JPH0934139A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性、耐コロナ放電性、耐トナーフィル
ミング性が高く、電気特性および画質維持性に優れ、長
期繰り返し使用することが可能な電子写真感光体を提供
する。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真用感光体において、感光層が結着樹脂として、下記一
般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位よりなるポリカ
ーボネート樹脂を含有し、感光層の電荷輸送材料として
下記一般式（IV）で示されるトリアリールアミン系化合
物を少なくとも１種含有する。 【化１】 （式中、Ｘ，Ｘ′＝Ｈ、ハロゲンまたはメチル基、Ｙ，
Ｙ′＝メチルまたはフェニル、Ａ₁ ，Ａ₂ ＝Ｃ２〜４ア
ルキレン、Ｒ₁ ＝Ｈまたはメチル基、Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ＝
置換されていてもよいアリール、ｋ＝１または２。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは長期間にわたって優れた電気的特性
および機械的強度を有し、さらに製造安定性に優れた電
子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速、かつ高印
字品質が得られるという利点を有するために、複写機、
レーザービームプリンターおよびファクシミリ等の分野
において、著しく広く応用されている。これらの電子写
真技術において用いられる電子写真感光体としては、従
来からセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合
金、硫化カドミウム等の無機光導電材料を用いたものが
広く知られている。一方、これらの無機光導電材料を用
いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性および廃棄性
の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた電子
写真感光体の研究も活発化している。中でも、露光によ
り電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送
層を積層する機能分離型の有機積層型感光体は、感度、
帯電性およびその繰り返し安定性等の電子写真特性の点
で優れており、種々の提案がなされて実用化されてい
る。他方、単層型の有機感光体は、製造性、製造コスト
面、さらに正帯電というシステム上の利点（オゾン発生
低減化、均一帯電性）がある一方、電気的性能が積層型
感光体に対して劣るという問題があり、まだ十分に研究
開発の余地が残っている。

【０００３】以上の有機感光体は、上記の電子写真特性
に関しては十分な性能を持つものが開発されてきている
が、有機材料で構成されていることから機械的外力に対
する耐久性が劣る。すなわち、有機感光体には、トナ
ー、現像剤、用紙、クリーニング部材、最近では感光体
に直接接触して帯電させるロール等からの直接的負荷に
よる感光体表面の摩耗や傷等の発生という問題、および
トナーフィルミング等の異物付着等によって、画質欠陥
が生じるという問題があり、さらにコロナ放電により発
生するオゾン或いは窒素酸化物等による表面層の変質
や、コピー用紙から生じる紙粉等が感光体表面に付着蓄
積することにより引き起こされる高湿環境下での画像流
れ等の問題があり、そして、これらの問題が感光体寿命
を規制している。

【０００４】また複写機あるいはプリンターのデジタル
化によって、半導体レーザーを使って露光するために感
光体感光波長域の感度を近赤外線の半導体レーザー波長
域（７８０〜８３０ｎｍ）で最大になるように工夫する
ことや、さらにカラー化、高速化、小型化に伴って、帯
電−露光−現像−転写−クリーニング−除電というプロ
セスをさらに短い時間で行わせる傾向にあるため、より
速い光応答性と長期電気的安定性が要求されてきてい
る。このようにこれらプロセスの複雑化、高ストレス化
の点からもさらなる高耐久性が要求されている。これら
電子写真感光体における感光層の結着樹脂について、従
来から種々の材料が検討されており、例えば、感光体表
面層の結着樹脂として各種の変性ポリカーボネート樹脂
を用いることが提案されている（特開昭６０−１７２０
４４号公報、特開昭６２−２４７３７４号公報、特開昭
６３−１４８２６３号公報、特開平１−１７７５５１号
公報、特開平２−２５４４５８号公報、特開平２−２５
４４５９号公報、特開平３−６３６５１号公報、特開平
３−１５０５７１号公報、特開平４−１７９９６１号公
報、特公平５−３５８４号公報、特開平５−８０５４８
号公報、特開平５−１４２８００号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来提案さ
れている樹脂を感光層の結着樹脂として用いると、比較
的良好な耐久性の電子写真用感光体が得られるが、未だ
十分満足できるものはなかった。すなわち、それらの樹
脂を用いて形成された塗膜の機械的強度は、必ずしも十
分なものとはいえず、複写機中で長期間繰り返し使用し
た場合、感光層の表面が摩耗することによって、感光体
の膜厚が変化し、帯電電位が低下し、感度が変化するた
め、コピーにカブリが生じたり、あるいはコピー濃度が
低下する。また感光体の表面摩耗傷による画質欠陥が発
生する。一方、摩耗が少ない樹脂を用いた場合には電気
的特性が十分でなく、また、削れなくなるとトナーフィ
ルミング等の異物付着等による画質欠陥が発生するとい
った問題が発生する。また感光層を形成する場合、塩化
メチレンやテトラヒドロフラン等の低沸点の有機溶剤に
しか溶解しない結着樹脂を用いた場合には、塗布時に塗
膜表面が空気中の水分を取り込んで白色化する現象、す
なわち、ブラッシング現象や、或いは表面が柚子肌状の
凹凸を引き起こしたりする問題がある。これらの問題を
解決するために高沸点の有機溶剤を混合することができ
るが、そのために塗布液が早期にゲル化して製造安定性
が低下する問題がある。

