω−アミノエナント酸
、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノベラノレゴン酸、
ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１
２−アミノドデカン酸、プチ口ラクタム，バレリロラク
タム、カブ口ラクタム、エナントラクタム、カブリルラ
クタム，ラウロラクタムなどが挙げられるが、中でもω
−アミノカブロン酸が好ましい。 前記脂肋ｆｆＡジカルボン酸（　１＋成分）の只休閏と
しては、例えばコハク酸、グルタル酸、アジビン酸、ビ
メリン酸、スベリン醇、アピライン酸、ヒバシン酸など
が半げられ、特にｏＴ：ｂ　ｔ，，　＜　Ｇよ、アジピ
ン酸、アゼライン酸及びヒバシン酸がある。 一般式［１１で示されるピベリジン環を右づるアミン〈
Ｃ成分）としては、ビベリジン、Ｎ．Ｎ′−ビス（アミ
ノメヂル〉ピベラジン、Ｎ，Ｎ′−ピス（β−アミノエ
チル｝ピベラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（β−アミノエブル
）メチルビベラジン、Ｎ−（アミノメチル）−Ｎ’−（
β−アミノエヂル）ビベラジン、Ｎ，Ｎ’　−ビス（γ
−アミノブロビル）ビベラジン、Ｎ−（β−アミノ土ゾ
ル）ビベラジン、Ｎ−（γ−アミノブ口ビル）ビベラジ
ン、Ｎ−（ω−アミンへ４：シル）ビベラジン、Ｎ−（
δ−アミノシクロヘキシル）ビベラジン、Ｎ−（β−ア
ミノエヂル）−３−メチルビベラジン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−２．５−ジメチルピベラジン、Ｎ−（β−
アミノブロピル）−３−メチルビベラジン、Ｎ−（γ−
アミノブロピルｌ−２．５−ジメチルピペラジン、１．
／Ｉ−ビス（アミノメチル〉ビベリジン，１．４−ビス
（β−アミン．「チル）ビペリジン、１，４．−ビス（
γ−アミノブロピル〉ビベリジン、１−アミノメチル−
４−　（β−アミノエブール）ビベリジン、１−（β−
アミノエチル）−４−アミノメチルピベリジン、４−ア
ミノメチルピペリジン、４一（β−アミノエチル）ビベ
リジン、４−（Ｔ−アミノブ［１ビル）ビベリジンなど
のジアミンが挙げられ、好ましくは、Ｎ，Ｎ’　−ビス
（Ｔ〜アミノプロピル）ビベラジン、Ｎ−（β−アミノ
エブル）ピペラジン、ビベラジン、４−アミノメチルビ
ベリジンが使用される。 本発明において、特定の性質のポリアミドを得るために
、ａ成分、ｂ成分及びＣ成分の重合反応に使用される割
合番よ、ａ　　：　ｂ　：　ｃ　＝　０．（ｉ　〜１０
．０：１．０：　　０．５〜２．０であることが好まし
く、特にａ　：　ｂ　：　Ｃ　＝　０．６〜３．０：　
　１：　　０．５　〜１であることが好ましい。 本発明に用いられるポリアミドを冑るための重？反応は
、二つの操作によって進められる。一つは、ｉｙＪ記出
発原料を加熱可ｆｉｔ：　’．＊容蒸に供給しＣ加熱撹
拌下で透明な均゜質反応混合物どする均質化操作であり
、他は、均質化操作にＪ；って１１られた反応混合物を
高真空下で加熱撹１丁．ｕしめる（Ｒ合操作である。 均質化操作にＪ３いては、Ｍｊｉ記出．ｙｉ！原料が均
Ｚ１に混合すると同時に若干の反応をｆｌｉなう。 均質化は、１５０〜２ＧＯ℃、好よしくは１８０〜２５
０℃で常圧下約２０〜８０分間不活性ガス雰囲気下で行
なわれ、重合は重合触媒の存在下で２２０〜２９０℃、
好ましくは２４０〜２８５℃で１！−！ｉ真空下で２〜
７時間加熱して行なわれ所定の重合度に到達するまで■
■■Ｉ″ｒ．される。ここで高ｐ空とは約１５ｍｍ１１
９以下、好ましくは５＋ｍＨｏ以下、更に好ましく（よ
１ＩＩＩＩｌｌ−Ｉｇ以下の減圧状態をいう。 重合触媒としてはチタン系触媒、スズ系触媒、ジルコニ
ウム系触媒、ハフニウム系触媒及び鉛系触奴などが使わ
れる。 更に重合系に好ましくは、耐熱安定剤として４，４′−
ビス（２．６−ジ第３ブチルフェノール）、１．３．５
−１”リメチル−２．４．６−１〜リス（３．５−ジ第
３ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンｔ！ン、テト
