JPH03151304A

JPH03151304A - 鮮度保持剤

Info

Publication number: JPH03151304A
Application number: JP1290585A
Authority: JP
Inventors: Saeko Hashiba; 橋場　さえ子; Seiichiro Minami; 南　誠一郎; Masami Takuno; 宅野　雅巳
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1989-11-08
Filing date: 1989-11-08
Publication date: 1991-06-27
Anticipated expiration: 2013-11-18
Also published as: JP2825881B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は野菜類、果物類、花店類（以下青果物という）
の代謝生成ガスを、高湿度雰囲気下においても効率良く
除去出来る鮮度保持剤に関する。

「従来の技術」青果物は、収穫後も生き続けており、輸送や保存に際し
て、呼吸作用、蒸散作用を継続し、またその代謝により
追熟、老化を促進するホルモンであるエチレン等の代謝
生成ガスが発生する。そのため、青果物の鮮度を保持す
るには、上記生理作用の抑制や、生成されたガスを除去
する必要がある。

最近、エチレンガス等の代謝生成ガスを吸着、或いは分
解して除去する除去剤が開発、製品化され、現在多くの
種類の代謝生成ガス除去剤が市販されている。

［発明が解決しようとする課題」しかしながら、鮮度保持剤は、ポリエチレン袋等の密封
系内に、青果物とともに入れて使用されるので、青果物
の呼吸に伴なう水蒸気によって包装系内が容易に飽和状
態となり、除去剤表面にも凝集し吸着されガス除去能力
が大幅に低下していることが確認されている。

例えば、活性炭系のエチレン除去剤では、相対湿度（Ｒ
Ｈ）が約８０％を越えると、エチレンの除去能力が急速
に低下し、飽和状態では代謝生成ガスの除去能力が殆ど
なくなる。

しかし、雰囲気湿度がＲＨ８０％以下になると、青果物
中の水分の蒸散が促進され、鮮度が著しく低下する問題
点がある。

現在、代謝生成ガスを吸着、或いは分解して除去する鮮
度保持剤は多数市販されているが、雰囲気湿度が飽和状
態になっても、優れた代謝ガス除去機能を有する鮮度保
持剤は未だ実用化されていない。

本発明は上記の事情に鑑み、雰囲気湿度が高くとも代謝
生成ガスを効率良く除去出来る鮮度保持剤を提供するこ
とを目的とする。

「課題を解決するための手段」上記の目的を達成するため本発明の鮮度保持剤は青果物
の代謝生成ガス除去剤表面に撥水処理を施して水滴付着
を防止する層を形成させることによってなる。

以下に本発明について詳細に説明する。

本発明に用いる代謝生成ガス除去剤は、エチレン、アル
デヒド等の代謝生成ガスを吸着あるいは分解するもので
あり、ハロゲン化銀、ハロゲン化アルミニウム、臭化カ
リ、臭化鉄、臭化コバルト、塩化パラジウム、過マンガ
ン酸カリの少なくとも一種を担持せしめた活性炭あるい
は、臭素を吸着させた４〜６人のミクロン孔を有する炭
素質分子篩からなり、活性炭及び炭素質分子篩によって
代謝生成ガスを物理吸着し、さらに上記のハロゲン化合
物や、過マンガン酸カリによって化学分解を行う。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、たとえば塩化銀、
臭化銀、ヨウ化銀および塩化銀などであり、ハロゲン化
アルミニウムは、たとえば塩化アルミニウム、フッ化ア
ルミニウム、臭化アルミニウムおよびヨウ化アルミニウ
ムなどである。

本発明に係る撥水処理は炭素数４〜２０のポリフルオロ
アルキル基含有化合物、あるいは重合体からなる撥水剤
により、代謝生成ガス除去剤の表面に浸漬、噴霧等の処
理により水滴付着の防止層を形成する処理である。