【０００６】結着樹脂に対する電荷輸送材料の相溶性も
重要であり、相溶性が低いと一部の電荷輸送材料の結晶
化、析出等を発生し、電気特性および画質特性に著しい
影響を与えることが分かっている。特公平５−３５８４
号公報に記載の共重合ポリカーボネートのように相溶性
が良好な場合でも、ベンジジン系電荷輸送材料と組合せ
て電荷輸送層を形成する場合、帯電時に発生する放電生
成物によって画質低下を引き起こすという問題があり、
さらに小径化ドラムを採用した高速プロセスの電子写真
装置においては、さらなる電気的特性の改善が望まれて
いる。

【０００７】本発明は、従来の技術における上記のよう
な問題点に鑑みてなされたものである。従って、本発明
の目的は、耐摩耗性、耐コロナ放電性、耐トナーフィル
ミング性が高く、電気特性および画質維持性に優れ、長
期繰り返し使用することが可能な電子写真感光体を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層の
材料について鋭意研究を重ねた結果、結着樹脂として特
定のポリカーボネート樹脂と、電荷輸送材料としてトリ
アリールアミン系化合物の少なくとも１種を含有させる
ことによって、製造性、電気特性および画質維持性を向
上させて、さらに優れた耐摩耗性の向上が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、導電性支持体上に感
光層を設けた電子写真用感光体において、感光層が結着
樹脂として、下記一般式（Ｉ）、（II）または（III ）
で示される繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート
樹脂を少なくとも１種含有し、該感光層の電荷輸送材料
として下記一般式（IV）で示されるトリアリールアミン
系化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする。

【００１０】

【化７】 （式中、ＸおよびＸ′は水素原子、ハロゲン原子または
メチル基を表し、ＹおよびＹ′はメチル基またはフェニ
ル基を表し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カ
ルボキシル基、アセチル基または炭素数１〜４のアルキ
ル基を表し、Ａ₁およびＡ₂ は炭素２〜４のアルキレン
基を表し、ｊは０〜３の整数を意味する。）

【化８】 （式中、Ｒ₁ は水素原子またはメチル基を表し、Ａｒ₁
およびＡｒ₂ は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基または置換アミノ基によって置換されていてもよい
アリール基を表し、ｋは１または２の整数を意味す
る。）

【００１１】

【本発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体
の実施の形態についてさらに詳しく説明する。図面は、
本発明の電子写真感光体の実施例の模式的断面図であっ
て、図１ないし図４は感光層が積層構造を有する場合、
図５および図６は感光層が単層構造を有する場合を示
す。図１においては、導電性支持体３の上に電荷発生層
１および電荷輸送層２が形成されている。図２において
は、導電性支持体３の上に下引層４が設けられており、
図３においては、表面に保護層５が設けられており、ま
た、図４においては、下引き層４および保護層５の両者
が設けられている。図５においては、導電性支持体３の
上に光導電層６が形成されており、図６においては、導
電性支持体３の上に下引層４が設けられている。

【００１２】導電性支持体としては、アルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、および、ア
ルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレ
ス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、あるいは
導電性付与剤を塗布、または、含浸させた紙およびプラ
スチックフィルム等があげられる。これらの導電性支持
体は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状
のものとして使用されるが、これらに限定されるもので
はない。さらに必要に応じて導電性支持体の表面には、
画質に影響のない範囲で各種の処理を施すことができ
る。例えば、表面の陽極酸化被膜処理、熱水酸化処理や
薬品処理、および、着色処理等または、砂目立て等の乱
反射処理等を行うことができる。

