JPH0315851A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは帯電立上がり
特性、耐久性及び画質が改良された電子写真感光体に関
する。
特性、耐久性及び画質が改良された電子写真感光体に関
する。
[従来の技術J
近年、複写機、プリンター等の市場拡大に伴い、用途も
多方面にわたってきた。それらのニーズに答えるため、
従来の無機光導電性材料の代わりに有機光導電性材料を
用いた電子写真感光体の研究が多数行なわれている。す
なわち、有機光導電性材料は、合或物質及び合成条件の
組合わせにより多種多様の材料を得ることができるので
、材料の選択範囲が広くなり、電子写真プロセスにおい
て要求される諸特性、例えば電荷保持力、表面強度、感
度及び反復使用時における安定性等を向上又は改善させ
ることができる。また有機光導電性材料を用いた電子写
真感光体は、生産性が良好で環境安全性も高いという利
点もある。
多方面にわたってきた。それらのニーズに答えるため、
従来の無機光導電性材料の代わりに有機光導電性材料を
用いた電子写真感光体の研究が多数行なわれている。す
なわち、有機光導電性材料は、合或物質及び合成条件の
組合わせにより多種多様の材料を得ることができるので
、材料の選択範囲が広くなり、電子写真プロセスにおい
て要求される諸特性、例えば電荷保持力、表面強度、感
度及び反復使用時における安定性等を向上又は改善させ
ることができる。また有機光導電性材料を用いた電子写
真感光体は、生産性が良好で環境安全性も高いという利
点もある。
一般に有機光導電性感光体は光導電性有機半導体即ちキ
ャリア発生物質及びキャリア輸送物質を必須成分とした
感光層から構成ざれる。
ャリア発生物質及びキャリア輸送物質を必須成分とした
感光層から構成ざれる。
また、感光層を21に分けてキャリア発生層とキャリア
輸送層を別々に構成した機能分1ig!の感光体が提案
されている。これはキャリア発生機能とキャリア輸送機
能を異なる物質に個別に分担させることができるため、
感度や帯電特性等の電子写真特性間の特性のコントロー
ルが容易であり、感度が高く、耐久性の大きい感光体が
得られることが期待されている。特に負帯電感光体では
導電性支持体上にキャリア発生層、その上にキャリア輪
送層が積層される。しかし帯電特性及び画質特性に於で
まだ十分な性能を有していない。即ち、従来の感光体に
於では帯電法により感光体に電荷付与する時、漏れ電流
が生じ帯電立上りが十分でなく、この為露光時に必要な
帯lR電位が十分に得られない事や、さらには又、中間
層のパリア特性が十分でなく微細な画像欠陥が生じてい
た。即ち正規現像では白ヌケ、反転現像では黒斑点とし
て現われる画像欠陥を生じていた。
輸送層を別々に構成した機能分1ig!の感光体が提案
されている。これはキャリア発生機能とキャリア輸送機
能を異なる物質に個別に分担させることができるため、
感度や帯電特性等の電子写真特性間の特性のコントロー
ルが容易であり、感度が高く、耐久性の大きい感光体が
得られることが期待されている。特に負帯電感光体では
導電性支持体上にキャリア発生層、その上にキャリア輪
送層が積層される。しかし帯電特性及び画質特性に於で
まだ十分な性能を有していない。即ち、従来の感光体に
於では帯電法により感光体に電荷付与する時、漏れ電流
が生じ帯電立上りが十分でなく、この為露光時に必要な
帯lR電位が十分に得られない事や、さらには又、中間
層のパリア特性が十分でなく微細な画像欠陥が生じてい
た。即ち正規現像では白ヌケ、反転現像では黒斑点とし
て現われる画像欠陥を生じていた。
一般に電荷発生層は導M層上に極めて薄い層、例えば0
,5μ程度で設けられているため、基板表面のごくわず
かな欠陥、汚れ、付着物または傷などが電荷発生層の膜
厚均一性に影響を及ぼしている。電荷発生層の膜厚が不
均一であると、感光体に感度ムラを生じるため、電荷発
生層の膜厚を出来るだけ均一なものとすることが要求さ
れている。
,5μ程度で設けられているため、基板表面のごくわず
かな欠陥、汚れ、付着物または傷などが電荷発生層の膜
厚均一性に影響を及ぼしている。電荷発生層の膜厚が不
均一であると、感光体に感度ムラを生じるため、電荷発
生層の膜厚を出来るだけ均一なものとすることが要求さ
れている。
この様なことから、電荷発生層と導電層の間にバリャー
層としての機能と接着層としての機能を有する中間層を
設けることが提案されている。
層としての機能と接着層としての機能を有する中間層を
設けることが提案されている。
[発明が解決しようとする課題]
これまで、感光層と導′R層の間に設ける中間層として
、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
エボキシ樹脂、カゼイン、メチルセルロース、ニトロセ
ルロースあるいはフェノール樹脂などを用いることが知
られているが、これらの層を用いた感光体は繰り返し使
用した時、明部電位の上昇と暗部電位の変動を生じ、し
かもこの時感光層の放電破壊を惹き起こすなどの欠点を
有している。特に、これまでの中間層を用いた感光体は
、低湿度の環境下では、繰り返し使用した時、明部電位
の上界と暗部電位の変動が著しく、変動する環境下で一
定の画質を有するコピーを繰り返し得ることができない
欠点を有し、しかも感光層と導′Ili層との接着性が
未だに十分なものになっていない。
、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
エボキシ樹脂、カゼイン、メチルセルロース、ニトロセ
ルロースあるいはフェノール樹脂などを用いることが知
られているが、これらの層を用いた感光体は繰り返し使
用した時、明部電位の上昇と暗部電位の変動を生じ、し
かもこの時感光層の放電破壊を惹き起こすなどの欠点を
有している。特に、これまでの中間層を用いた感光体は
、低湿度の環境下では、繰り返し使用した時、明部電位
の上界と暗部電位の変動が著しく、変動する環境下で一
定の画質を有するコピーを繰り返し得ることができない
欠点を有し、しかも感光層と導′Ili層との接着性が
未だに十分なものになっていない。
本発明の目的は、上記課題を解決すべくなされたもので
あり、優れた帯電立上がり特性及び繰り返し使用時にお
ける環境安定性を有し、かつ反転現像により黒斑点等を
生じない電子写真感光体を提供することにある。
あり、優れた帯電立上がり特性及び繰り返し使用時にお
ける環境安定性を有し、かつ反転現像により黒斑点等を
生じない電子写真感光体を提供することにある。
[課題を解決するための手段]
本発明の上記目的は、少なくとも基体、中間層及び感光
層からなる電子写真感光体において、前記中間層及び感
光層の少なくとも一層が脂肪族アミノカルボンFil(
a成分)、脂肪族ジカルボン酸〈b成分〉および下記一
般式で示ざれるビベラジン環を有するアミン(c成分)
から誘導ざれるポリアミドを含有することを特徴とする
電子写真感光体によって達或される。
層からなる電子写真感光体において、前記中間層及び感
光層の少なくとも一層が脂肪族アミノカルボンFil(
a成分)、脂肪族ジカルボン酸〈b成分〉および下記一
般式で示ざれるビベラジン環を有するアミン(c成分)
から誘導ざれるポリアミドを含有することを特徴とする
電子写真感光体によって達或される。
[式中、R+ .R2及びR3は各々水素原子又は十C
H2 )* N H2を表わす.ただし―はO〜20
の整数を表わす。] 以下、本発明を更に詳しく説明する。
H2 )* N H2を表わす.ただし―はO〜20
の整数を表わす。] 以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明に関する脂肪族アミノカルボン・酸(a成分)、
脂肪族ジカルポンl!(b成分)および下記一般式[1
]で示されるビベラジン環を有するアミン(c成分)か
ら誘導ざれるポリアミドは、バインダーとして特に中間
層及び/又は感光層に用いられる。
脂肪族ジカルポンl!(b成分)および下記一般式[1
]で示されるビベラジン環を有するアミン(c成分)か
ら誘導ざれるポリアミドは、バインダーとして特に中間
層及び/又は感光層に用いられる。
一般式[I]
R,
(式中、R+ .R2及びR3は各々水素原子又は十〇
H2)−N口2を表わす。ただしmはO〜20の整数を
表わす。) また、脂肪族アミノカルボンII(a成分)及び脂肪族
ジカルボンM(b成分)の炭素数は各々4〜12の整数
であることが好ましい。
H2)−N口2を表わす。ただしmはO〜20の整数を
表わす。) また、脂肪族アミノカルボンII(a成分)及び脂肪族
ジカルボンM(b成分)の炭素数は各々4〜12の整数
であることが好ましい。
前記脂肪族アミノカルボンya<a成分)の具体例とし
ては、例えばω−アミノ酪酸、ω−アミノバレリアン酸
、ω−アミノカブロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−
アミノカブリノレ酸、ω−アミノベラルゴン酸、ω−ア
ミンカブリン酸、11−アミノウンデカン酸、12−ア
ミノドデカン酸、プチ口ラクタム、バレリロラクタム、
カブ口ラクタム、エナントラクタム、カブリルラクタム
、ラウロラクタムなどが挙げられるが、中でもω−アミ
ノカブロン酸が好ましい。
ては、例えばω−アミノ酪酸、ω−アミノバレリアン酸
、ω−アミノカブロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−
アミノカブリノレ酸、ω−アミノベラルゴン酸、ω−ア
ミンカブリン酸、11−アミノウンデカン酸、12−ア
ミノドデカン酸、プチ口ラクタム、バレリロラクタム、
カブ口ラクタム、エナントラクタム、カブリルラクタム
、ラウロラクタムなどが挙げられるが、中でもω−アミ
