JPH03139513A

JPH03139513A - ゴム合成樹脂の製造方法及びコンパウンド

Info

Publication number: JPH03139513A
Application number: JP27274289A
Authority: JP
Inventors: Richard T Hood; リチャード　ティー．フッド; Robert M Lamars; ロバート　エム．ラマーズ
Original assignee: INDSPEC Chemical Corp
Current assignee: INDSPEC Chemical Corp
Priority date: 1989-10-17
Filing date: 1989-10-17
Publication date: 1991-06-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は接着剤に使用されるフェノール樹脂に関し、よ
り具体的には、タイヤコードのゴム接着性を改良するた
めに、ゴムの中でキユアリング剤と共に使用されるレゾ
ルシノール−アルデヒド樹脂に関する。

［従来技術］レゾルシノール−アルデヒド樹脂は、ゴムの接合剤とし
て、スチールコードのゴムへの接着を助長するために使
用される。これらの樹脂は、−船釣に、未反応のレゾル
シノールが１０乃至２０％含まれるため、ゴムに添加し
たとき、不快な発煙を伴う。更に、樹脂は吸湿性である
ため、貯蔵及び取吸いに不都合がある。これらの樹脂を
改良するため、ホルムアルデヒドを増やすことによって
より多くのレゾルシノールと反応させることも行なわれ
ているが、この試みは一般的には成功していない。未反
応のレゾルシノール量は低下するが、樹脂の軟化点（ｓ
ｏｆｔｅｎｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ）が高くなりすぎてゴム
と化合させることができないためである。

このため、本発明の目的は、発煙量が少なく（１ｏｗ　
ｆｕｍｉｎｇ）、非吸湿性（ｎｏｎｈｙｇｒｏｓｃｏｐ
ｉｃ）で、自由レゾルシノール（ｆｒｅｅ　ｒｅｓｏｒ
ｃｉｎｏｌ）の少ない樹脂であって、ゴムの中でキユア
リング剤と架橋結合してコードのゴム接着を改善するこ
とのできる樹脂を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］本発明者はビニルコンパウンド、特にスチレンが、（１
）ホルムアルデヒド又は他のアルデヒドとの反応前にレ
ゾルシノール又は他のフェノールコンパウンドと反応す
るか、或は又、（２）レゾルシノールホルムアルデヒド
反応の終了後に残存する自由レゾルシノールと反応する
ことにより、発煙量が低下し、自由レゾルシノールが５
％以下の非吸湿性樹脂となることを見出した。スチレン
と反応しても樹脂の軟化点は上昇せず、スチールコード
に対する接着特性は従来の樹脂に比較して高いことは驚
くべきことであり、予期せぬことであった。

樹脂は、ストリップドクルード　レゾルシノール（ｓｔ
ｒｉｐｐｅｄ　ｃｒｕｄｅ　ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌ）と
、レゾルシノール及びレゾルシノールスチルボトム（ｒ
６５ｏｒｃｉｎｏｌ　５ｔｉｌｌ　ｂｏｔｏｍｓ）のブ
レンドを用いて作るのに成功した。この方法は、フェノ
ール−レゾルシノールホルムアルデヒド型樹脂にも適用
できる。

本発明にかかる方法の一実施例では、レゾルシノールと
スチレンは酸触媒の存在下にて１２０℃の温度で、スチ
レン０．２５〜１．０モルに対してレゾルシノール１モ
ルのモル比で反応させる。その後、ホルムアルデヒドを
、モル比を０．５乃至０．７にして添加する。ｉｏｏ℃
に達した後、反応生成物を脱水する。

本発明にかかる方法の他の実施例では、レゾルシノール
とホルムアルデヒドを、１００℃の温度で、モル比を、
０゜５〜０．７モルのスチレンに対して１モルのレゾル
シノールの割合で反応させる。反応生成物は、大気圧中
にて、１００℃の温度にて脱水する。次に、モル比０．
２５乃至１，０のスチレンを添加して１４０〜１５０℃
の温度で反応を終了させる。

［詳細な説明］本発明の樹脂を製造する１つの方法を第１図に示してい
る。この方法によれば、最初は、リアクターに溶融レゾ
ルシノールと酸触媒をチャージする。適当な触媒として
、ｐ−トルエンスルフォン酸、フェノールスルホン酸、
トルエンスルホン酸、ベンゼンｍ−ジスルホン酸等を例
示することができる。

レゾルシノールと触媒を混合し、１０分経過後、スチレ
ンを流れ方向（ｓｔｒｅａｍｗｉｓｅ）に３７４乃至１
−３７４時間添加する。この間、温度は１２０〜１４０
℃に維持する。全てのスチレンを添加した後、１２０〜
１４０℃の温度で０．５時間維持する。