【００１３】本発明においては、導電性支持体と感光層
の間に下引層を設けることが好ましい。この下引層は感
光層の帯電時において導電性支持体から感光層への電荷
の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体に対
して一体的に接着保持させる接着層としての作用、ある
いは、場合によっては導電性支持体の光の反射光防止作
用等を示す。この下引層に用いる材料としては、以下の
ものをあげることができる。ポリアミド樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹
脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、カゼ
イン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチア
セテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミド、ジルコニウムキレート化合物、チタニルキレー
ト化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機チタニル
化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いる
ことができる。これの材料は単独であるいは２種以上混
合して用いることができる。さらに、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、チタン酸
バリウム、シリコーン樹脂等の微粒子と混合することが
できる。下引層を形成する際の塗布方法としては、ブレ
ードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ス
プレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコ
ーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテン
コーティング法等の通常の方法が採用される。下引層の
厚みは０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２μ
ｍが適当である。

【００１４】発明の電子写真用感光体において、導電性
支持体上に被覆される感光層は、単層構造であっても、
あるいは電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積
層構造であってもよい。これらの感光層は、電荷発生材
料、電荷輸送材料またはそれらの両者が結着樹脂中に含
有された塗膜より構成される。感光層が積層構造の場合
には、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序はいずれが上
層であってもよいが、電荷輸送層を上層とした場合につ
いて主として以下に述べる。

【００１５】電荷発生層は、電荷発生材料を真空蒸着に
より形成するか、あるいは有機溶剤中の結着樹脂に電荷
発生材料を分散し塗布することにより形成することがで
きる。本発明において使用される電荷発生材料として
は、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレン
−ヒ素合金、その他のセレン化合物およびセレン合金、
粒状セレン、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性
材料、フタロシアニン系、スクアリウム系、アントアン
トロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピ
レン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料
および染料が用いられる。

【００１６】これ等の中でもフタロシアニン顔料、特に
無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ガリ
ウムフタロシアニンを用いた感光体は、近赤外線の半導
体レーザー波長（７８０〜８３０ｎｍ）で感度が高く、
長期にわたって安定な電気特性を示す。具体的には、Ｃ
ｕＫαによるＸ線回析スペクトルのブラッグ角度（２θ
±０．２°）において、少なくとも６．８°、１２．８
°、１５．８°および２６．０°に強い回折ピークを有
するガリウムフタロシアニン、ＣｕＫαによるＸ線回析
スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）におい
て、少なくとも７．５°、９．９°、１２．５°、１
６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に
強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシア
ニン（図７参照）、ＣｕＫαによるＸ線回折スペクトル
のブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくと
も７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°
に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニ
ンを好ましいものとしてあげることができる。また可視
光波長領域においては、アントアントロン系顔料が長期
にわたって安定な電気特性を示し、粒状セレン、特に粒
状三方晶系セレンにおいては長期にわたって安定な電気
特性を示すほかに、さらに高感度の特性を示す。

【００１７】電荷発生層における結着樹脂としては、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、
ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタール等で
変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂
等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリエステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹
脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレン等
があげられる。

【００１８】これ等の中で特にポリビニルアセタール系
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ
樹脂および変性エーテル型ポリエステル樹脂が好まし
い。これらの樹脂は、前記フタロシアニン系あるいはア
ントアントロン系顔料および粒状三方晶セレンを良く分
散させ、顔料が凝集せず長期にわたり安定な分散塗工液
を得ることができ、したがって、その塗工液を用いるこ
とにより均一な被膜が形成され、その結果、電気特性を
良くし画質欠陥を少なくすることができる。しかしなが
ら、通常の状態で被膜を形成しうる樹脂であればこれら
に限定させるものではない。これらの結着樹脂は、単独
あるいは２種以上混合して用いることができる。電荷発
生材料と結着樹脂との配合比は、体積比で、５：１〜
１：２の範囲が好ましい。

【００１９】塗工液を調製する際に用いられる溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソル
ブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、酢酸メチル、
酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チレンクロライド、クロロホルム等の通常使用される有
機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることがで
きる。塗工液の塗布方法としては、ブレードコーティン
グ法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティ
ング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、
エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法
等の通常使用される方法を用いることができる。電荷発
生層の厚みは一般的に０．０１〜５μｍ、好ましくは
０．１〜２．０μｍの範囲に設定される。この厚さが
０．０１μｍよりも薄いと、電荷発生層を均一に形成す
ることが困難になり、５μｍを越えると電子写真特性が
著しく低下する傾向がある。