ノカブロン酸が好ましい。
前記脂肪族ジカルボン酸くb成分〉の具体例としては、
例えばコハク酸、グルタル酸、アジビン酸、ビメリン酸
、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げら
れ、特に好ましくは、アジビン酸、アゼライン斂及びセ
バシン酸がある。
例えばコハク酸、グルタル酸、アジビン酸、ビメリン酸
、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げら
れ、特に好ましくは、アジビン酸、アゼライン斂及びセ
バシン酸がある。
一般式[I]で示されるビベリジン環を有するアミン(
c成分〉としては、ビペリジン、N,N′−ビスくアく
ノメチル〉ピペラジン、N,N′−ビス(β−アミノエ
チル)ピペラジン、N,N′−ビス(β−アミノエチル
)メチルビベラジン、N−(アミノメチル)−N’−(
β−アミノエチル)ピペラジン、N.N’ −ビス(γ
−7ミノプロビル)ピペラジン、N−(β−アミノエチ
ル〉ビベラジン、N−(γ−アミノブロビル〉ビベラジ
ン、N−(ω−アミノヘキシル)ピペラジン、N−(δ
−アミノシク口ヘキシル〉ピペラジン、N−(β−アミ
ノエチル)−3−メチルピペラジン、N−(β−アミノ
エチル)−2.5〜ジメチルビベラジン、N−(β−ア
ミノブロビル)−3−メチルピベラジン、N−(γ−ア
ミノブロビル)−2.5−ジメチルビベラジン、1.4
−ビス(アミノメチル〉ピペリジン、1,4−ビス(β
−アミノエチル)ビベリジン、1,4−ビス(γ−アミ
ノブ口ビル)ビベリジン、1−ア互ノメヂルー4−(β
−アミノエチル)ビベリジン、1−(β−アミノエチル
)−4−アミノメチルビベリジン、4−アミノメチルビ
ベリジン、4一(β−アミノエチル)ビペリジン、4−
(γ−アミノブロビル)ビペリジンなどのジアミンが挙
げられ、好ましくは、N,N’ −ビス(γ−アくノブ
ロビル)ビベラジン、N−(β−アミノエチル)ピペラ
ジン、ピペラジン、4−アミノメチルピベリジンが使用
される。
c成分〉としては、ビペリジン、N,N′−ビスくアく
ノメチル〉ピペラジン、N,N′−ビス(β−アミノエ
チル)ピペラジン、N,N′−ビス(β−アミノエチル
)メチルビベラジン、N−(アミノメチル)−N’−(
β−アミノエチル)ピペラジン、N.N’ −ビス(γ
−7ミノプロビル)ピペラジン、N−(β−アミノエチ
ル〉ビベラジン、N−(γ−アミノブロビル〉ビベラジ
ン、N−(ω−アミノヘキシル)ピペラジン、N−(δ
−アミノシク口ヘキシル〉ピペラジン、N−(β−アミ
ノエチル)−3−メチルピペラジン、N−(β−アミノ
エチル)−2.5〜ジメチルビベラジン、N−(β−ア
ミノブロビル)−3−メチルピベラジン、N−(γ−ア
ミノブロビル)−2.5−ジメチルビベラジン、1.4
−ビス(アミノメチル〉ピペリジン、1,4−ビス(β
−アミノエチル)ビベリジン、1,4−ビス(γ−アミ
ノブ口ビル)ビベリジン、1−ア互ノメヂルー4−(β
−アミノエチル)ビベリジン、1−(β−アミノエチル
)−4−アミノメチルビベリジン、4−アミノメチルビ
ベリジン、4一(β−アミノエチル)ビペリジン、4−
(γ−アミノブロビル)ビペリジンなどのジアミンが挙
げられ、好ましくは、N,N’ −ビス(γ−アくノブ
ロビル)ビベラジン、N−(β−アミノエチル)ピペラ
ジン、ピペラジン、4−アミノメチルピベリジンが使用
される。
本発明において、特定の性質のポリアミドを得るために
、a成分、b成分及びC成分の重合反応に使用ざれる割
合は、a : b : c = 0.6 〜10.0:
1.0: 0.5〜2.0であることが好ましく、特
にa : b : c = 0.6 〜3.0: 1
: 0.5 〜1であることが好ましい。
、a成分、b成分及びC成分の重合反応に使用ざれる割
合は、a : b : c = 0.6 〜10.0:
1.0: 0.5〜2.0であることが好ましく、特
にa : b : c = 0.6 〜3.0: 1
: 0.5 〜1であることが好ましい。
本発明に用いられるポリアミドを得るための重合反応は
、二つの操作によって進められる。一つは、前記出発原
料を加熱可能な容器に供給して加熱撹拌下で透明な均質
反応混合物とする均質化操作であり、他は、均質化操作
によって得られた反応混合物を高真空下で加熱撹拌せし
める重合操作である。
、二つの操作によって進められる。一つは、前記出発原
料を加熱可能な容器に供給して加熱撹拌下で透明な均質
反応混合物とする均質化操作であり、他は、均質化操作
によって得られた反応混合物を高真空下で加熱撹拌せし
める重合操作である。
均質化操作においては、前記出発原料が均質に混合する
と同時に若干の反応を伴なう。
と同時に若干の反応を伴なう。
均質化は、150〜260℃、好ましくは180〜25
0℃で常圧下約20〜80分間不活性ガス雰囲気下で行
なわれ、重合は重合触媒の存在下で220〜290℃、
好ましくは240〜285℃で高真空下で2〜7時間加
熱して行なわれ所定の重合度に到達するまで撹拌される
。ここで高真空とは約15mmHa以下、好ましくは5
mmHa以下、更に好ましくは1mmHa以下の減圧状
態をいう。
0℃で常圧下約20〜80分間不活性ガス雰囲気下で行
なわれ、重合は重合触媒の存在下で220〜290℃、
好ましくは240〜285℃で高真空下で2〜7時間加
熱して行なわれ所定の重合度に到達するまで撹拌される
。ここで高真空とは約15mmHa以下、好ましくは5
mmHa以下、更に好ましくは1mmHa以下の減圧状
態をいう。
重合触媒としてはチタン系触媒、スズ系触媒、ジルコニ
ウム系触媒、ハフニウム系触媒及び鉛系触媒などが使わ
れる。
ウム系触媒、ハフニウム系触媒及び鉛系触媒などが使わ
れる。
更に重合系に好ましくは、耐熱安定剤として4,4′−
ビス(2,6−ジ第3プチルフェノール)、1,3.5
−トリメチル−2.4.6−トリス(3,5−ジ第3ブ
チルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス
[メチレン−3(3,5−ジ第3ブチルー4−ヒドロキ
シフエニル)プロビオネート]メタン、N.N’ −へ
キサメチレンービス(3.5−ジ第3ブチルー4−ヒド
ロキシヒド口桂皮酸アよド)など各種ヒンダードフェノ
ール類、又はN.N’ −ビス(β−ナフチル)一p−
フエニレンジアミンや4.4′−ビス(4−α,a−ジ
メチルベンジル)ジフェニルアミンのごとき芳香族アミ
ン類などを加える。
ビス(2,6−ジ第3プチルフェノール)、1,3.5
−トリメチル−2.4.6−トリス(3,5−ジ第3ブ
チルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス
[メチレン−3(3,5−ジ第3ブチルー4−ヒドロキ
シフエニル)プロビオネート]メタン、N.N’ −へ
キサメチレンービス(3.5−ジ第3ブチルー4−ヒド
ロキシヒド口桂皮酸アよド)など各種ヒンダードフェノ
ール類、又はN.N’ −ビス(β−ナフチル)一p−
フエニレンジアミンや4.4′−ビス(4−α,a−ジ
メチルベンジル)ジフェニルアミンのごとき芳香族アミ
ン類などを加える。
また、高粘度化剤としてポリエーテルエステルアミドが
ゲル化しない範囲でトリメシン酸、グリセリン、ベンタ
エリスリトールなどの多官能化合物を重合反応系に添加
してもよい。
ゲル化しない範囲でトリメシン酸、グリセリン、ベンタ
エリスリトールなどの多官能化合物を重合反応系に添加
してもよい。
(実施例−1のポリアミド化合物の合成)ε−アミノー
n一カブロン酸、アジビン酸及びN−(β−アミノエチ
ル〉ビベラジンのそれぞれ6部を゛イルカノックス”
1098 ( II化防止剤)0.20部及びテトラブ
チルチタネート触媒0.05部と共にヘリ力ルリボン撹
拌翼を備えた反応容器に仕込み、N2パージして240
℃で40分間加熱撹痒しで透明な均質溶液とした後、昇
温及び減圧プログラムに従って260℃, 0.5i
ml−1g Q下の重合条件にもたらした。この条件に
て5時間30分間反応せしめると粘稠な無色透明の溶液
ボリマーが得られた。ボリマーを冷即ベルト上にガット
状に吐出しペレタイズした。
n一カブロン酸、アジビン酸及びN−(β−アミノエチ
ル〉ビベラジンのそれぞれ6部を゛イルカノックス”
1098 ( II化防止剤)0.20部及びテトラブ
チルチタネート触媒0.05部と共にヘリ力ルリボン撹
拌翼を備えた反応容器に仕込み、N2パージして240
℃で40分間加熱撹痒しで透明な均質溶液とした後、昇
温及び減圧プログラムに従って260℃, 0.5i
ml−1g Q下の重合条件にもたらした。この条件に
て5時間30分間反応せしめると粘稠な無色透明の溶液
ボリマーが得られた。ボリマーを冷即ベルト上にガット
状に吐出しペレタイズした。
本発明の感光体においては、キャリア発生物質として次
の代表例で示される様な有機顔料が用いられる。
の代表例で示される様な有機顔料が用いられる。
(1)モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリアゾ顔料、金
属錯塩アゾ顔料等のアゾ系顔料 (2〉ペリレン酸無水物、ベリレン酸イミド等のペリレ
ン系顔料 (3)アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズビレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
多環キノン系顔料 (4)インジゴM ’j4体及びチオインジゴ誘導体等
のインジゴイド系顔料 (5)金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 特に本発明の電子写真感光体においては、電荷発生物質