次に、ホルムアルデヒドの一部を２〜２．５時間に亘っ
て、リアクターに添加する。反応は発熱反応であり、反
応のコントロールはホルムアルデヒドの添加量によって
行なわれる。リアクターの温度は１００〜１２０℃の範
囲内で維持することが望ましく、１３５℃を超えないよ
うにする。全てのホルムアルデヒドを添加後、混合物は
１５分間環流（ｒｅｆｌｕＸ）させる。

その後、ＲＭ　−４４１として市販されているレゾルシ
ノールの蒸留残留物（ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌ　５ｔｉｌ
ｌ　ｒｅｓｉｄｕｅ）を、望ましくは８０％溶液にして
１５〜３０分間、リアクターに添加する。なお、反応温
度は８０〜１００℃に維持する。この溶液約２７グラム
を、使用したレゾルシノールの各モルに用いることが望
ましい。この残留物は、レゾルシノールと３，４゛−ジ
ヒドロキシジフェニールとの混合物、２，４，３°−ト
リヒドロキシジフェニールと更に高分子重量のポリマー
材料との混合物である。この残留物の試料を分析したと
ころ、その結果は、レゾルシノール２〜８％、ジヒドロ
キシジフェニール１２〜２０％、トリヒドロキシジフェ
ニール２５〜３５％、及び残部は高分子重量ポリマーで
あった。ＲＭ　−４４１は、アメリカ合衆国ペンシルベ
ニヤ州ピッツバーグのコツパースカンパニーが市販して
いる。

ホルムアルデヒドの残部を、更に０．５時間、流れ方向
に添加する。この間、反応混合物は全てのホルムアルデ
ヒドを添加した後、９５〜１００℃にて維持し、混合物
は１５分間環流させる。使用したレゾルシノールの各モ
ルに対して、Ｏ，ＯＳモルの水酸化ナトリウムをリアク
ターに投入する。１４５℃の温度に到達するまで、大気
中で蒸留する。次にケトルを真空にする。真空になると
温度は降下し、樹脂は発泡する。なお、温度が１２５℃
以下に下がらないように、そして樹脂が蒸気ライン中へ
発泡しないように、真空度をコントロールしなければな
らない。発泡が静まり始めると、更に真空度を上昇させ
、少なくとも９５％又は７１５ｍｍ　Ｈｇ以上の完全真
空に到達させる。所定真空度への到達が速すぎると、蒸
気ヘッダーや凝縮器の中に樹脂が引き込まれて、凝縮器
を閉塞する虞れがある。温度が１６０℃に達すると、真
空状態を解除し、ケトルを空にする。その後、出来上が
った樹脂をフレーカ−に運搬し、約１７８乃至１７４イ
ンチのフレークになるまで小さくする。或は又、粉砕し
て小片にすることもできるし、グラインディングによっ
て約１７４の小片にすることもできる。

第２図は、本発明の樹脂の他の製造法を示しており、こ
の実施例では、最初に水とレゾルシノールをリアクター
に投入する。また、この実施例では攪拌機を使用する。

必要に応じて、レゾルシノールの添加を簡単に停止し、
水とレゾルシノールの混合を行なう。攪拌機を作動する
と、熱がリアクターに蓄積されるが、混合物の温度は１
００℃を超えないように留意する。レゾルシノールの蒸
留残留物８０％溶液をリアクターに投入し、混合物を１
００−１２０℃まで加熱する。

次に、３７％ホルムアルデヒド溶液を、更に２〜２５時
間、混合物に添加する。反応は発熱型であり、反応時間
はホルムアルデヒドの添加量によってコントロールする
。リアクターの温度は、１３５℃を超えないようにする
。

ホルムアルデヒドは２回増量しながら添加する。

最初のホルムアルデヒドのリアクターへの添加が全て終
了すると、１０〜１５分間混合し、試料を取り出し、粘
度を調べる。泡（ｂｕｂｂｌｅ）を観察するには非常に
強い光を必要とすることがある。粘度は２３℃にて、３
０〜３６ガ一ドナーホールド秒（Ｇａｒｄｎｅｒ　Ｈｏ
１ｄｔ　５ｅｃｏｎｄｓ）とすべきである。測定結果が
この範囲内にあるならば、ホルムアルデヒドの２回目の
投入時に調節を行なう必要がある。

ホルムアルデヒドのリアクターへの２回目の添加が全て
終了すると、混合物を１０分間攪拌する。

試料を取り出して粘度を測定する。このときの結果は４
５〜８５秒とすべきである。粘度がこの範囲内にない場
合、ホルムアルデヒド又はレゾルシノールを更に追加し
、終点（ｅｎｄｐａｉｎｔ）が許容範囲内に入るように
する。理想的な終点は６３秒である。