【００２０】電荷輸送層には、電荷輸送材料として、上
記一般式（IV）で示されるトリアリールアミン系化合物
を少なくとも１種含有するが、さらに所望により、下記
一般式（Ｖ）で表されるベンジジン系化合物を少なくと
も１種を併用することができる。

【化９】 （式中、Ｒ₂ およびＲ₂ ′は同一でも異なってもよく、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原
子を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₃ ′、Ｒ₄ およびＲ₄ ′は同一でも
異なってもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、ｍ、
ｍ′、ｎおよびｎ′はそれぞれ１または２の整数を意味
する。）

【００２１】また、他の電荷輸送材料、例えば、ｐ−ベ
ンゾキノン、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノ
ン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化
合物２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレ
ノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化
合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電
子吸引性物質、トリアリールアミン系化合物、ベンジジ
ン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換
エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン
系化合物、ヒドラゾン系化合物あるいはこれ等の化合物
からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等の電子供与
性物質等を併用することもできる。

【００２２】本発明において使用されるトリアリールア
ミン系化合物の具体例としては、下記表１ないし表３に
示されるものをあげることができ、これらは単独でもま
たはこれらを２種以上を混合して用いてもよい。しかし
ながら、これらに限定されるものではない。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】

【表３】

【００２６】また、併用することができるベンジジン系
化合物の具体例としては、下記表４ないし表６に記載の
ものをあげることができ、これらは単独でもまたはこれ
らを２種以上を混合して用いてもよい。

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】

【００２９】

【表６】 なお、上記表４ないし表６には、便宜上Ｒ₂ とＲ₂ ′、
Ｒ₃ とＲ₃ ′、Ｒ₄ とＲ₄ ′が同一のベンジジン系化合
物を掲載したが、これらは互いに必ずしも同一でなくと
もよく、さらに、Ｒ₂ ′、Ｒ₃ ′、およびＲ₄ ′の置換
位置もＲ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ と同一でなくともよい。

【００３０】電荷輸送層における結着樹脂としては、繰
り返し構造単位が上記一般式（Ｉ）、（II）または（II
I ）で示される繰り返し構造単位よりなるポリカーボネ
ート樹脂が使用されるが、一般式（Ｉ）〜（III ）中の
ＸおよびＸ′としては、次のような置換基を例示するこ
とができる。例えば、ハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。
アルキル基としては、メチル基があげられる。

【００３１】本発明において、前記一般式（Ｉ）、（I
I）または（III ）で示される繰り返し構造単位よりな
るポリカーボネート樹脂としては、粘度平均分子量は１
万〜２０万の範囲にあるものを使用することができ、分
子量分布の比較的揃ったポリカーボネート樹脂であれ
ば、２万〜１０万の範囲にあるものが好ましい。粘度平
均分子量が１万未満では、塗布液粘度が低く、必要とす
る膜厚が得られず、浸漬塗布した場合の膜厚ムラを生ず
る。１万〜２万の場合にも形成された塗膜は機械的強度
が低く、耐摩耗性が悪い。２０万より大きい場合には、
逆に塗布液粘度が高すぎて必要とする膜厚の制御が難し
くなるという問題がある。しかしながら、これ等の問題
は粘度平均分子量が１万〜２０万の前記ポリカーボネー
ト樹脂を適度に混合して用いることにより改善されるた
め、異種の粘度平均分子量を有する上記ポリカーボネー
ト樹脂を混合して用いてもよい。また前記ポリカーボネ
ート樹脂が奏する作用、効果を損なわない範囲内で、異
種のポリカーボネート樹脂と混合して、あるいはさらに
共重合させたものを用いることもできる。

【００３２】本発明における上記ポリカーボネート樹脂
は、下記一般式（Ｉ′）、（II′）または（III ′）で
示されるカーボネート系化合物を用いて、エステル交換
法の自己縮合による一般的な合成法によって製造するこ
とができる。

【化１０】 （式中、ＸおよびＸ′は水素原子、ハロゲン原子または
メチル基を表し、ＹおよびＹ′はメチル基、フェニル基
を表し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボ
キシル基、アセチル基または炭素数１〜４のアルキル基
を表し、Ａ₁ は炭素２〜４のアルキレン基を表し、
Ａ₁ ′は、メチル基、エチル基、プロピル基またはフェ
ニル基を表し、ｊは０〜３の整数を意味する。）