としてフルオレノン系ジスアゾ顔料、多環キノン系顔料
、フルオレニリデン系ジスアゾ顔料、無金属フタロシア
ニン系顔料又はオキシチタニルフタロシアニン系顔料等
の有機系顔判が用いられることが好ましい。特に次に示
すフルオレノン系ジスアゾ顔料、多環キノン系頭料、フ
ルオレニリデンジスアゾ顆料、×及びτ型無金属フタロ
シアニン及び特開昭64−17066号で示されるオキ
シヂタニルフタロシアニン系顔料を本発明に用いると、
感度、耐久性及び画質等の点で著しく改良された効果を
示す。
属錯塩アゾ顔料等のアゾ系顔料 (2〉ペリレン酸無水物、ベリレン酸イミド等のペリレ
ン系顔料 (3)アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズビレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
多環キノン系顔料 (4)インジゴM ’j4体及びチオインジゴ誘導体等
のインジゴイド系顔料 (5)金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 特に本発明の電子写真感光体においては、電荷発生物質
としてフルオレノン系ジスアゾ顔料、多環キノン系顔料
、フルオレニリデン系ジスアゾ顔料、無金属フタロシア
ニン系顔料又はオキシチタニルフタロシアニン系顔料等
の有機系顔判が用いられることが好ましい。特に次に示
すフルオレノン系ジスアゾ顔料、多環キノン系頭料、フ
ルオレニリデンジスアゾ顆料、×及びτ型無金属フタロ
シアニン及び特開昭64−17066号で示されるオキ
シヂタニルフタロシアニン系顔料を本発明に用いると、
感度、耐久性及び画質等の点で著しく改良された効果を
示す。
本発明に用いられるフルオレノン系ジスアゾ顔料は、下
記一般式[II]で表わされる。
記一般式[II]で表わされる。
一般式[ffl]
U
[X+ j5よびx2は、それぞれ、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアン基、ヒドロ
キシ基又は置換若しくは未置換のアミノ基を表わす。
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアン基、ヒドロ
キシ基又は置換若しくは未置換のアミノ基を表わす。
p及びqはそれぞれ0.1又は2の整数を表わし、p及
びqが2のときは、×1および×2はそれぞれ同一又は
異なる基であってもよい。Aは下記一般式[[一11で
表わされる基を表わす。
びqが2のときは、×1および×2はそれぞれ同一又は
異なる基であってもよい。Aは下記一般式[[一11で
表わされる基を表わす。
一般式[I−13
(式中、八『はフッ素化炭化水素基又は置換基を有する
芳香族炭素環基又は芳香族複素m基を表わす。Zは置換
若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しくは未Wi
換の芳香族複素環を形或するのに必要な非金属原子群を
表わす。)田及びnはそれぞれ0,1又は2の整数を表
わす。但し、m及びnが同時に0となることはない。]
下記に本発明に用いられるフルオレノン系ジスアゾ顔料
の具体例を挙げるが、これによって限定試料No, A ゛にーとこI 本発明に用いられる前記一般式[11]で表わされるフ
ルオレノン系ジスアゾ顔料は、公知の方法により容易に
合成され、例えば特a昭62−304862号等の方法
により合成ざれる。
芳香族炭素環基又は芳香族複素m基を表わす。Zは置換
若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しくは未Wi
換の芳香族複素環を形或するのに必要な非金属原子群を
表わす。)田及びnはそれぞれ0,1又は2の整数を表
わす。但し、m及びnが同時に0となることはない。]
下記に本発明に用いられるフルオレノン系ジスアゾ顔料
の具体例を挙げるが、これによって限定試料No, A ゛にーとこI 本発明に用いられる前記一般式[11]で表わされるフ
ルオレノン系ジスアゾ顔料は、公知の方法により容易に
合成され、例えば特a昭62−304862号等の方法
により合成ざれる。
本発明に用いられる多環キノン系顔料は、下記一般式[
A]〜[C]で表わされる。
A]〜[C]で表わされる。
一般式〔A]:
0
O
一般式[81:
0
(各式中、Xはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
シル基、又はカルボキシ基を表わし、nはO〜4の整数
を表わし、ならびにmはO〜6の整数を表わす。) 前記一般式[A]〜[C]で示される本発明に用いられ
る多環キノン系顔料の具体例を下記に示すが、これによ
って限定されるものではない。
シル基、又はカルボキシ基を表わし、nはO〜4の整数
を表わし、ならびにmはO〜6の整数を表わす。) 前記一般式[A]〜[C]で示される本発明に用いられ
る多環キノン系顔料の具体例を下記に示すが、これによ
って限定されるものではない。
一般式[A]で示されるアントアントロン系顔料の具体
的化合物例を挙げると次の通りである。
的化合物例を挙げると次の通りである。
一般式[C]:
U
0
(A1)
(A2)
(B1)
(B2)
(A3)
(A4)
(A5)
(A6)
(B5)
0
一般式[81で示されるジベンズピレンキノン系顔料の
具体的化合物例を挙げると次の通りである。
具体的化合物例を挙げると次の通りである。
U
一般式[C]で示されるビラントOン系顔料の具体的化
合物例を挙げると次の通りである。
合物例を挙げると次の通りである。
本発明に用いられる前記一般式[A]〜[C]で表わさ
れる多環キノン系顔料は、公知の方法により容易に合成
できる。
れる多環キノン系顔料は、公知の方法により容易に合成
できる。
本発明に用いられるフルオレニリデン系ジスアゾ顔料は
下記一般式[III]で表わされる。
下記一般式[III]で表わされる。
一般式[I[rl
(式中、Aは
2 :
置換
未置換の芳香族炭素環または置換
・未
置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群
Y:水素、原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、若しく
はそのエス゛テル基、スルホ基、置換・未置換のカルバ
モイル基または四換・未置換のスルファモイル基 R1 :水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミン基、置換・未置換のカルバモイル基、カ
ルボキシ基若しくはそのエステル基またはシアノ基 Ar:置換・未置換のアリール基 R2 :置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のア
ラルキル基または置換・未置換のアリール基 を表わす。) 前記一般式[111]で示される本発明に有効なジスア
ゾ系顔料の具体例としては、例えば次の構造式で示され
るものを挙げることができるが、これによって本発明に
用いられるべきジスアゾ系顔料が限定ざれるものではな
い。
はそのエス゛テル基、スルホ基、置換・未置換のカルバ
モイル基または四換・未置換のスルファモイル基 R1 :水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミン基、置換・未置換のカルバモイル基、カ
ルボキシ基若しくはそのエステル基またはシアノ基 Ar:置換・未置換のアリール基 R2 :置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のア
ラルキル基または置換・未置換のアリール基 を表わす。) 前記一般式[111]で示される本発明に有効なジスア
ゾ系顔料の具体例としては、例えば次の構造式で示され
るものを挙げることができるが、これによって本発明に
用いられるべきジスアゾ系顔料が限定ざれるものではな
い。
(ffl−1)
(II[一2)
(III−3)
(lit−4)
(III−7)
(III−5)
(Iff−8)
(01−6)
本発明に使用できる無金属フタロシアニン系顔料として
は、光導電性を有する焦金属フタロシアニン及びその誘
導体すべてが使用可能であるが、例えばα型、β型、τ
,τ′型、η,η′型、X型、及び特願昭60−242
883号で述べた結晶形及びそのy,導体等を使用でき
る。特にτ、X,K/R一X型を使用することが望まし
い。X型無金属フタロシアニンについては米国特許第3
, 357, 989j3に記載があり、τ型無金属フ
タロシアニンについては特開昭58−182639号に
記載がある。K/R 一X型は特願昭60−24288
3号にあるように、CuKα、1.541AのX線に対
するブラッグ角度(2θ±0.2度)において、7.
7, 9. 2、16. 8,17.5, 22.4
, 28.8度に主要なピークを有し、且つ9.2度の
ピーク強度に対して16.8度のピーク強度比が0,8
〜1.0であり、また22.4度に対する28.8度の
ピーク強度比が0,4以上である事を特徴とするフタロ
シアニンである。
は、光導電性を有する焦金属フタロシアニン及びその誘
導体すべてが使用可能であるが、例えばα型、β型、τ
,τ′型、η,η′型、X型、及び特願昭60−242
883号で述べた結晶形及びそのy,導体等を使用でき
る。特にτ、X,K/R一X型を使用することが望まし
い。X型無金属フタロシアニンについては米国特許第3
, 357, 989j3に記載があり、τ型無金属フ
タロシアニンについては特開昭58−182639号に
記載がある。K/R 一X型は特願昭60−24288
3号にあるように、CuKα、1.541AのX線に対
するブラッグ角度(2θ±0.2度)において、7.