炭素数３以下のポリフルオロアルキル基含有化合物、あ
るいは重合体では溶媒の種類が増やせるが、撥水性が低
くなる。

また逆に、炭素数２１以上のポリフルオロアルキル基含
有化合物あるいは重合体では、溶媒に対する溶解度が低
下する上、撥水性が増加しない。

炭素数４〜２０のポリフルオロアルキル基含有化合物の
例としては、特願昭６３−１０９１９０、特願昭６３−
１１４５３７にある含フツ素リン酸チタネートコーティ
ング剤、あるいは含フツ素シラン化合物があげられる。

含フツ素リン酸チタネートコーティング剤の一般式の例
として〔１〕を示す。

ＯＯＨＯＲ〔式中、Ｒは弐〇　、Ｆ　、、、、−Ｑ−で示されるポ
リフルオロアルキル基を表わし、ａは４〜２ｏの整数で
あり、−Ｑ−はポリフルオロ基、ＣａＦ１ａ’１と酸素
をつなぐ連結基で次にあげるものから選ばれる１つであ
る。

ＣｂＨｔｂ−１−ＣＯＮＲ”ＣｂＨｘｂＳＯ＝ＮＲ’　
Ｃ−Ｈｔｂ− ＣＨｒＣＨＣＨｚ− ＯＨ（ただし、ｂは１〜１０の整数、Ｒｏは炭素数１〜６の
低級アルキル基または水素を表わす。）ｍは１〜３の整
数を表わし、Ａは炭素数１〜１２のアルキル基を表わす
。〕また炭素数４〜２０のポリフルオロアルキル基含有化合
物の含フツ素シラン化合物の一般式例としては、ＣＦａ（ＣＰｚ）＊Ｃ０ＮＨ（ＣＨｔ）ｓＳｉ（ＯＣＨ
ｓ）ｉ。

ＣＦｓ（ＣＦｔ）ｂｃＯＮＨ（ＣＨｓ）ｓｓｉ（ＯＣＨ
ｓ）ｓ。

（ＣＦｓ）ｔＣＦ（ＣＦｔ）ｓｃＯＮＨ（ＣＨｔ）ｓＳ
ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ。

ＣＦｓ（ＣＦｔ）ｔＳＯｔＮＰｒ（Ｃ）ｌｔ）３Ｓｉ（
ＯＣＨｓ）ｓ。

（ＣＦｓ）ｔＣＦ（Ｃｒｔ）ｓＳＯＪＰｒ（ＣＨｔ）ａ
Ｓｉ（ＯＣＨｓ）ａなどがあげられる。

次に炭素数４〜２０のポリ゛フルオロアルキル基含有重
合体の例として次に示すようなポリフルオロアルキル基
含有のアクリル（メタクリル）酸エステルの重合体があ
げられる。