ラキス［メチレン−３（３，５−ジ第３ブヂルー４−ヒ
ドＬ１キシフエニル）プロビオネート］メタン、Ｎ．Ｎ
’　−へキサメチレンーピス〈３，５−ジ第３ブチルー
４−ヒドロキシヒド口桂皮酸アミド）など各秤ヒンダー
ドフェノール類、又はＮ．Ｎ’　−ビス〈β−ナフチル
〉−ｐ−フエニレンジアミンや４．４′〜ビス（４α，
ａ−ジメチルペンシル〉ジフエニルアミンのごとき芳香
族アミン類などを加える。 また、高粘度化剤としてポリエーテルエステルアミドが
ゲル化しない範囲でトリメシン酸、グリセリン、ペンタ
エリスリトールなどの多官能化合物を重合反応系に添加
してもよい。 （実施例−１のポリアミド化合物の合成）ε−アミノー
ｎ一カブロン酸、アジピン酸及びＮ−（β−アミノエチ
ル〉ピベラジンのそれぞれ６部を゛イルカノックス”１
０９８（Ｍ化防止剤）０．２０部及びデ１−ラブチルチ
タネート触１／，　０．０５部と共にヘリカルリボン撹
ｆｆ　舅を備えた反応容器に１．１込み、Ｎ２パージし
て２４０℃で４０分間加熱撹拌して透明な均’ＦｌｒＢ
液とした後、昇温及び減圧ブ［１グラムに従って２ＧＯ
℃，　　０．５ｍｍｌ−１ｇ以下の重合条件にもたらし
た。この条件にて５時間３０分間反応せしめるどｉｌ！
ｉｉｉＪな無色透明の溶液ボリマーが得られた。ボリマ
ーを冷ｒＪＩベル１〜上にガツ１・状に吐出しペレタイ
ズした。 本発明の電子写真感光体を構成する電荷発生居にはバイ
ンダーとしてポリアリレートを含右リ゛る。 ポリアリレー１・の分子用は、約１０，０００〜３００
，０００の範囲内であることが好ましい。ポリアリレー
１〜

【よ公知の方法で合成づ”ることかできるが、市販
品を用いてもよい。市販品としてはＵボリマー（ユニヂ
・力社製）、アーデル（　Ｕ　Ｃ　Ｃ　２Ｊ製）、アリ
レフ（ソルベー社装）、ＡＰＥＣ（バイエルａ賀）、デ
ュレル（フッカ一社製）、ＮＡＰ樹脂（鐘淵化学社￥Ｊ
）、アリロン（デュポン社製）等が挙げられる。 前記電荷発生層には電荷発生物質としてジスアゾ顔料及
び多環キノン系顔料の少なくとも１つが含有される。 ジスアゾ顔利としては、フルＡレノン系ジスアゾ顔料又
はフルオレニリデン系ジスアゾ顔料が使用ざれることが
好ましい。 本発明に用いられるフルオレノン系ジスアゾ顔料は、下
記一般式［ｎ］で表わされる。 一般式［Ｉ］ り ［Ｘ＋　および×２は、それぞれ、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、二１・口基、シアノ基、ヒドロ
キシ基又は置換若しくは未直換のアミン基を表わす。 ｐ及びｑはそれぞれ０，１又は２の整数を表わし、ｐ及
びｑが２のときは、Ｘ＋Ｊ３よびＸ２はそれぞれ同一又
は異なる基であってもよい。Ａは下記一般式［Ｉｒ−１
］で表わされる塁を表わす。 一般式［Ｉ−１１ 〈式中、Ａｒはフッ素化炭化水素暴又は置換基を有する
芳香族炭素埠基又は芳香族複素環塁を表わす。Ｚは置換
若しくは未置換の芳香ｌ７ＸＰＡ素環又は置換若しくは
未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わず。）ｍ及び１１｛よそれぞれ０．１又は２の
整数を表わす。但し、ｍ及びｎが同時に０となることは
ない．］下記に本発明に用いられるフルＡレノン系ジス
アゾ顔料の具体例を挙げるが、これによって限定試料Ｎ
ｏ． Ａ 本発明に用いられる前記一般式［ｆｆ］で表わされるフ
ルオレノン系ジスアゾ顔料は，公知の方法により容易に
合成され、例えば特願１１ｉＪ　６２−３０４８Ｇ２号
等の方法により合成ざれる。 本発明に用いられるフルオレニリｆン系ジスアゾ顔料１
１下記一般式［１［［］で表わされる。 一般式［Ｉ［１］ （式中、Ａは Ａ『 Ｚ：＠換・未置換の芳香族炭素環またはｆｉ換・未置換
の芳香族複素環を構成リるに必要な原了群 Ｙ：水素原子、ヒドロキシ塁、力ルボ：１シｊ，１、苔
しくはそのエスデル塁、スルホ暴、Ｎ　Ｉ（｝・未置換
のカルバモイル基または置換・未置１夫のスルフ７モイ
ル基 Ｒ１　：水素原子、＠換・未直換のアルキル塁、置換・