7, 9. 2、16. 8,17.5, 22.4
, 28.8度に主要なピークを有し、且つ9.2度の
ピーク強度に対して16.8度のピーク強度比が0,8
〜1.0であり、また22.4度に対する28.8度の
ピーク強度比が0,4以上である事を特徴とするフタロ
シアニンである。
本発明で用いられるオキシチタニルフタロシアニンは、
下記一般式で表わされる。
下記一般式で表わされる。
(式中、X+.X2,Xa,X4L!各々独立的にCf
fi又は3rを表わし、n,l,乏,kは各々独立的に
O〜4の数字を表わす。) 本発明に用いられるオキシチタニルフタロシアニンのう
ち、特に好適なものは、オキシチタニルフタロシアニン
(Ti OPc ) 、チタニルク口口フタロシアニン
(Ti OPc Cl)及びそれらの混合物である。
fi又は3rを表わし、n,l,乏,kは各々独立的に
O〜4の数字を表わす。) 本発明に用いられるオキシチタニルフタロシアニンのう
ち、特に好適なものは、オキシチタニルフタロシアニン
(Ti OPc ) 、チタニルク口口フタロシアニン
(Ti OPc Cl)及びそれらの混合物である。
これらのオキシチタニルフタロシアニンとしては以下で
示す特許で公開された結晶型の異なるものが知られてい
る。例えば特開昭131−239248号公報、特開昭
62−670943号公報、特開昭62−272272
号公報、特開昭63−116158号公報又は特開昭6
4−17066号公報等が挙げられる。
示す特許で公開された結晶型の異なるものが知られてい
る。例えば特開昭131−239248号公報、特開昭
62−670943号公報、特開昭62−272272
号公報、特開昭63−116158号公報又は特開昭6
4−17066号公報等が挙げられる。
本発明の感光体は例えば第1図に示す構成からなってい
る。
る。
この感光体においては、IJW性支持体(基体〉1上に
、上記した中間層7を介して電荷発生層6が設けられ、
この電荷発生層6上に電荷輸送層4が設けられている。
、上記した中間層7を介して電荷発生層6が設けられ、
この電荷発生層6上に電荷輸送層4が設けられている。
8は感光層を示す。従って、電荷発生16と支持体1と
の間に中間層7が設けられているので、第4図に示す支
持体側からの不均一なホールの注入を効果的に阻止する
一方、光照例時には支持体側へ光キャリアである電子を
効率よく輸送することができる。
の間に中間層7が設けられているので、第4図に示す支
持体側からの不均一なホールの注入を効果的に阻止する
一方、光照例時には支持体側へ光キャリアである電子を
効率よく輸送することができる。
尚、本発明の感光体は、上記した構成(即ち、電荷発生
喘上に電荷輸送層を積層)以外にも第2図のように、電
荷発生物質と電荷輸送物質を混合した単一層の感光層8
からなっていてもよい。又、第3図のように、電荷発生
層6と電荷輸送層4とを上下逆にした層構成(正帯電用
〉としてもよい。
喘上に電荷輸送層を積層)以外にも第2図のように、電
荷発生物質と電荷輸送物質を混合した単一層の感光層8
からなっていてもよい。又、第3図のように、電荷発生
層6と電荷輸送層4とを上下逆にした層構成(正帯電用
〉としてもよい。
又、本発明の感光体において、耐刷性向上等のため感光
体表面に保護lI(保III)を形成してもよく、例え
ば合成樹脂被膜をコーティングしてもよい。
体表面に保護lI(保III)を形成してもよく、例え
ば合成樹脂被膜をコーティングしてもよい。
本発明に関する中間層は、前記ポリアミドを含有するメ
タノール、エタノール又はブタノール等のアルコール溶
液を、浸漬コーティング法、ロールコーティング法、ス
プレーコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、
ビードコーティング法又はカーテンコーティング法等の
コーティング法を用いて基体上に塗工することによって
胃られる。その膜厚は0.1〜5μが一般的で、好まし
くは0.5〜3μである。前記ポリアミドをアルコール
に溶解する時、溶液安定性向上のため、トルエン又はキ
シレン等の芳香族炭化水素を加えてもよい。
タノール、エタノール又はブタノール等のアルコール溶
液を、浸漬コーティング法、ロールコーティング法、ス
プレーコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、
ビードコーティング法又はカーテンコーティング法等の
コーティング法を用いて基体上に塗工することによって
胃られる。その膜厚は0.1〜5μが一般的で、好まし
くは0.5〜3μである。前記ポリアミドをアルコール
に溶解する時、溶液安定性向上のため、トルエン又はキ
シレン等の芳香族炭化水素を加えてもよい。
また、本発明に関する中間層は、バリャー層としての機
能を損わない範囲内で、必要に応じて池の一般的なバイ
ンダーを含有させることができる。
能を損わない範囲内で、必要に応じて池の一般的なバイ
ンダーを含有させることができる。
この際、前記ポリアミドは中間層の総担摂に対し5〜1
00重量%、好ましくは20〜100重量%で含有させ
る。
00重量%、好ましくは20〜100重量%で含有させ
る。
本発明において、電荷発生層は代表的には前記有機系顔
料を適当な分散媒または溶媒に単独もしくは適当なバイ
ンダー樹脂と共に分散せしめた分数液を、例えばディッ
プ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロール塗布等に
よって中間層又は電荷輸送層上に塗布して乾燥させる方
法により設けることができる。
料を適当な分散媒または溶媒に単独もしくは適当なバイ
ンダー樹脂と共に分散せしめた分数液を、例えばディッ
プ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロール塗布等に
よって中間層又は電荷輸送層上に塗布して乾燥させる方
法により設けることができる。
本発明に用いられる有機系顔料は、例えばボールミル、
ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、ア1・ライタ
、サンドグラインダー等を用いて適当な粒径の微細粒子
にざれた後、分数媒中に分散されてもよい。
ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、ア1・ライタ
、サンドグラインダー等を用いて適当な粒径の微細粒子
にざれた後、分数媒中に分散されてもよい。
本発明に用いられる有機系顔料の分散媒としては、例え
ばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水
素類、メチレンクロライド、メチレンブロマイド、1,
2−ジクロ口エタン、synテトラク口口エタン、c+
s−1. 2−ジクロ口エチレン、1.1.2−トリク
ロロエタン、1,1.1−トリクロロエタン、1.2−
ジクロ口プロパン、クロロホルム、プロモホルム、クロ
ルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノ
ール、プロバノール、ブタノール、シクロヘキサノール
、ヘブタノール、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等のアルコール
及びこの誘導体、テトラヒド口フラン、1,4−ジオキ
サン、フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール
類、ビリジンやn−プチルアミン、ジエチルアミン、エ
チレンジアミン、イソプロバノールアミン等のアミン類
、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素
化合物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン
酸トリエチル等のイオウ、リン化合物等が挙げられる。
ばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水
素類、メチレンクロライド、メチレンブロマイド、1,
2−ジクロ口エタン、synテトラク口口エタン、c+
s−1. 2−ジクロ口エチレン、1.1.2−トリク
ロロエタン、1,1.1−トリクロロエタン、1.2−
ジクロ口プロパン、クロロホルム、プロモホルム、クロ
ルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノ
ール、プロバノール、ブタノール、シクロヘキサノール
、ヘブタノール、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等のアルコール
及びこの誘導体、テトラヒド口フラン、1,4−ジオキ
サン、フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール
類、ビリジンやn−プチルアミン、ジエチルアミン、エ
チレンジアミン、イソプロバノールアミン等のアミン類
、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素
化合物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン
酸トリエチル等のイオウ、リン化合物等が挙げられる。
本発明において電荷発生層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種
以上の電子受容性物質を含有せしめることができる。
至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種
以上の電子受容性物質を含有せしめることができる。
ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、?ブロム無水マ
レイン■、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル醒、
4−ニトロ無水フタル酸、無水ビロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、0−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン
、1.3.5−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニ1−リル、ビクリルクロライド、キノンクロルイ互ド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
2.7−ジニトロフルオレノン、2.4.7−トリニト
ロフルオレノン、2,4,5.7−テトラニトOフルオ
レノン、9−フルオレニリデン[ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル]、ポリニトロ−9−フルオレニリデン−
[ジシアノメチレンマロノジニトリル1、ピクリン酸、
0−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、3.5−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5一二トロ
サリチル酸、3.5−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、?ブロム無水マ
レイン■、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル醒、
4−ニトロ無水フタル酸、無水ビロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、0−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン
、1.3.5−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニ1−リル、ビクリルクロライド、キノンクロルイ互ド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
2.7−ジニトロフルオレノン、2.4.7−トリニト
ロフルオレノン、2,4,5.7−テトラニトOフルオ
レノン、9−フルオレニリデン[ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル]、ポリニトロ−9−フルオレニリデン−
[ジシアノメチレンマロノジニトリル1、ピクリン酸、
0−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、3.5−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5一二トロ
サリチル酸、3.5−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。
また、電子受容性物質の添加割合は、重a比で本発明に
用いられる有機系顔料二N子受容性物質=100:
0.01〜200、好ましくは100: 0.1〜1
00である。
用いられる有機系顔料二N子受容性物質=100:
0.01〜200、好ましくは100: 0.1〜1
00である。