【００３３】本発明における上記ポリカーボネート樹脂
のうちでも、繰り返し構造単位が下記構造式（Ｉ−１）
〜（Ｉ−５）、（II−１）〜（II−２）および（III −
１）〜（III −３）から選択されたものが好ましく使用
される。

【化１１】 （式中、Ａ₁ およびＡ₂ は炭素２〜４のアルキレン基を
表す。）

【００３４】

【化１２】 （式中、Ａ₁ およびＡ₂ は炭素２〜４のアルキレン基を
表す。）

【００３５】

【化１３】 （式中、Ａ₁ およびＡ₂ は炭素２〜４のアルキレン基を
表す。）

【００３６】本発明の電子写真感光体における電荷輸送
層において、電荷輸送材料と結着樹脂の組成比は、重量
比で１０：９０〜７０：３０の範囲が適当であり、３
０：７０〜６０：４０の範囲が特に好ましい。

【００３７】さらに電荷輸送層を設けるときに用いる溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、クロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲ
ン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエ
ーテル等の環状または直鎖状のエーテル類等の通常使用
される有機溶剤があげられる。これらの溶剤は単独ある
いは２種以上混合して用いることができる。また、塗布
方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバー
コーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーテ
ィング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーテ
ィング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用
いることができる。本発明で用いる電荷輸送層の膜厚
は、一般には５〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ
の範囲に設定される。この膜厚が５μｍ未満であると、
初期帯電電位が低くなりやすく、７０μｍを越えると電
子写真特性と画質が低下する傾向がある。

【００３８】また、複写機中で発生するオゾンや酸化性
ガス、あるいは光、熱による電子写真感光体の劣化を防
止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安
定剤等の添加剤を添加することができる。例えば、酸化
防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードア
ミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハ
イドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよ
びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が
あげられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、
ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチ
ルピペリジン等の誘導体があげられる。

【００３９】本発明における電子写真感光体の感光層が
単層構造の場合、電荷発生材料および電荷輸送材料とし
ては、感光層が積層構造の場合に用いたものと同様のも
のが用いられ、結着樹脂としては、前記電荷輸送層で述
べたポリカーボネート樹脂が用いられる。ポリカーボネ
ート樹脂には、前記電荷発生層で例示した結着樹脂を５
０重量％未満含有させることもできる。さらに必要に応
じて上述したような酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等
の添加剤を感光層中に含ませることもできる。単層型感
光体において、電荷発生材料の含有量は、電荷輸送材料
および結着樹脂の総量に対して、０．１〜２０重量％、
好ましくは０．５〜５重量％が適当である。電荷輸送材
料と結着樹脂の組成比は、重量比で６０：４０〜３０：
７０の範囲が好ましい。導電性支持体上に感光層を被覆
するには、電荷輸送層を形成する場合に例示したような
溶剤中に上記の構成成分を均一に溶解または分散させた
後、前述の通常の塗布方法によって塗布し、乾燥すれば
よい。単層型感光体の厚みは、一般的には５〜７０μ
ｍ、好ましくは、１０〜４０μｍに設定される。本発明
の電子写真感光体において、単層型感光体の場合には感
光層上に、また、積層型感光体の場合には電荷輸送層上
に、それぞれ保護層を形成してもよい。

【００４０】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明がこれ等に限定されるものではな
い。なお、実施例および比較例における「部」は重量部
を意味する。

【００４１】実施例１ アルミニウム基体上にジルコニウム化合物（商品名：オ
ルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部お
よびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカー
社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール
２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１
５０℃において１０分間加熱乾燥し膜厚０．１μｍの下
引き層を形成した。次に電荷発生材料として図７に示す
Ｘ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロ
シアニン１部、カルボキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社
製）１部およびクロロベンゼン１００部の混合物をガラ
スビーズと共にサンドミルで１時間分散処理し、得られ
た塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティング法で塗布
し、１００℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚０．
２５μｍの電荷発生層を形成した。