ＣＦｉ（ＣＦｔ）７ＣＨｔＣＨｔＯＣＯＣＨ＝　ＣＨｙ
。

（ＣＦ３）　ｔＣＦ（ＣＦｔ）＋　ｏ（ＣＨｔ）ＪＣＯ
ＣＨ＝　ＣＨｔ１（ＣＦ、）、ＣＦ（ＣＦ、）、（ＣＩ
、）、０ＣＯＣ■＝　ＣＨｆｆｉ。

ＣＦｉ（ＣＦｓ）ｖ（ＣＨｔ）４０ＣＯＣＨ＝　ＣＨｔ
。

（ＣＦ３）ｔｃＦ（ＣＦ、）＠ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
，０ＣＯＣＨ＝　ＣＨ，。

ＣＦｓ（ＣＦｓ）−ＣＨｔＯＣＯＣ（ＣＬ）＝　ＣＨｓ
。

（ＣＦｓ）ｔＣＦ（ＣＦｔ）ｓ（ＣＨｔ）ｓＯＣＯＣ（
ＣＨ３）＝　ＣＨｔ。

ＣＦ、（ＣＦｔ）。（Ｃ１ｌｔ）、０ＣＯＣ（ＣＨ３）
　＝　ＣＨｔ。

ＣＦ−（ＣＦ＝）ｔｓＯＪ（ＣｓＨｔ）（ＣＨｔ）＊０
ＣＯＣＲ（ＣＨｓ）＝　ＣＨｔ。

上記の撥水剤はすべて、無溶媒化、あるいは溶媒存在下
において代謝生成ガス除去剤の表面に付着あるいは吸収
し、防水層を形成できる。溶媒としてはトリフロロトリ
クロロエタン（フロン１１３）、ジクロロテトラクロル
エタン（フロン１１２）、ベンシトリフロライドのフッ
素系溶媒や、あるいはそれらの混合物、またはトルエン
、ベンゼン等の有機溶媒などがあげられるが、機能的に
はフッ素系溶媒が好ましい。

本発明の撥水処理の方法としては、特に限定されること
なく、周知ないし公知の各種の方法が採用可能である。

例えば、浸漬、噴霧、塗布の如き被覆加工の既知の方法
により、代謝生成ガス除去剤の表面に付着させ、あるい
は吸収させ、乾燥するなどの方法による施工が挙げられ
る。

本発明において、代謝生成ガス除去剤と撥水剤との使用
割合は、それぞれ使用する除去剤、撥水剤の種類によっ
て異なるが、除去剤１００重量部に対して撥水剤が０．
１〜ＩＯ重量部の範囲が適当である。撥水剤の量が０．
１重量部未満では撥水効果がなく１０重量部を越えると
、ガス除去能力が低下してしまう。

本発明に係る鮮度保持剤はすべての青果物に効果的に適
用することができるが、特にリンゴ、ブトつ、メロン、
ナシ、モモ、キウィ、ウメ、カボス、サクランボ、バナ
ナ等の果物類、タケノコ、マツタケ、アスパラガス、ブ
ロッコリー等の野菜類、カスミ草、トルコキキョウ、ス
イートピーガーベラ等の花店類に好適である。

「作用」本発明の鮮度保持剤は上記の構成となっているので、包
装系内の結露に伴うガス除去能力の低下が防止される。

「実施例」以下実施例、比較例を示して、本発明を更に詳細に説明
する。

実施例１市販のエチレン吸着剤である臭素化炭素質分子篩（商品
名；モルシーボン、武田薬品工業株式会社製）を、含フ
ツ素リン酸チタネートｒ（Ｃ，Ｈ，、Ｃ，Ｈ，Ｏ）、　　、、（ＯＨ）、、　
１ｍＰＯ１−Ｔｉ（ＯｉＰｒ）。

の０　、２　ｗｔ％フロン１°１３溶液に３分間浸漬し
た後、１２０℃で１５分間乾燥して作製した鮮度保持剤
（含フツ素リン酸チタネート付着率３％）を試験に供し
た。

比較例１実施例１に用いた臭素化炭素質分子篩（モルシーボン）
を撥水処理しないで、そのまま試験に供給した。

試験方法は、相対湿度１００％に調整した７゜Ｏ＋＊Ｉ
２の２つのフラスコ内に上記鮮度保持剤、除去剤をそれ
ぞれＩｇ入れて密栓した後、エチレンの標準ガスを７１
注入し、フラスコ内のエチレン濃度の経時変化をガスク
ロマトグラフィー（ＧＣ）で測定した。結果第１表に示
す。

第１表エチレンガスの除去機能比較第１表から明らかなように、本発明の鮮度保持剤は、相
対湿度１００％の雰囲気下においてもエチレンガスの吸
着能力は維持される。

実施例２粒状活性炭に１００ｗｔ％の臭化コバルトを担持させた
後、含フツ素リン酸チタネート「（（ＣｓＨｔｔＣｔＨ４０）＋、＊ｔ（ＯＨ）ｏ、＋５
Ｐｏ）−Ｔｉ（ＯｉＰｒ）ｚの０　、２　ｗｔ％フロン
１１３溶液に５分間浸漬した後、１２０℃で１５分間乾
燥して作製した鮮度保持剤（含フツ素リン酸チタネート
付着率３％）を試験に供した。