この電子受容性物質は電荷輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加D1合は重量比で全電
荷輸送物質:電子受容性物質= 100:0.01〜
100,好ましくは100: 0.1〜50である。
かる層への電子受容性物質の添加D1合は重量比で全電
荷輸送物質:電子受容性物質= 100:0.01〜
100,好ましくは100: 0.1〜50である。
本発明の電子写真感光体が積層型構成の場合、電荷発生
層中のバインダー:電荷発生物質:電荷輸送物質の重量
比は0〜1(10 : 1〜500 : O〜50
0である。また本発明において、前記ポリアミドが電荷
発生層中で用いられる場合、その割合は電荷発生層中の
バインダー:前記ポリアミド=O〜100 : 1で
あり、電荷輸送層中で用いられる場合は電荷輸送層中の
バインダー:前記ポリアミド= 0〜100:1であり
、全バインダー中の割合はバインダー:前記ポリアミド
=0〜100 : 1である。
層中のバインダー:電荷発生物質:電荷輸送物質の重量
比は0〜1(10 : 1〜500 : O〜50
0である。また本発明において、前記ポリアミドが電荷
発生層中で用いられる場合、その割合は電荷発生層中の
バインダー:前記ポリアミド=O〜100 : 1で
あり、電荷輸送層中で用いられる場合は電荷輸送層中の
バインダー:前記ポリアミド= 0〜100:1であり
、全バインダー中の割合はバインダー:前記ポリアミド
=0〜100 : 1である。
電荷発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度が低
く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減衰
及び受容電位が低下する。
く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減衰
及び受容電位が低下する。
以上のようにして形成される電荷発生層の膜厚は、好ま
しくは0.01〜10μm1特に好ましくは01〜5μ
情である。
しくは0.01〜10μm1特に好ましくは01〜5μ
情である。
また、電荷輸送層は、電荷輸送物質を適当な溶媒又は分
敗媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に溶解、
分散せしめたものを塗布、乾燥して形成することができ
る。用いられる分散媒としては前記電荷発生物質の分散
において用いた分散媒を用いることができる。
敗媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に溶解、
分散せしめたものを塗布、乾燥して形成することができ
る。用いられる分散媒としては前記電荷発生物質の分散
において用いた分散媒を用いることができる。
本発明において使用可能な電荷輸送物質としては、特に
制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダ
ゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ビラ
ゾリン誘導体、アくン誘導体、オキサゾOン誘導体、ベ
ンゾチアゾール誘導体、ペンズイミダゾール誘導体、キ
ナゾリン誘導体、ペンゾフラン誘導体、アクリジン誘導
体、フエナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ボリ
ーN−ビニル力ルパゾール、ポリ−1−ビニルビレン、
ポリ−9−ビニルアントラセン等である。
制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダ
ゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ビラ
ゾリン誘導体、アくン誘導体、オキサゾOン誘導体、ベ
ンゾチアゾール誘導体、ペンズイミダゾール誘導体、キ
ナゾリン誘導体、ペンゾフラン誘導体、アクリジン誘導
体、フエナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ボリ
ーN−ビニル力ルパゾール、ポリ−1−ビニルビレン、
ポリ−9−ビニルアントラセン等である。
本発明において用いられる電荷輸送物質どしては光照射
時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れている
外、前記本発明に用いられる有機系顔料との組合せに好
適なものが好ましく用いられ、かかる電荷輸送物質とし
て好ましいものは、下記一般式(T−A)、(T−8)
及び(T−C)で表わされるものが挙げられる。
時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れている
外、前記本発明に用いられる有機系顔料との組合せに好
適なものが好ましく用いられ、かかる電荷輸送物質とし
て好ましいものは、下記一般式(T−A)、(T−8)
及び(T−C)で表わされるものが挙げられる。
一般式(T−A>
但し、Ar + 、Ar2 、Ar4はそれぞれUS又
は未置換のアリール基を表わし、A『3は置換又は未置
換のアリーレン基を表わし、R1は水素原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、又は置換もしくは未E換のア
リール基を表わす。
は未置換のアリール基を表わし、A『3は置換又は未置
換のアリーレン基を表わし、R1は水素原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、又は置換もしくは未E換のア
リール基を表わす。
このような化合物の具体例は特開昭58−65440号
の第3〜4頁及び同58−198043号の第3〜6頁
に詳細に記載されている。
の第3〜4頁及び同58−198043号の第3〜6頁
に詳細に記載されている。
一般式(T−8)
K1
但し、R1は置換若しくは未置換のアリール基、又はr
!1換若しくは未置換の複素環基であり、R2は水素原
子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はM換若しく
は未置換のアリール基を表わし、詳細には特開昭58−
134642号及び同58−166354号の公報に記
載されている。
!1換若しくは未置換の複素環基であり、R2は水素原
子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はM換若しく
は未置換のアリール基を表わし、詳細には特開昭58−
134642号及び同58−166354号の公報に記
載されている。
一般式(T−C)
R,
但し、R1は置換若しくは未置換のアリール基であり、
R2は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の
アルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、置換
若しくは未置換のアミノ基、又はヒドロキシ基であり、
R3は置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及
びその例示は特公昭57−148750号公報に詳細に
記載されており、本発明に援用することができる。
R2は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の
アルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、置換
若しくは未置換のアミノ基、又はヒドロキシ基であり、
R3は置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及
びその例示は特公昭57−148750号公報に詳細に
記載されており、本発明に援用することができる。
本発明のその他の好ましい電荷輸送物質としては、特開
昭57−67940号、同59−15252月、同57
−101844号公報にそれぞれ記載されているヒドラ
ゾン化合物を挙げることができる。
昭57−67940号、同59−15252月、同57
−101844号公報にそれぞれ記載されているヒドラ
ゾン化合物を挙げることができる。
電荷輸送層中のバインダ樹脂100重量部当り電荷輸送
物質は20〜200重量部が好ましく、特に好ましくは
30〜150重圏部である。
物質は20〜200重量部が好ましく、特に好ましくは
30〜150重圏部である。
形成される電荷輸送層の膜厚は、好ましくは5〜50μ
波、特に好ましくは5〜30μmである。
波、特に好ましくは5〜30μmである。
また、本発明に用いられる有機系顔料を用いる単層機能
分離型の電子写真感光体の場合のバインダー二本発明に
用いられる有機系顔料:キVリア輸送物質の割合は0〜
100 : +〜soo : o〜500が好まし
く、形成される感光層の膜厚は5〜50μmが好ましく
、特に好ましくは5〜30μ慣である。
分離型の電子写真感光体の場合のバインダー二本発明に
用いられる有機系顔料:キVリア輸送物質の割合は0〜
100 : +〜soo : o〜500が好まし
く、形成される感光層の膜厚は5〜50μmが好ましく
、特に好ましくは5〜30μ慣である。
感光層、保1層、中間層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、本発明のポリアミド樹脂はもちろんの事、例え
ばボリスチレン、ポリエチレン、ボリブロビレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エボキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、フェノールal脂、ポリエステル樹脂
、アルキッド樹脂、ボリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、
重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のう
ちの2つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニルー
酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニルー無
水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ボリー
N−ビニル力ルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。
しては、本発明のポリアミド樹脂はもちろんの事、例え
ばボリスチレン、ポリエチレン、ボリブロビレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エボキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、フェノールal脂、ポリエステル樹脂
、アルキッド樹脂、ボリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、
重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のう
ちの2つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニルー
酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニルー無
水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ボリー
N−ビニル力ルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。
又、本発明の感光層中には電荷発生物質の電荷発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に2級アミンを添加するのが好ましい。これらの化合
物は特開昭59−218447号公報又は特開昭62−
8160号公報に記載されている。
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に2級アミンを添加するのが好ましい。これらの化合
物は特開昭59−218447号公報又は特開昭62−
8160号公報に記載されている。
又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。
で酸化防止剤を添加することができる。
かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
(I)群:ヒンダードフェノール類、(II)群:バラ
フェニレンジアミン類、(l[[)群:ハイドロキノン
類、(TV)群:有機硫黄化合物類、(V)群:有機燐
化合物類が挙げられる。
フェニレンジアミン類、(l[[)群:ハイドロキノン
類、(TV)群:有機硫黄化合物類、(V)群:有機燐
化合物類が挙げられる。
これらの化合物は例えば特開昭63−18354号に開
示されている。
示されている。
これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。
これらの酸化防止剤は電荷発生層、電荷輸送層、又は保