【００４２】次に下記一般式（Ａ−１）で示される繰り
返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂（粘度平均
分子量４７，０００）１２部と、電荷輸送材料として、
トリアリールアミン系化合物（前記例示化合物IV−２
８）８部とを用い、さらにモノクロロベンゼン１００部
に溶解し、得られた塗布液を上記の電荷発生層上に塗布
し、１１５℃において６０分間加熱乾燥、膜厚約２０μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【化１４】 以上のようにしてドラム状アルミニウム基体上に積層構
造の感光層を形成した。このようにして得られた電子写
真感光体をレーザービームプリンター（ＸＰ−１５、富
士ゼロックス社製）改造機に装着し、紙送りなし、すな
わち用紙への転写は行わずに、１０万枚相当までのプリ
ント走行試験を２０℃、４５％ＲＨの環境下で実施し、
コピー前後の摩耗量を測定し、また画質を評価した。そ
の結果を後記表７に示す。

【００４３】比較例１ 実施例１における電荷輸送層の式（Ａ−１）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位よ
りなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４５，２
００）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表８に
示す。

【化１５】

【００４４】実施例２ 実施例１における電荷輸送層の式（Ａ−１）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ａ−２）で示される繰り返し構造単
位よりなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４
３，５００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果
を表７に示す。

【化１６】

【００４５】比較例２ 実施例２における電荷輸送層の式（Ａ−２）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位よ
りなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４２，７
００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表８
に示す。

【化１７】

【００４６】実施例３ 実施例１における電荷輸送層の式（Ａ−１）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ａ−３）で示される繰り返し構造単
位よりなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５
２，３００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果
を表７に示す。

【化１８】

【００４７】比較例３ 実施例３における電荷輸送層の式（Ａ−３）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位よ
りなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５１，７
００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表８
に示す。

【化１９】

【００４８】実施例４ 実施例１における電荷輸送層の式（Ａ−１）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ａ−４）で示される繰り返し構造単
位よりなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３
９，２００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果
を表７に示す。

【化２０】

【００４９】比較例４ 実施例４における電荷輸送層の式（Ａ−４）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位よ
りなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４０，３
００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表８
に示す。

【化２１】

【００５０】実施例５ 実施例１における電荷輸送層の式（Ａ−１）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ａ−５）で示される繰り返し構造単
位よりなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５
６，２００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果
を表７に示す。

【化２２】

【００５１】比較例５ 実施例５における電荷輸送層の式（Ａ−５）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ｆ）で示される繰り返し構造単位よ
りなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５５，３
００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表８
に示す。

【化２３】

【００５２】実施例６ 実施例１における電荷輸送層の式（Ａ−１）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ａ−６）で示される繰り返し構造単
位よりなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４
６，７００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果
を表７に示す。

【化２４】

【００５３】比較例６ 実施例６における電荷輸送層の式（Ａ−６）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の代わ
りに、下記一般式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位よ
りなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４５，２
００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表８
に示す。

【化２５】

【００５４】比較例７ 実施例１における電荷輸送層の電荷輸送材料（例示化合
物IV−２８）の代わりに下記構造式（ＣＴＭ−１）で示
されるブタジエン誘導体を電荷輸送材料として用いた以
外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価
を行った。その結果を表８に示す。

【化２６】

【００５５】比較例８ 実施例２における電荷輸送層の電荷輸送材料（例示化合
物IV−２８）の代わりに下記構造式（ＣＴＭ−２）で示
されるヒドラゾン誘導体を電荷輸送材料として用いた以
外は、実施例２と同様に電子写真感光体を作製し、評価
を行った。その結果を表８に示す。

【化２７】

【００５６】比較例９ 実施例４における電荷輸送層の電荷輸送材料（例示化合
物IV−２８）の代わりに下記構造式（ＣＴＭ−３）で示
されるヒドラゾン誘導体を電荷輸送材料として用いた以
外は、実施例４と同様に電子写真感光体を作製し、評価
を行った。その結果を表８に示す。

【化２８】

【００５７】実施例７〜９ 実施例１における前記構造式（Ａ−１）で示される繰り
返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の粘度平均
分子量が４７，０００の代わりに２１，３００、３３，
０００または５８，２００のものを用いた以外は、実施
例１と同様にして感光体を作製し、実施例１と同様の試
験を行った。その結果を表７に示す。 実施例１０〜１２ 実施例２における前記構造式（Ａ−２）で示される繰り
返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂の粘度平均
分子量が４３，５００の代わりに２０，３００、３１，
０００または５４，７００のものを用いた以外は、実施
例２と同様にして感光体を作製し、実施例２と同様の試
験を行った。その結果を表７に示す。