未置換のアミノ基、置換・未防換のカルバモイノレ基、
カノレボキシ基若しくはそのユステル単またはシアノ基 八ｒ：置換・未直換のアリール塁 Ｒ２　：置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のア
ラルキル基または置換・未′ａ換のアリール基 を表わす。） 前記一般式［１１［］で示される本発明に右効なジスア
ゾ系顔料の具体例としては、例えば次の構造式で示され
るものを挙げることができるが、これによって本発明に
用いられるべきジスアゾ系Ｒｌが限定されるものではな
い。 （ｌｉｔ−１） （ｆ［Ｉ−２１ （１−３） （ｍ−７） （Ｉｌｌ−８１ 本発明に用いられる多環キノン系顔料は、下記 一般式［Ａ］ 〜［Ｃ］ で表わされる。 一般式［Ａ］： ０ Ｏ 一般式［Ｂ１： ０ （） 一般式【Ｃ】： Ｏ （各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
シル基、又１よカルボキシ基を表わし、ｎはＯ〜４の整
数を表わし、ならびに円はＯ〜６の整数を表わす。） 前記一般式［Ａ］〜［Ｃ］で示される本発明に用いられ
る多環キノン系顔料の具体例を下記に示すが、これによ
って限定されるものではない。 一般式［Ａ］で示ざれるアン１・アンｉ一ロン系顔（Ａ
１） （Ａ３） （Ａ２） （Ａ４） （Ａ５） （Ａ６） 一般式［８］で示されるジベンズピレンキノン系顔料の
具体的化合物例を挙げると次の通りである． （Ｂ１） （Ｂ２） （Ｂ３） （Ｂ４） （Ｂ５） Ｃ） Ｏ 一般式［Ｃ］で示されるビラントロン系顔利の具体的化
合物例を挙げると次の通りである。 −５９ 本発明に用いられる前記一般式｛八］〜［Ｃ］で表わさ
れる多環乍ノン系顔ＦＩ　Ｇ．ｉ、公知の方法（，二よ
り宜易に合成ナるこどがでさ・る。 本発明の感光体は例えば第１図に示す構成からなってい
る。 この感光体においては、導ｍ牲支持休（基体〉１上に、
上記した中間層７を介し゜Ｃ電荷発生層６が設けられ、
この電荷発生層６上に電荷輸送層４が設けられている。 ８ば感光層を示す。従って、電荷介生層６と支持体１と
の間に中間居７が設けられているので、第２図に示す支
持体側からの不均一なホールの注入を効果的に阻止リる
一方、光照国時には支持体側へ光キャリアである電子を
効率よく輸送することができる。 又、本発明の感光体において、耐刷性向上等のため感光
体表面に保護滞（保護膜）を形成してもよく、例えば合
成樹脂被膜をコーティングしてもＪ：い。 本発明に関する中間層は、前記ポリアミドを含右するメ
タノール、エタノール又はブタノール等のアルコール溶
液を、浸漬コーティング法、ロールコーティング法、ス
プレーコーティング法、ワイ１７−バーコーディング法
、ビ一ドコーディング法又は力一テンコーティング法等
のコーティング法を用いて基体上に塗工するこどによっ
て１ｑられる。その膜厚は０，１〜５μが一般的Ｃ、好
ましくは０，５〜３μである。前記ポリアミドをアルコ
ールに溶解する時、溶液安定性向上のため、トル王ン又
はキシレン等の芳ｔｉｉＩＡ化水素を加えてもよい。 また、本発明に関する中問層は、バリャー層どしての機
能を損わない範囲内で、必要に応じて他の一般的なバイ
ンダーを含有さ吐ることかできる。 この際、前記ポリアミド（よ中間居の総重澁に対し５　
〜１００１ｆｆｉ％、好まし＜　ハ２　０　〜ＩＯｏｆ
ｆ１（［１％テ含有させることが好ましい。 本発明において、電荷発生層は代表的には前記有機系顔
料をポリビニルアセクールと共に適当な分散媒又は溶媒
に分散せしめた分故液を、例えばディップ塗布、スプレ
ー塗布、ブレード塗布、口ール塗！ｈ等によって中間屑
上に塗布して乾燥させる方法により設けることができる
。 本発明に用いられるジスアゾ顔料又は多環−１−ノン系
顔料等の右機系顔料は，例えば１１ζ−ルミル、ホモミ
キザ、サンドミル、超音波分ｒｙｉ機、アトライタ等を
用いて適当な粒径の微細粒子にされた後、分散媒中に分
敗されてもよい。 本允明において電荷発生層に１よＳ度の向上、残Ｌｔｆ