護層のいずれに添加ざれてもよいが、好ましくは電荷輸
送層に添加される。その場合の酸化防止剤の添加量は電
荷輸送物質100重II部に対して0.1〜100重団
部、好ましくは1〜50@量部、特に好ましくは5〜2
5重量部である。
護層のいずれに添加ざれてもよいが、好ましくは電荷輸
送層に添加される。その場合の酸化防止剤の添加量は電
荷輸送物質100重II部に対して0.1〜100重団
部、好ましくは1〜50@量部、特に好ましくは5〜2
5重量部である。
また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。
次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。
本発明に用いられる有機系顔料を含有する電子写真感光
体は可視光線、近赤外線の光線に良好に感応することが
できるが、好ましくは約400〜850μ厘の間の波長
に吸収極大を有している。
体は可視光線、近赤外線の光線に良好に感応することが
できるが、好ましくは約400〜850μ厘の間の波長
に吸収極大を有している。
このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザー、ヘリ
ウム、ネオンレーザー等の気体レ一ザーや半導体レーザ
ー等が用いられる。
蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザー、ヘリ
ウム、ネオンレーザー等の気体レ一ザーや半導体レーザ
ー等が用いられる。
本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電立ち上がり
特性、帯電特性、感度特性画像形成特性に優れており、
特に繰返し使用したときにも疲労劣化が少なく、耐用性
が優れたものである。
後述する実施例からも明らかなように、帯電立ち上がり
特性、帯電特性、感度特性画像形成特性に優れており、
特に繰返し使用したときにも疲労劣化が少なく、耐用性
が優れたものである。
さらに反転現像において、黒ボチの発生の少ない優れた
電子写真感光体が得られる。
電子写真感光体が得られる。
[実施例]
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例1
ε−アミノーn一カブロン酸、アジビン酸及びN−(β
−アミノエチル〉ビベラジンの比率が1;1:1のモノ
マー組成で共重合されたポリアミド30aを50℃に加
熱した8 0 0 vRのメタノールEL規格《関東化
学社製)へ撹拌しながら投入し、溶解させた。室温迄冷
却後、1−ブタノール特級(関東化学社製) 200
1Rを加えた。その後、直径80lfllのアルくニウ
ムドラム上へ浸漬塗布し、0.5μ鵡厚の中間層を形成
した。
−アミノエチル〉ビベラジンの比率が1;1:1のモノ
マー組成で共重合されたポリアミド30aを50℃に加
熱した8 0 0 vRのメタノールEL規格《関東化
学社製)へ撹拌しながら投入し、溶解させた。室温迄冷
却後、1−ブタノール特級(関東化学社製) 200
1Rを加えた。その後、直径80lfllのアルくニウ
ムドラム上へ浸漬塗布し、0.5μ鵡厚の中間層を形成
した。
次に、電荷発生物質としてフルオレノン系ジスアゾ顔料
(例示化合物23)209およびバインダーとしてポリ
ビニルブチラール樹脂エスレックBX−1 (積水化学
社製)10aをメチルエチルケトン(関東化学社製 E
L規格) 1000−へ溶解し、ボールミルにて24時
間ミリングを行ない,電荷発生層塗工液を得た。これを
上記中間層上に浸漬塗布して0.3μm厚の電荷発生層
を形成した。
(例示化合物23)209およびバインダーとしてポリ
ビニルブチラール樹脂エスレックBX−1 (積水化学
社製)10aをメチルエチルケトン(関東化学社製 E
L規格) 1000−へ溶解し、ボールミルにて24時
間ミリングを行ない,電荷発生層塗工液を得た。これを
上記中間層上に浸漬塗布して0.3μm厚の電荷発生層
を形成した。
その後、下記構造式より成る電荷輸送物質120gとポ
リカーボネート樹脂ユーピロンZ−200(三菱瓦斯化
学社製) 1650を1.2−ジクロルエタン特級(関
東化学社製) 1000tl2へ溶解させ、電荷輸送層
塗工液を得た。これを上記電荷発生層上に浸漬塗布後、
100℃で1時間乾燥し、20μ曽厚の電荷輸送層を形
成した。このようにして中間層一電荷発生層一電荷輸送
層を順次積層して成る感光体を作成した。
リカーボネート樹脂ユーピロンZ−200(三菱瓦斯化
学社製) 1650を1.2−ジクロルエタン特級(関
東化学社製) 1000tl2へ溶解させ、電荷輸送層
塗工液を得た。これを上記電荷発生層上に浸漬塗布後、
100℃で1時間乾燥し、20μ曽厚の電荷輸送層を形
成した。このようにして中間層一電荷発生層一電荷輸送
層を順次積層して成る感光体を作成した。
実施例2
電荷発生物質としてフルオレノン系ジスアゾ顔料(例示
化合物24)を用いた以外は、実施例1と同様にして中
間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積層して成る感光
体を作成した。
化合物24)を用いた以外は、実施例1と同様にして中
間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積層して成る感光
体を作成した。
実施例3
電荷発生物質としてフルオレニリデン系ジスアゾ顔料(
例示化合物■−8)を用いた以外は、実施例1と同様に
して中間居一電荷発生層一電荷輸送層を順次積層して成
る感光体を作成した。
例示化合物■−8)を用いた以外は、実施例1と同様に
して中間居一電荷発生層一電荷輸送層を順次積層して成
る感光体を作成した。
実施例4
中間層のバインダーとしてε−アミノーn一力ブOン酸
、セバシン酸及びN,N’−ビス(γーアミノブロビル
)ビベラジンの比率が0.7: l :1のモノマー組
成で共重合されたポリアミドを用いた以外は、実施例1
と同様にして中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積
層して成る感光体を作成した。
、セバシン酸及びN,N’−ビス(γーアミノブロビル
)ビベラジンの比率が0.7: l :1のモノマー組
成で共重合されたポリアミドを用いた以外は、実施例1
と同様にして中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積
層して成る感光体を作成した。
実施例5
中間層のバインダーとして11−アミノウンデカン酸、
アゼライン酸及びN−(β−アミノエチル)ピベラジン
の比率が2:1:1めモノマー組成で共重合されたポリ
アミドを用いた以外は、実施例1と同様にして中間層一
電荷発生層一電荷輸送層を順次v4層して成る感光体を
作成した。
アゼライン酸及びN−(β−アミノエチル)ピベラジン
の比率が2:1:1めモノマー組成で共重合されたポリ
アミドを用いた以外は、実施例1と同様にして中間層一
電荷発生層一電荷輸送層を順次v4層して成る感光体を
作成した。
実施例6
中間層の形成は実施例1と同様に行なった。
電荷発生物質として多環キノン系顔料(例示化合物A3
)2(lおよびバインダーとしてポリカーボネート樹脂
L − 1250 (帝人化学社製)10oを1,2−
ジクロルエタン特級(関東化学社製)へ溶解し、ボール
ミルにて24時間ミリングを行ない電荷発生層塗工液を
得た。これを上記中間層上に浸漬塗布して0.3μ−厚
の電荷発生層を形成した。
)2(lおよびバインダーとしてポリカーボネート樹脂
L − 1250 (帝人化学社製)10oを1,2−
ジクロルエタン特級(関東化学社製)へ溶解し、ボール
ミルにて24時間ミリングを行ない電荷発生層塗工液を
得た。これを上記中間層上に浸漬塗布して0.3μ−厚
の電荷発生層を形成した。
次いで、下記構造式より成る電荷輸送物質120gとボ
リカーボネート樹脂ユービロンZ−200(三菱瓦斯化
学社1)165gを1.2−ジクロルエタン特級〈関東
化学社製) 1000mj2へ溶解させ、電荷輸送層塗
工液を得た。これを上記電荷発生層上に浸漬塗布して、
100℃で1時間の乾燥を行ない、20μm厚の電荷輸
送層を形成した。中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順
次積層して成る感光体を作成した。
リカーボネート樹脂ユービロンZ−200(三菱瓦斯化
学社1)165gを1.2−ジクロルエタン特級〈関東
化学社製) 1000mj2へ溶解させ、電荷輸送層塗
工液を得た。これを上記電荷発生層上に浸漬塗布して、
100℃で1時間の乾燥を行ない、20μm厚の電荷輸
送層を形成した。中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順
次積層して成る感光体を作成した。
実施例7
中間層のバインダーとしてアミノバレリ口ラクタム(a
)、グルタル酸(b)及びN−(β−アミノエチル)ピ
ペラジンの比率が1:1:1のモノマー組成で共重合さ
れたポリアミドを用いた以外は実施例1と同様にして、
中間層一電荷発生層−電荷輸送層を順次積層して成る感
光体を作成した。
)、グルタル酸(b)及びN−(β−アミノエチル)ピ
ペラジンの比率が1:1:1のモノマー組成で共重合さ
れたポリアミドを用いた以外は実施例1と同様にして、
中間層一電荷発生層−電荷輸送層を順次積層して成る感
光体を作成した。
実施例8
中間層のバインダーとしてアミノカプロラクタム(a〉
、アゼライン酸(b)及びN−(β−アミノエチル)ピ
ペラジンの比率がi:i:1のモノ7一組成で共重合さ
れたポリアミドを用いた以外は実施例1と同様にして、
中間層一電荷発生層−電荷輸送層を順次積層して成る感
光体を作成した。
、アゼライン酸(b)及びN−(β−アミノエチル)ピ
ペラジンの比率がi:i:1のモノ7一組成で共重合さ
れたポリアミドを用いた以外は実施例1と同様にして、
中間層一電荷発生層−電荷輸送層を順次積層して成る感
光体を作成した。
実施例9〜11
中間層のバインダーとしてε−アミノーn一力ブロン酸
、アジビン酸及びN−(β−7ミノエチル〉ビベラジン
の比率が各々6:1:1、9.5=1:1、1:1:2
のモノマー組成で共重合されたポリアミドを用いた以外
は実施例1と同様にして、中間層一′Rv1発生層一電
荷輸送層を順次積層して成る感光体を作或した。
、アジビン酸及びN−(β−7ミノエチル〉ビベラジン
の比率が各々6:1:1、9.5=1:1、1:1:2
のモノマー組成で共重合されたポリアミドを用いた以外
は実施例1と同様にして、中間層一′Rv1発生層一電
荷輸送層を順次積層して成る感光体を作或した。
実施例12
中間層のバインダーとしてエチレンー酢ビ共重合体スミ
テートKA20(住友化学工業社製〉30gを50℃に
加熱したトルエン特級(l!A東化学社製) 1000
dへ撹拌しながら投入し溶解させた。
テートKA20(住友化学工業社製〉30gを50℃に
加熱したトルエン特級(l!A東化学社製) 1000
dへ撹拌しながら投入し溶解させた。
室温まで冷郎後、直径80lIlmのアルミニウムドラ
ム上へ浸漬塗布し0,5μ蹟厚の中間層を形成した。
ム上へ浸漬塗布し0,5μ蹟厚の中間層を形成した。
次に、実施例1で用いた電荷発生物質20aおよびバイ
ンダーとして実施例1のポリアミド10Qを1−ブタノ
ール特級(関東化学社製> 1000vJ2へ溶解し、
ボールミルにて24時間ミリングを行ない電荷発生層塗
工液を得た。これを上記中間層上に浸漬塗布して0,3
μm厚の電荷発生層を形成した.,電荷輸送層は実施例
1と同様に形成し、中間層一電荷発生層一電荷輸送層を
順次積層して成る感光体を得た。
ンダーとして実施例1のポリアミド10Qを1−ブタノ
ール特級(関東化学社製> 1000vJ2へ溶解し、
ボールミルにて24時間ミリングを行ない電荷発生層塗
工液を得た。これを上記中間層上に浸漬塗布して0,3
μm厚の電荷発生層を形成した.,電荷輸送層は実施例
1と同様に形成し、中間層一電荷発生層一電荷輸送層を
順次積層して成る感光体を得た。
実施例13
実施例12と同様にして中間層を作成し、次いで、実施
例1と同様にして電荷発生層を作戒した。
例1と同様にして電荷発生層を作戒した。
電荷輸送層は、実施例1と同様の電荷輸送物質120g
およびバインダーとして実施例1の中間層に用いたポリ
アミド165gをn−ブチルアルコール特級(関東化学
社製) 1000i12へ溶解させ、電荷輸送層塗工液
を得た。これを上記電荷発生層上に浸漬!l!布後10
0℃で1時間乾燥し、中間層一電荷発生層一電荷輸送層
を順次積層して成る感光体を作或した。
およびバインダーとして実施例1の中間層に用いたポリ
アミド165gをn−ブチルアルコール特級(関東化学
社製) 1000i12へ溶解させ、電荷輸送層塗工液
を得た。これを上記電荷発生層上に浸漬!l!布後10
0℃で1時間乾燥し、中間層一電荷発生層一電荷輸送層
を順次積層して成る感光体を作或した。
比較例1
中間層を設けないこと以外は、実施例1とまったく同様
にして電荷発生層一電荷輸送層を順次枯層してなる感光
体を作成した。
にして電荷発生層一電荷輸送層を順次枯層してなる感光
体を作成した。
比較例2
ナイロン6/66/6・10/12共重合体C M .