【００５８】

【表７】

【００５９】

【表８】

【００６０】表７から明らかなように、実施例１〜６、
８、９、１１および１２の電子写真感光体の場合は長期
にわたって安定した画質が得られ問題がなかった。ま
た、実施例７および実施例１０の場合には、摩耗量増加
にともなってごく一部に画質欠陥が見られるようになっ
たが、問題は少なかった。

【００６１】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体においては、
感光層の結着樹脂として、前記一般式（Ｉ）、（II）ま
たは（III ）で示される繰り返し構造単位よりなるポリ
カーボネート樹脂を用い、電荷輸送材料として前記一般
式（IV）で示されるトリアリールアミン系化合物を用い
ることにより、耐摩耗性や耐コロナ放電性、耐トナーフ
ィルミング性が高く、高耐久性を有しており、複写機お
よびプリンター中で長期間繰り返し使用しても感光層に
問題を発生することなく、電子写真特性も低下せず、優
れた画質のコピー画像を長期間にわたって得ることがで
きる。また、本発明の電子写真感光体は、上記比較から
も明らかなように、優れた繰り返し安定性を維持して、
かつ高耐刷性を有するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面
図である。

【図２】 本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図３】 本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図４】 本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図５】 本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図６】 本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図７】 実施例に使用したヒドロキシガリウムフタロ
シアニンの粉末Ｘ線回折スペクトル図である。

【符号の説明】

１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引き層、５…保護層、６…感光層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 良作 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を設けた電子写
   真用感光体において、該感光層が結着樹脂として、下記
   一般式（Ｉ）、（II）または（III ）で示される繰り返
   し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂を少なくとも
   １種含有し、該感光層の電荷輸送材料として下記一般式
   （IV）で示されるトリアリールアミン系化合物を少なく
   とも１種含有することを特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （式中、ＸおよびＸ′は水素原子、ハロゲン原子または
   メチル基を表し、ＹおよびＹ′はメチル基またはフェニ
   ル基を表し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カ
   ルボキシル基、アセチル基または炭素数１〜４のアルキ
   ル基を表し、Ａ₁およびＡ₂ は炭素２〜４のアルキレン
   基を表し、ｊは０〜３の整数を意味する。） 【化２】 （式中、Ｒ₁ は水素原子またはメチル基を表し、Ａｒ₁
   およびＡｒ₂ は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基または置換アミノ基によって置換されていてもよい
   アリール基を表し、ｋは１または２の整数を意味す
   る。）
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し構
   造単位が下記構造式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）から選択さ
   れたものであることを特徴とする請求項１に記載の電子
   写真用感光体。 【化３】 （式中、Ａ₁ およびＡ₂ は炭素２〜４のアルキレン基を
   表す。）
3. 【請求項３】 前記一般式（II）で示される繰り返し構
   造単位が下記構造式（II−１）または（II−２）から選
   択されたものであることを特徴とする請求項１に記載の
   電子写真用感光体。 【化４】 （式中、Ａ₁ およびＡ₂ は炭素２〜４のアルキレン基を
   表す。）
4. 【請求項４】 前記一般式（III ）で示される繰り返し
   構造単位が下記構造式（III −１）〜（III −３）から
   選択されたものであることを特徴とする請求項１に記載
   の電子写真用感光体。 【化５】 （式中、Ａ₁ およびＡ₂ は炭素２〜４のアルキレン基を
   表す。）
5. 【請求項５】 前記ポリカーボネート樹脂が、粘度平均
   分子量で２０，０００以上の分子量を有するものを含有
   することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用感光
   体。
6. 【請求項６】 前記感光層が、電荷輸送材料として下記
   一般式（Ｖ）で表されるベンジジン系化合物を少なくと
   も１種含有する請求項１ないし請求項５のいずれかに記
   載の電子写真用感光体。 【化６】 （式中、Ｒ₂ およびＲ₂ ′は同一でも異なってもよく、
   水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原
   子を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₃ ′、Ｒ₄ およびＲ₄ ′は同一でも
   異なってもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、ｍ、
   ｍ′、ｎおよびｎ′はそれぞれ１または２の整数を意味
   する。）
7. 【請求項７】 前記感光層の最表面に前記一般式
   （Ｉ）、（II）または（III ）で示される繰り返し構造
   単位よりなるポリカーボネート樹脂が含有されることを
   特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の
   電子写真用感光体。