Ｉ電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一・
極又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることが
できる。 ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テ１−ラクロル無水フタル酸
、テトラブロム焦水フタル酸，３−ニトロ無水フタル酸
、４−二１一口無水フタル酸、照水ピ臼メリッＩ−酸、
無水メリッ１・酸、テ１・ラシアノエチレン、テトラシ
アノ４ニノジメタン、Ｏ−ジニ）・０ベンゼン、ｍ−ジ
ニ１〜］コベンゼン、１．３．５−１−リニトロベンゼ
ン、パラニトロベンゾニ１・リル、ピクリルクロライド
、一［ノジク］１ルイミド、クロラニル、ブルマニル、
ジク［１ロジシアノバラベンゾキノン、アントラ↑ノン
、ジ二１〜ロアン１〜ラキノン、２．７−ジニ１・ロフ
ルオレノン、２，４．７−トリニトロフルオレノン、２
．４，５．７−テ１・ラニトＯフルオレノン、９−・フ
ルオレニリデン［ジシアノメヂレンマロノジニトリル］
、ボリニ１・口−９−フルオレニリデンー［ジシアノメ
チレンマロノジニ１〜リル］、ビクリン酸、０一二トロ
安息香酸、ｐ−二１−口安息霞酸、３．５−ジニト０安
息香酸、ペンタフル刃口安息香酸、５−ニトロサリチル
酸、３，５−ジニＩ・ロサリヂル酸、フタル酸、メリッ
１・酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げるこ
とができる。 また、π子受容性物質の添加割合は、重ｍ比で本発明に
用いられる有機系顔ｎ：’ａｘ子受容性物質＝１ｏｏ：
　　０．０１　〜２００、好まし＜ハ１ｏｏ：　　ｏ．
ｉ　〜１００である。 この電子受容性物質は電荷輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加割合は重轟比で仝泪荷
輸送物７１二電子受容ｆ１物ＩＭ＝ｌＯ（１：０．０１
へ・１００、ＱｆましくＣよ１００　：　　０．　１〜
５０である。 木允明の電子写真感光体の電釣允／．Ｌ層中のポリアリ
レー１・バインダー：電荷発生物質の重量比はＯ〜１０
０　：　　１〜５００である。 電荷発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度が低
く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減衰
及び受容電位が低下づ−る。 以上のようにして形成される電荷発生層の膜厚｛は、好
ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０１〜５
μｍである。 また、電荷輸送層は、電荷輸送物質を適当な溶媒又は分
散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に溶解、
分故せしめたちのを塗布、乾燥して形成することができ
る。用いられる分散媒としては前記電荷発生物質の分敗
にＪ３いて用いた分敗媒を用いることができる。 本弁明において使用可能な電荷輸送物質として（よ、特
に制限はないが、例えばオギサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾールＨＱ体、チアジアゾール誘
導体、ｉ−リアゾール誘導体、イミダゾールＭ導休、イ
ミダゾロン語導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ビラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体
、ペンゾヂアゾール誘導体、ペンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ペンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フエナジン誘導体、アよノスチルベン誘導体、