9000 (東レ社製>309を50℃に加熱した80
0112のメタノールEL規格(@東化学社製)へ撹拌
しながら投入し溶解させた。室温迄冷却後、1−ブタノ
ール特級(関東化学社@) 200tNを加えた。そ
の後、直径80Ilmのアルミニウムドラム上へ浸漬塗
布し、0.5μrafiの中間層を形成した。
9000 (東レ社製>309を50℃に加熱した80
0112のメタノールEL規格(@東化学社製)へ撹拌
しながら投入し溶解させた。室温迄冷却後、1−ブタノ
ール特級(関東化学社@) 200tNを加えた。そ
の後、直径80Ilmのアルミニウムドラム上へ浸漬塗
布し、0.5μrafiの中間層を形成した。
電荷発生層および電荷輸送層は、実施例1とまったく同
様に形成し、中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積
層してなる感光体を作成した。
様に形成し、中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積
層してなる感光体を作成した。
比較例3
ポリビニルブチラール樹脂エスレックBH−3(積水化
学社製)30Qを800[のメタノールELM格(関東
化学社製)へlj!拌しながら投入し溶解させたのち1
−ブタノール200m12を加えた。
学社製)30Qを800[のメタノールELM格(関東
化学社製)へlj!拌しながら投入し溶解させたのち1
−ブタノール200m12を加えた。
その後、直径80IIIのアルミニウムドラム上へ浸漬
塗布し、0.5μm厚の中間層を形成した。電荷発生層
および電荷輸送層は、実施例1とまったく同様に形成し
、中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積層してなる
感光体を作或した。
塗布し、0.5μm厚の中間層を形成した。電荷発生層
および電荷輸送層は、実施例1とまったく同様に形成し
、中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積層してなる
感光体を作或した。
比較例4
エチレンー酢ビ共重合体スミテートKA−20(住友化
学社製>30oを50℃に加熱した80〇一のメタノー
ルELM格(関東化学社製)へ撹拌しながら投入し溶解
させた。室温迄冷却後、直径80lII1のアルミニウ
ムドラム上へ浸漬塗布し、0.5μ重厚の中間層を形成
した。電荷発生層および電荷輸送層は、実施例1とまっ
たく同様に形成し、中間層一電荷発生層一電荷輸送層を
順次積層してなる感光体を作成した。
学社製>30oを50℃に加熱した80〇一のメタノー
ルELM格(関東化学社製)へ撹拌しながら投入し溶解
させた。室温迄冷却後、直径80lII1のアルミニウ
ムドラム上へ浸漬塗布し、0.5μ重厚の中間層を形成
した。電荷発生層および電荷輸送層は、実施例1とまっ
たく同様に形成し、中間層一電荷発生層一電荷輸送層を
順次積層してなる感光体を作成した。
以上の様にして作成した感光体を、電子写真複写機「コ
ニカU−Six 1550 MR J (コニjy社
製)改造機に装着し、現像器の位置に電位測定用ブロー
グモデル644(トレック社製)を設置し各種特性を下
記の方法で測定した。
ニカU−Six 1550 MR J (コニjy社
製)改造機に装着し、現像器の位置に電位測定用ブロー
グモデル644(トレック社製)を設置し各種特性を下
記の方法で測定した。
(1〉帯電立ち上がり特性の測定
感光体を一定の速度で回転させながら、帯電及び光除電
を行ない感光体への流れ込み′R流及び帯電電位を測定
した。感光体流れ込み電流10μAでの帯電電位をV+
o(V),20tlAでの帯電電位をV20 (V)
、30μAでの帯電電位をV30(V)とした。
を行ない感光体への流れ込み′R流及び帯電電位を測定
した。感光体流れ込み電流10μAでの帯電電位をV+
o(V),20tlAでの帯電電位をV20 (V)
、30μAでの帯電電位をV30(V)とした。
(2)感度測定
表面電位を600vから100Vに減衰させるのに必要
な露光量をE 富(lux − sec)とした。
な露光量をE 富(lux − sec)とした。
(3)D.D.(暗減衰率)特性の測定感光体を一定時
間帯電させ、帯電停止後60秒間経過した時の表面電位
を測定した。暗減衰率は次式によって求めた。
間帯電させ、帯電停止後60秒間経過した時の表面電位
を測定した。暗減衰率は次式によって求めた。
D. D. (%) −”−v0X 100v1
V+ = − 700V
Vo一帯電停止後、60秒間経過したときの表面電位
(4〉くり返し特性の測定
感光体を複写機に装着し、5万回コピーの実写を行うと
共に、実写前後での表面電位を測定した。
共に、実写前後での表面電位を測定した。
黒紙電位vb=反射濃度1.3の原稿に対する表面電位
白紙電位vW:反射濃度0.0の原稿に対する表面電位
また5万回コピー実写後の画像についても下記評価基準
により評価を行なった。
により評価を行なった。
(評価基準〉
O 反射濃度1. 3L;I.上でカブリなし○ 反割
濃度が高い Δ カブリの発生あり × 濃度ムラ発生あり 結果を第1表に示す。
濃度が高い Δ カブリの発生あり × 濃度ムラ発生あり 結果を第1表に示す。
第1表の結果より明らかなように、本発明の感光体は同
一流れ込み電流値での帯電電位が比較例の感光体よりも
高く、帯電立ち上がり特性が優れており、感度も良好で
ある。また、本発明の感光体は5万回コピーの実写を行
なっても十分なa度でカブリのない画像を得ることがで
きたが、比較飼の感光体では十分な濃度が得られなかっ
たり、画像にカブリが発生したりして満足な結果が得ら
れなかった。
一流れ込み電流値での帯電電位が比較例の感光体よりも
高く、帯電立ち上がり特性が優れており、感度も良好で
ある。また、本発明の感光体は5万回コピーの実写を行
なっても十分なa度でカブリのない画像を得ることがで
きたが、比較飼の感光体では十分な濃度が得られなかっ
たり、画像にカブリが発生したりして満足な結果が得ら
れなかった。
尚、実施例の暗減衰率(D.D.(%))は、実写前及
び5万回コピー実写後において、変化は少なく、非常に
安定したプロツキング性を保持している事がわかった。
び5万回コピー実写後において、変化は少なく、非常に
安定したプロツキング性を保持している事がわかった。
以上の結果から、本発明に用いられるポリアミドは基体
からのホールの注入を抑制できる極めてプロツキング性
の高い樹脂である事が判明した。
からのホールの注入を抑制できる極めてプロツキング性
の高い樹脂である事が判明した。
次に上記ポリアミドを中間層のバインダーとして用い、
感光体を作或した。
感光体を作或した。
実施例14
実施例1で用いたポリアミド50gを50℃に加熱した
8 0 0 vlのメタノールEL規格(rIJ東化学
社@I)へ撹拌しながら投入し溶解させた。室温迄冷却
した後、1−ブタノール特級(関東化学社製)2001
gを加えた。次いで直径8Qmmのアルミニウムドラム
上へ浸漬塗布し、1μm厚の中間層を形成した。
8 0 0 vlのメタノールEL規格(rIJ東化学
社@I)へ撹拌しながら投入し溶解させた。室温迄冷却
した後、1−ブタノール特級(関東化学社製)2001
gを加えた。次いで直径8Qmmのアルミニウムドラム
上へ浸漬塗布し、1μm厚の中間層を形成した。
次に、電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン4
0oをシリコーン樹脂r K R − 5240J(固
形分20%)(信越化学社製) 200(lを溶解した
メチルエチルケトンELNA格(関東化学社製)200
01fiに加えてサンドグラインダーにて4時間分散さ
せ、電荷発生層塗工液を得た。これを上記中間層上に浸
漬塗布して0.5μffl厚の電荷発生層を形成した。
0oをシリコーン樹脂r K R − 5240J(固
形分20%)(信越化学社製) 200(lを溶解した
メチルエチルケトンELNA格(関東化学社製)200
01fiに加えてサンドグラインダーにて4時間分散さ
せ、電荷発生層塗工液を得た。これを上記中間層上に浸
漬塗布して0.5μffl厚の電荷発生層を形成した。
その後、下記構造式より成る電荷輸送物質1201;1
とポリカーボネート樹脂ユービロンZ−200(三菱瓦
斯化学社製) 165gを1.2−ジクロルエタン特級
(関東化学社製) 1000tI2へ溶解させ、電荷輸
送層塗工液を得た。これを上記電荷発生層上に浸漬塗布
した後、 100℃,1時間の乾燥を行ない、20μI
I厚の電荷輸送層を得た。中間層、電荷発生層及び電荷
輸送層の順に積層して成る感光体を作成した。
とポリカーボネート樹脂ユービロンZ−200(三菱瓦
斯化学社製) 165gを1.2−ジクロルエタン特級
(関東化学社製) 1000tI2へ溶解させ、電荷輸
送層塗工液を得た。これを上記電荷発生層上に浸漬塗布
した後、 100℃,1時間の乾燥を行ない、20μI
I厚の電荷輸送層を得た。中間層、電荷発生層及び電荷
輸送層の順に積層して成る感光体を作成した。
実施例15
電荷発生物質にX型無金属フタロシアニンを用いた以外
は、実施例14と同様にして中間層一電荷発生層一電荷
輸送層を順次積層して成る感光体を作成した。
は、実施例14と同様にして中間層一電荷発生層一電荷
輸送層を順次積層して成る感光体を作成した。
実施例16
電荷発生物質にY型オキシチタニウムフタロシアニンを
用いた以外は、実施例14と同様にして中間層一電荷発
生層一電荷輸送層を順次積層して成る感光体を作成した
。
用いた以外は、実施例14と同様にして中間層一電荷発
生層一電荷輸送層を順次積層して成る感光体を作成した
。
実施例17
電荷発生物質にフルオレニリデンジスアゾ顔料(例示化
合物III−7)15tJをブチラール樹脂「エスレッ
クBH−3J (積水化学社製)5Qを溶かしたメチ
ルエチルケトン溶液EL規格(関東化学社製) 100
0mに加え、ボールミルで12vf間分散させ調整した
電荷発生層塗工液を用いた以外は、実施例14と同様に
して中間層一電荷発生層−電荷輸送層を順次積層して成
る感光体を作成した。
合物III−7)15tJをブチラール樹脂「エスレッ
クBH−3J (積水化学社製)5Qを溶かしたメチ
ルエチルケトン溶液EL規格(関東化学社製) 100
0mに加え、ボールミルで12vf間分散させ調整した
電荷発生層塗工液を用いた以外は、実施例14と同様に
して中間層一電荷発生層−電荷輸送層を順次積層して成
る感光体を作成した。
比較例5
実施例14において、中間層を設けないこと以外は実施
例14とまったく同様にして、電荷発生FMTI荷輸送
層を順次積層して成る感光体を作成した。
例14とまったく同様にして、電荷発生FMTI荷輸送
層を順次積層して成る感光体を作成した。
比較例6
実施例14において、中間層のバインダーを本発明に関
するポリアミドからポリビニルブチラール樹脂「エスレ
ックBM−SJに代えた以外は、実施例14とまったく
同様にして中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積層
して成る感光体を作或した。
するポリアミドからポリビニルブチラール樹脂「エスレ
ックBM−SJに代えた以外は、実施例14とまったく
同様にして中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順次積層
して成る感光体を作或した。
比較例7
実施例16において、中間層のバインダーとして本発明
に関するポリアミドのかわりにポリビニルブチラール樹
脂「エスレツク8M−SJを用いた以外は、実施例16
と全く同様にして中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順
次積層して成る感光体を作或した。
に関するポリアミドのかわりにポリビニルブチラール樹
脂「エスレツク8M−SJを用いた以外は、実施例16
と全く同様にして中間層一電荷発生層一電荷輸送層を順