比較例２実施例２に用いた臭化コバルト担持の粒状活性炭を撥水
処理しないで、そのまま試験に供給した。

試験方法は、相対湿度１００％に調整した７００ｍ１２
の２つのフラスコ内に上記鮮度保持剤、除去剤をそれぞ
れＩｇ入れて密栓した後、アセトアルデヒドの標準ガス
を’？ｔｎ（ｌ注入し、フラスコ内のアセトアルデヒド
の経時変化をＧＣによって測定した。

結果を第２表に示す。

第２表より明らかなように、本発明の鮮度保持剤は、Ｒ
Ｈ１００％の雰囲気下においてもアセトアルデヒドの除
去能力を保持する。

実施例３実施例１で作製した鮮度保持剤１２０ｇを不織布袋に入
れ、収穫直後のウメ（白加賀）３０個とともに、厚さ０
．０３ｍｍのポリエチレン袋に入れて密封し、２０°Ｃ
の暗所に７日間保存し、ウメの貧化、褐変した個数、袋
内のエチレンガス量を測定した。

比較例３比較例１で使用した除去剤を用いた以外は実施例３と同
じ条件で保存試験を行った。結果を第３表に示す。

第３表より明らかなように、本発明の鮮度保持剤によっ
て、エチレンガスを効率よく除去したため、ウメの保存
状態も良好であった。

実施例４市販の塩化パラジウム担持活性炭（商品名；フレッシュ
キープＥ、クラレケミカル株式会社製）をフルオロアク
リレート（商品名：　ＦＡ−８、昭工ｎ噌瞥　〒　８艷
　二ｔ　八　翫ふ　朱１１　　＼　　Δ）　１　　＾　
一番０ノ　、！　・７　ｊＪ　・ｌ　七く　；虐　！−
９分間浸漬した後、ベンジルパーオキサイドで重合し、
６０℃で１５分間乾燥して作製した鮮度保持剤（フルオ
ロアクリレート付着率２％）２０ｇを不織布袋に入れ、
収穫直後のカスミ草５０本と共に発泡スチロール箱に入
れて密封し、２０’Ｃで３日間静置した後、花の褐色変
化を観察するとともに、エチレンガス濃度をＧＣによっ
て測定した。

比較例４塩化パラジウム担持活性炭を、撥水処理しないで使用し
た以外は、実施例４と同じ条件で、保存試験を行った。

結果を第４表に示す。

第４表より明らかなようＩこ、本発明の鮮度保持剤によ
ってエチレンガスを効率良く除去したため、「発明の効
果」以上述べたように、本発明に係る鮮度保持剤は、呼吸作
用に伴う蒸散作用によって包装系内の湿度が高くなり、
結露が生じるような状態になっても、代謝生成がスを効
率良く除去する機能を保持するので、青果物の輸送・保
存中の鮮度低下が抑制され、ロスが減少する等、これら
の流通に寄与する経済効果は極めて大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）青果物の代謝生成ガス除去剤に、撥水処理を施し
てなることを特徴とする鮮度保持剤。
（２）代謝生成ガス除去剤が、ハロゲン化銀、ハロゲン
化アルミニウム、臭化カリ、臭化鉄、臭化コバルト、塩
化パラジウム、過マンガン酸カリの少なくとも一種を担
持せしめた活性炭、あるいは臭素を吸着させた４〜６Å
のミクロン孔を有する炭素質分子篩からなることを特徴
とする請求項（１）記載の鮮度保持剤。
（３）撥水処理が炭素数４〜２０のポリフルオロアルキ
ル基含有化合物あるいは重合体からなる撥水剤により、
代謝生成ガス除去剤表面に水滴付着を防止する層を形成
させる請求項（１）または（２）記載の鮮度保持剤。