ポリーＮ−ビニル力ルバゾール、ポリ−１−ビニルビレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。 本発明に３３いて用いられる電荷輸送物質としては光照
射時発生ずるホールの支持体側への輸送能力が優れてい
る外、前記本発明に用いられる有機系顔料との組合せに
好適なものが好ましく用いられ、かかる電荷輸送物質と
して９Ｉましいものは、下記一般式（Ｔ−Ａ）、（Ｔ−
８）及び（Ｔ−Ｃ）で表わされるものが挙げられる。 一般式（Ｔ−Ａ） 似し、Ａｒ＋　，Ａｒ２　、Ａｒ１はそれぞれ置換又は
未置換のアリール基を表わし、八ｒ３は置換又は未置換
のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しく
は未置換のアルキル基、又は置換もしくは未躍換のアリ
ール基を表わす。 このような化合物の具体例は特開［５８−０５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６真
に詳細に記載ざれている。 一般式（Ｔ−１３） Ｋ， 但し、Ｒ１　は置換若しくは未ｌｉ２換のアリール基、
又ｔよ置換若しくは未Ｗ１換の複素環基であり、Ｒ２は
水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又【よ置
換若しくは未置換のアリール基を表わし、ＢＴＩｆｆｌ
　ニハ特開昭５８−１３４６４２Ｍ及ヒｌｉｉｌ　５８
−１６６３５４Ｑの公報に記載されている。 一般式（Ｔ−Ｃ） Ｒ， 但し、Ｒ１は置換若しくは未躍換のアリール塁であり、
Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、Ｐｉ　１％若しくは未
置換のアルキル基、ａ換若しくは未Ｍ　ｍのアルコキシ
基、置換若しくは未置換のアジノ雄、又はヒドロキシ基
であり、Ｒ３は置１条若しくは未置換のアリール基、置
換若しくは未置換の複Ｍ環基を表わす。これらの化合物
の合成法及びその例示は特公昭５γ−１４８７５０号公
報に詳細に記載されており、本発明に援用することがで
きる。 本発明のその他の好ましいＩＭ輸送物質としては、特開
昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２＠、同５７
−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒドラ
ゾン化合物を挙げることができる。 電荷輸送層中のバインダ樹脂１００重量部当り電荷輸送
物質は２０〜２００ｍ　ｆｆｌ部が好ましく、特にＱｒ
ましくは３０〜１５０垂爵部である。 形成される電荷輸送ｍの膜厚【よ，好ましくは５〜５０
μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。 感光Ｅ１、保護居、中間層に使用７′１能なバインダー
樹脂としては、ＦＩＡλばボリスヂレン、ボリ１ヂレン
、ボリブロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、ｍＲビニル樹脂、ポリビニルブヂラール
樹脂、エボキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、シリコン樹脂、メラミンａ脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹
脂の繰り返しＩＩｉ位のうちの２つ以上を含む共重合体
樹脂、例えば塩化ビニルー酢酸ビニル共単合体樹脂、塩
化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体樹脂等
の絶縁性樹脂の他、ポリーＮ−ビニル力ルバゾール等の
高分子有機半導体が挙げられる。 又、本発明の感光層中には電荷発生物質のＴｉ荷売生ｌ
ｊＭ能を改善する目的で有機アミン類を添加することが
でき、特に２級アミンを添加するのが好ましい。これら
の化合物は特開１１’ｌ　５９−２１８４４７号、特開
昭６２−８１６０＞ｉ等に記載されている。 又、本発明の感光居においてＧ．Ｌ；４ゾン劣化防由の