次積層して成る感光体を作或した。
実h色例14〜17の本発明に係る感光体及び比較例5
〜7の感光体のそれぞれをr U − B ix155
0 J(コニカ社製)(半導体レーザー光源搭@!)改
造機に搭載し、Vnが−700±10 1 V ]にな
るようにグリッド電圧を調節し、0.7mWの@射時の
露光面の電位をVLとし、現像バイアス−600 [
V ]で反転現験を行い、複写画像の白地部分の黒斑点
を評価した( yH5000 , yL5000は
それぞれ5000回コピー後の電位)。
〜7の感光体のそれぞれをr U − B ix155
0 J(コニカ社製)(半導体レーザー光源搭@!)改
造機に搭載し、Vnが−700±10 1 V ]にな
るようにグリッド電圧を調節し、0.7mWの@射時の
露光面の電位をVLとし、現像バイアス−600 [
V ]で反転現験を行い、複写画像の白地部分の黒斑点
を評価した( yH5000 , yL5000は
それぞれ5000回コピー後の電位)。
尚、黒斑点の評価は、画像解析装置「オムニコン300
形」 (島津製作所社製)を用いて黒斑点の粒径と個数
を測定し、φ(径) 0.05mm以上の黒斑点が1
CIIl2当たり何周あるかにより判定した。
形」 (島津製作所社製)を用いて黒斑点の粒径と個数
を測定し、φ(径) 0.05mm以上の黒斑点が1
CIIl2当たり何周あるかにより判定した。
黒斑点評価の判定基準は、下記表に示す通りである。
尚、黒斑点判定の結果が◎、Oであれば実用になるが、
Δは実用に適さないことがあり、×である場合は実用に
適さない。
Δは実用に適さないことがあり、×である場合は実用に
適さない。
又、中間層の耐溶剤性をみるために、中間層の塗布、乾
燥後に、30秒間、電荷発生層用の溶媒であるメチルエ
チルケトンに浸漬し、この後に電子顕微鏡(SEM)観
察を行った。浸漬面の中r1層が均質に残っているもの
を◎、不均質若しくは溶媒や剥れのあるものをΔ又は×
で示した。
燥後に、30秒間、電荷発生層用の溶媒であるメチルエ
チルケトンに浸漬し、この後に電子顕微鏡(SEM)観
察を行った。浸漬面の中r1層が均質に残っているもの
を◎、不均質若しくは溶媒や剥れのあるものをΔ又は×
で示した。
第2表に実施例及び比較例の評価結果を示す。
この結果によれば、本発明に基づいて下引層を設けるこ
とによって、帯電、感度、繰返しの電位安定性等の電子
写真特性を良好に保持しながら、黒斑点のない(即ち、
中間層の均質性に)優れた感光体を得ることができる。
とによって、帯電、感度、繰返しの電位安定性等の電子
写真特性を良好に保持しながら、黒斑点のない(即ち、
中間層の均質性に)優れた感光体を得ることができる。
逆に、比較例(5)のように下引層を設けないと、黒斑
点が多発し、又比較例〈6)〜(7)のような比較用バ
インダーを用いると、中間層の耐溶剤性が不十分となる
ため黒斑点を防止できない。
点が多発し、又比較例〈6)〜(7)のような比較用バ
インダーを用いると、中間層の耐溶剤性が不十分となる
ため黒斑点を防止できない。
第1図〜第4図はそれぞれ電子写真感光体のA構成の断
面図である。 1・・・支持休(基休) 4・・・電荷輸送層 6・・・電荷発生層 7・・・中間層 8・・・感光層
面図である。 1・・・支持休(基休) 4・・・電荷輸送層 6・・・電荷発生層 7・・・中間層 8・・・感光層
Claims (10)
- (1)少なくとも基体、中間層及び感光層からなる電子
写真感光体において、前記中間層及び感光層の少なくと
も一層が脂肪族アミノカルボン酸(a成分)、脂肪族ジ
カルボン酸(b成分)および下記一般式で示されるピペ
ラジン環を有するアミン(c成分)から誘導されるポリ
アミドを含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1、R_2及びR_3は各々水素原子又は
▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。ただしm
は0〜 20の整数を表わす。] - (2)前記脂肪族アミノカルボン酸(a成分)の炭素数
が4〜12の整数であり、かつ前記脂肪族ジカルボン酸
(b成分)の炭素数が4〜12の整数であることを特徴
とする請求項1記載の電子写真感光体。 - (3)前記a成分、b成分及びc成分の割合がa:b:
c=0.6〜10.0:1.0:0.5〜1.0である
ことを特徴とする請求項1又は2記載の電子写真感光体
。 - (4)前記ポリアミドを中間層に含有し、前記感光層が
少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層から成り、かつ該
電荷発生層にフルオレノン系ジスアゾ顔料を含有するこ
とを特徴とする請求項1、2又は3記載の電子写真感光
体。 - (5)前記感光層が少なくとも電荷発生層及び電荷輸送
層から成り、電荷発生層には前記ポリアミド及びフルオ
レノン系ジスアゾ顔料を含有することを特徴とする請求
項1、2又は3記載の電子写真感光体。 - (6)前記感光層が少なくとも電荷発生層及び電荷輸送
層から成り、前記ポリアミドを電荷輸送層に含有し、か
つ該電荷発生層にフルオレノン系ジスアゾ顔料を含有す
ることを特徴とする請求項1、2又は3記載の電子写真
感光体。 - (7)第4、5又は6項記載の電子写真感光体において
、フルオレノン系ジスアゾ顔料の代わりに多環キノン系
顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。 - (8)第4、5又は6項記載の電子写真感光体において
、フルオレノン系ジスアゾ顔料の代わりに、フルオレニ
リデン系ジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子
写真感光体。 - (9)第4、5又は6項記載の電子写真感光体において
、フルオレノン系ジスアゾ顔料の代わりに、無金属フタ
ロシアニン系顔料を含有することを特徴とする電子写真
感光体。 - (10)第4、5又は6項記載の電子写真感光体におい
て、フルオレノン系ジスアゾ顔料の代わりに、オキシチ
タニルフタロシアニン系顔料を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15122589A JP2852432B2 (ja) | 1989-06-14 | 1989-06-14 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15122589A JP2852432B2 (ja) | 1989-06-14 | 1989-06-14 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0315851A true JPH0315851A (ja) | 1991-01-24 |
JP2852432B2 JP2852432B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=15513982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15122589A Expired - Lifetime JP2852432B2 (ja) | 1989-06-14 | 1989-06-14 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2852432B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0567958A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-03-19 | Takenaka Denshi Kogyo Kk | 光電子スイツチ |
JPH0567959A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-03-19 | Takenaka Denshi Kogyo Kk | 光電子スイツチ |
US5356255A (en) * | 1992-03-10 | 1994-10-18 | Multifastener Corporation | Nut and panel assembly and method of forming same |
US6676874B1 (en) | 1992-11-25 | 2004-01-13 | Profil-Verbindungstechnik Gmbh & Co. Kg | Method of sealing a fastener bore |
US7723000B2 (en) | 2005-12-27 | 2010-05-25 | Fuji Electric Device Technology Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor |
JP2011081025A (ja) * | 2009-10-02 | 2011-04-21 | Sharp Corp | 電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置 |
JP2012053481A (ja) * | 2011-11-14 | 2012-03-15 | Sharp Corp | 電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置 |
-
1989
- 1989-06-14 JP JP15122589A patent/JP2852432B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0567958A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-03-19 | Takenaka Denshi Kogyo Kk | 光電子スイツチ |
JPH0567959A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-03-19 | Takenaka Denshi Kogyo Kk | 光電子スイツチ |
US5356255A (en) * | 1992-03-10 | 1994-10-18 | Multifastener Corporation | Nut and panel assembly and method of forming same |
US6676874B1 (en) | 1992-11-25 | 2004-01-13 | Profil-Verbindungstechnik Gmbh & Co. Kg | Method of sealing a fastener bore |
US7723000B2 (en) | 2005-12-27 | 2010-05-25 | Fuji Electric Device Technology Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor |
JP2011081025A (ja) * | 2009-10-02 | 2011-04-21 | Sharp Corp | 電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置 |
JP2012053481A (ja) * | 2011-11-14 | 2012-03-15 | Sharp Corp | 電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置 |
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---|---|
JP2852432B2 (ja) | 1999-02-03 |
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