目的で酸化防止剤を添゛加Ｊることかできる。 かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示づが、これ
に限定されるちのではない。 （Ｉ）群：ヒンダードフェノール項、（ＩＩ）群：バラ
フ１ニレンジアミン類、（Ｉ）群：ハイドロキノン類、
（ｒＶ）群：右槻硫黄化合物類，（Ｖ〉ｆｌ￥二右機燐
化合物類が挙げられる。 これらの化合物は例えば特聞Ｉ１Ｇ３−１８３５４号に
開示されている。 これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。 これらの酸化防止剤は電荷発生居、電荷輸送居、又は保
護層のいずれに添加され゛Ｃちよいが、好ましくは電荷
輸送層に添加される。その場合の酸化防止剤の添加酒は
電荷輸送物質１００重吊部に対して０．１〜１００重ｍ
部、好ましくは１〜５０重吊部、特に好ましくは５〜２
５重退部である。 Ｊ，ｋ木允明の感光休には、その他、必要にＪ、り感光
届を侃；５　・）８日的で紫外線吸収剤等を含ｆ７シて
ｔ．＋　，Ｉ　＜、よだ感色性補正の染利を含有してｔ
）Ｊ、い。 次に前記感光層を支持寸る導電１１支１）体としては、
アルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は
金属箔、アルミニウｌ１、酸化スズ、６ｇ化インジウム
などをＲ　ｔ９したプラスブックフイルムあるいは導電
性物買を塗布した紙，プラスチックなどのフィルム又は
ドラムを使用することができる。 木允明に用いられる右機系顔料を含有４″る電子写真感
光体は可視光線、近赤外線の光線に良好に感応すること
ができるが、好ましくは約４００〜８５０μｍの間の波
長に吸収極大を右している。 このような波長を有する光源どして【よハロゲンランプ
、・ｊ１２光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザ
ー、ヘリウム、ネオンレー｛ｆ一等の気休レ−　ＩＦ−
　イ半導体レーザー等が用いられる。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述づる実施例からｂ明らかなように、帯電立ち上がり
特性、感度特性、Ｉｉ！ｉＩ像形成特性に浸れており、
特に繰返し使用したときにら疲男・劣化が少なく、耐用
性が優れたものである。また１反転現像プロセスとの組
み合わせにおいて黒ボブのない良好な画徽を得ることが
でき・る。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例によつ゛Ｃ貝体的に説明１るが、
これにより本発明の実Ｍ態様が限定ざれるものではない
。 中間層用塗布液（Ｉ）〜（　ＩＶ　）の作成ε−アミノ
ー０−カブロンＦｌ（ａ成分）、アジピンＭ（ｂ成分）
及びＮ−（β−アミンエチル）ビベラジン（Ｃ成分）の
比率が１：１二１の七ノマー組成で共重合されたポリア
ミド１５ｏを、５０℃に加熱した８００ｎのメタノール
ＥＬ規格《関東化学社製）中へ撹拌しながら投入し溶解
させた。室温迄冷却後１−ブタノール特級〈関東化学社
製）　　２００１１２を加えて中間層用塗布液（Ｉ）を
作成した。 上記ａ成分、ｂ成分及びＣ戊分の比率が０．１＝１＝１
の七ノマ一紺或で共重合されたポリアミド１２（Ｉを、
塗布液（Ｉ）作成と同様にして中ｒ５１府用倹布液（π
）を作或した。 上記ａ成分、ｂ成分及びＣ成分の比率が２．５：１：１
の七ノマ一組成で共出合されたポリアミド１５（Ｉを、
２−プロバノール１０００ｍ＋２中へ溶解して中間層用
塗布液（ＩＩＩ）を作成した。 中間層用塗布液（１）作成において、ポリアミドの代わ
りに比較用バインダー　ラッカマイド５００３　（大日
本インキ社製）１５Ｑを用いた以外はφ間層用塗布液（
Ｉ）作成と同様にして中間層用塗布液（ＩＶ）を作成し
た。 電荷発生層用塗布液■〜■の作成 電荷発生物質としてフルオレノン系ジスアゾ顔料Ｇ−１
（例示化合物２３＞２０（ｌ及びバインダーとしてＡＰ
ＥＣ　　ＫＬＩ−４１３０（ｉ６．７ｇをテ１〜ラヒド
ロフラン１０００社中へＶＢＭし、サンドグラインダー
にて５時間分散し、電荷発生層用塗布液■を作成した。 電荷発生物質を｛れぞれフルＡレノン系ジスアゾ顔料Ｇ
−２（例示化合物２４）２０ｏ　、フルオレニリデン系
ジスアゾ顔料Ｇ−３（例示化合物（ＩＩＩ−８）２０ｏ
にかえた以外は電荷発生層用塗布液■作成と同様にして
電荷発生層用塗布液■，■を作成した。 電荷発生物質として多１１キノン系顔料Ｇ−４（例示化
合物Ａ３）３００及びバインダーとしてＡＰＥＣ　　Ｋ
ｌ−９３０６　　１５１７を１．２−ジクロルエタン１
０００，ｌｌ中へ溶解し、サンドグラインダーにて１０
時間分散し、電荷発生雇用塗イｈ液■を作威した。 電荷発生物質どしてフルＡレノン系ジスアゾ顔料Ｇ−５
（例示化合物１）２０ｇ及びバインダーとしてＡＰＥＣ
　　ＫＬ　Ｉ−９３０８　６．７Ｑをトルエン１０００
ｎ中へ溶解し、サンドグラインダーにて５　０．７間分
散し、電’Ｆｒ発生層用塗布液■を作成した。 バインダーをポリエステルバイロン−２００（東洋紡社
製）　　ｅ．７ｇにかえた以外は電荷発生層用塗布液■
作成と同様にして比較用電荷発生層用塗布液■を作成し
た。 バインダーをポリカーボネート樹脂バンライ１一Ｌ　−
　１２５０　Ｇ．７Ｇ　　（帝人社装）　　６．ｙｇに
かえた以外は電何発生痛用塗ｆｌｉ液■と同様にして比
較用電簡允生層用塗布液■を作成した。 バインダーをエルバサイト２０１０　（デュポン社製）
１５りにかえた以外は電荷発生廐用塗布液■と同様にし
て比較用電荷発生層ｍ塗布液■を作成した。 電荷輸送層用塗布液（１）〜（５）の作成電荷輸送物質
（Ｔ−１　）１　２ｇ及びバインダーとしてユービロン
Ｚ−２００（三菱瓦斯化学社！ｌ）ＩＧ．５Ｑを１．２
−ジクロルエタン特級（ＩＩＩ東化学社製）　１０００
１Ｎ中へ溶解させて、電荷輸送居川塗布液（１）を作成
した。 電荷輸送物質（Ｔ−　１　）をそれぞれ電荷輸送物質（
Ｔ−２）１　２（１　，電荷輸送物質（Ｔ−３）１２り
、電荷輸送物質（Ｔ−４　）　１　２ａ　、電荷輸送物
質（Ｔ−５）１　２ｇにかえた以外は電荷輸送層用塗布
液（１）と同様にして電荷輸送層用塗布液（２〉〜（５
）を作成した。 実施例１ 中間層用ユＶ５液（Ｉ）を直径８Ｑｍａ＋のアルミニウ
ムドラム上へ浸漬塗布し、０．５／ｌｍ厚の中問胴を形
成した後、その上に電荷発生層用塗ｆｌｉ液■を浸漬塗
布し、０．３μｍ厚の電荷発生層を形成した。 次いで電荷輸送層用塗布液（１）を上記［ｉ允牛膚上に
浸漬塗布して、２０μＩＩ１厚の沼荷輸送層をｆＦ成し
た。このようにして中間層一電荷発生居一電荷輸送店を
顔次梢層して成る電子写真感光体を作威した。 実施例２〜７．比較例１〜６ 中間層用塗布液、電荷発生層用塗４７液及び電荷輸送層
用塗布液を第１表に示すようにかえた以外は実施例１と
同様にして電子写真感光体を作成した。なお中間層、電
荷発生層及び電荷輸送層のそれぞれの膜厚は第１表に示
すとおりである。 以上の様にして作成した感光体を電子写真複写機「コニ
カＵ−Ｂｉｘ　１５５０　ＭＲＪ　　（コニカ旧０反転
現像改造機に装着し、現像器の位四に電位測定用ブロー
グモデル６４４（トレック社製）をＩｆｆｉし各種特性
をｔ；記のｈ法で測定した、，（　１　）　ｎ’ｉ電立
ら上ｌメリＢｊ性の測定感光体を一定の速Ｅαで回転さ
じながら、幇雷及び光除電を行ない感光体への流れ込み
電流及び？１シ電電位を測定した。感光体流れ込１メ電
流１０μ八での？ｆＦ　’Ｍ　？ｌｆイＱをＶ＋ｏ　（
Ｖ）　，　２　０μ八での引′ｆ電電位をＶ２０　（Ｖ
）　、３　０ｔｌＡでの帯電電位をＶａｏ（Ｖ）とし　
！．−　。 （２）画質、耐久性の測定 感光体を複写ｆｉ　ニ１？！ｉｉ　Ｌ、ＶＨ　／ＩＪ”
−Ｇｏｏ　＋　１０［Ｖ］になるようにグリッド電圧を
調節し、現像バイアス−４８０［Ｖ］で反転現像し、２
０℃，５０％１１．■．の条１′ト下で５万回コピーの
実写を行ない実写ｌｙＪ後の下記の表面電位を測定する
と共にｉｉｌｉｉ質を評価した。Ｖｌ１は未露光部の電
位、即ち原画（ネノｆのオリジナル画＠）の黒地部分（
０．Ｄ，　＝　　１．３）に対応する部分の電位であり
、ｉＴ規現像における黒地電位に相当し、ＶＬは露光部
の電位、即ち原画の白地部分（０．　Ｄ．　＝　０．０
）に幻応ずる部分の電位であり、正規現像における白地
電位に相等する。またＶＲは光除ｍを行なった後の残！
Ｖｆｆｉ位である。 なお、黒ボチのｌＰＦｌｉｌｌｉは、′Ｆｌｉ像解析装
置「Ａムニコン３０００形」　（島｝Ｆ製作所社製）を
用いて黒ボヂの粒径と個数を測定し、φ（径）　　０．
０５ｍｍ以上の黒ボチが１　ｃｍ２当たり何個あるかに
より判定した。 黒ボチ評価の判定基準は、表に示す通りである。 表 なお、黒ボチ判定の結果が○、Δであれば実用になるが
、×である場合は実用に適さない。 Ｇ−３ （例示化合物＋１１−８） Ｇ−４ （阿示化合物Ａ３） ０ （ＣＧＭ） Ｇ−１　（例示化合物２３） Ｒ．− Ｇ−２ （例示化合物２４） Ｔ−２ Ｔ−３ 第２表の結果Ｊ：り明らかなように本発明の雷子写真感
光体は、同一流れ込み電流｛直での帯Ｔｉ電位が高く、
｛ｌ｝電立上がり特性が優れている。また、５万回コピ
ーの実写を行なって６表面電位の変化が少なく、かつ黒
ボチの発生が少なく長期に談って高画質を１クることが
できる。 ［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により、優れた帯雷
立上がり特性及び繰り返し使用時における表面電位の変
動が少なく、長朗に渡って高画質な画像を得る電子写真
感光体を提供することができ　ｌこ　。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図はそれぞれ電子写真感光体の層構成の断
面図である。 １・・・支持体｛基体｝ ４・・・電荷輸送層 ６・・・電荷発生層 ７・・・中間層 ８・・・感光層 第１図 弔２図 手続補正８（自発） １″Ｊ，ｉ↑庁長官　吉田　文毅殿 １．゛バ件の表示 平成元年ネ′Ｐ許Ｍ　弟１５１２２７号２．発明の名称 電了一写真感光体 ３．捕正をする者 四件との関係　　　　待許出穎人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　（
１２７）　　コニカ株式会杜住所　東京都千代田区九敗
北４丁目１番１号九段一口坂ビル電話２６３−９５２４ ファクシミリ　２６３−９５２６ ６．補正の内容 （１）　明［書第３頁、第１８行目の「従来の感光体に
於では帯電法により・・・」の記載を、「従来の感光体
に於では、コロナ帯電法により・・・」とする。 （２）　明ｍ書第３０頁、第６行目の「る。その膜厚は
０．１〜５μが一般的で、好ましく」の記載を、「る。 その膜厚は０．０１〜５μが一般的で、好ましく」とす
る。 （３）　明ＩＩＩ書第３０頁、第７行目の「は０．５〜
３μである。・・・」の記載を、「は０，１〜３μであ
る。・・・」とする。 （４）　　ＥＩＪ１１ｍ１１４２頁、第１８行ｅ（７）
　「バインダーをポリエステルバイロン−２００（東」
の記戟を、「バインダーをポリエステル樹脂パイＯンー
２００（東」とする。 （５）　明ＩＩ第４３頁、第６行目の「バインダーをエ
ルバサイト２０１０　（デュポン社製）」の記載を、「
バインダーをアクリル樹脂エルバサイト２０１０　（デ
ュポン社製）」とする。 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基体上に少なくとも中間層、電荷発生層及び電荷輸送層
   をこの順に積層して成る電子写真感光体において、前記
   中間層はバインダーとして脂肪族アミノカルボン酸（ａ
   成分）、脂肪族ジカルボン酸（ｂ成分）および下記一般
   式で示されるピペラジン環を有するアミン（ｃ成分）か
   ら誘導されるポリアミドを含有し、更に前記電荷発生層
   はバインダーとしてポリアリレートを含み、かつジスア
   ゾ系顔料及び多環キノン系顔料の少なくとも１つを電荷
   発生物質として含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は各々水素原子又は
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。ただしｍ
   は０〜 ２０の整数を表わす。］