リアクターの弁を大気蒸留に設定する。大気中での蒸留
は、温度が１１０℃に達するまで続けられる。リアクタ
ーの温度が１１０℃に到達すると、ｐ−トルエンスルホ
ン酸を投入する。次に、スチレンを流れ方向に１時間添
加する。蒸留はスチレンを添加しながら行なう。スチレ
ンは水を除去する間、水スチレンの共沸混合物（ａｚｅ
ｏｔｒｏｐｅ）とは別に保持される。温度が１４０℃に
到達すると、温度は１４０〜１４５℃の温度にて３０分
間保持される。

ケトルを真空蒸留に切り換える。ケトル内はゆっくりと
真空状態にされる。真空状態になると、温度は降下し、
樹脂は発泡する。温度が１２５℃以下に下がらないよう
に、そして樹脂が真空ラインの中へ発泡しないように真
空への到達速度をコントロールしなければならない。発
泡が静まると、真空度を上昇させて、少なくとも９５％
又は７１５ｍｍＨｇ以上の完全真空に維持する。温度が
１６０℃に到達すると、真空状態を解除し、ケトルを空
にする。

出来上がった樹脂は、次にフレーク又は粉砕して小片と
したり、グラインディングによって１７４インチの小片
にする。

本発明の方法を、次の実施例に基づいて、より詳しく説
明する。

及獲■ユ４４０．４グラムのレゾルシノールをフラスコに容れ、
１２５℃まで加熱した。次に、ｐ−トルエンスルホン酸
を添加して１０分間、混合した。次に、１４５グラムの
スチレンを約１時間に亘り、フラスコの流れ方向に加え
た。全てのスチレンを添加した後、温度を１２５〜１３
５℃にて１時間維持した。次に、３７％ホルムアルデヒ
ド溶液２２０グラムを１００〜１２５℃の温度にて３０
分間に亘り、リアクターの流れ方向に加えた。全てのホ
ルムアルデヒドを添加した後、混合物は１５分間、環流
させた。５０％溶液の水酸化ナトリウム０．２グラムを
添加し、次に１４５℃まで大気中で蒸留を行ない、水を
除去した。次に、真空状態にして、１６０℃まで蒸留を
続けた。温度が１６０℃に到達すると、真空状態を解除
し、フラスコを空にした。得られた樹脂の軟化点（ｓｏ
ｆｔｅｎｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ）は１２３℃、含水量（ｍ
ｏｉｓｔｕｒｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ）は０．２％であった
。自由レゾルシノールは３．４％であった。前述したよ
うに、レゾルシノールとスチレンの反応によって作られ
たコンパウンドは、赤外線法（Ｉ　Ｒ）及びプロトン磁
気共鳴吸収法（ｐｒｏｔｏｎｍａｇｎｅｔｉｃ　ｒｅｓ
ｏｎａｎｃｅ）　（Ｎ　Ｍ　Ｒ）によるものと同じであ
り、その構造は下記の通りである。

Ｈ−Ｃ−ＣＨ３前述した手法に基づいて作られたコンパウンドは、赤外
線（ＩＲ）及びプロトンＮＭＲ法によって分析され、次
の構造を有するものと同一視される。

ここに開示した樹脂を、シリカ／ブラックコントロール
非接合剤（ｎｏｎｂｏｎｄｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）、及び
ペンシルベニア州ピッツバーグのコツパースカンパニー
インコーホレーテッドがレゾルシノール−アルデヒド樹
脂ゴムキユアリング剤として販売しているＢ−１９３と
比較した。レオメータキュア（Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ　ｃ
ｕｒｅ）、硬度、引張り強さ、接着力及び発煙性（ｆｕ
ｍｉｎｇ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）を評価し
た。その試験結果を第１表に示している。

大ＪＩＪニレゾルシノール４４０グラムをフラスコに容れ、１２０
〜１３０℃まで加熱した。次に、ｐ−トルエンスルホン
酸０．７グラムを容れ、１２０〜１３０℃の温度にて１
０分間混合した。３７％ホルムアルデヒド溶液２２０．
４グラムを１時間に亘り、添加した。ホルムアルデヒド
を全て添加した後、フラスコを大気中で蒸留できるよう
に設定し、温度が１４０℃に到達するまで、大気中で蒸
留した。リアクターの温度が１４０℃に達すると、スチ
レン１４５．３グラムを９０分間に亘り、流れ方向に添
加した。温度は１３５〜１４０℃に維持し、スチレンを
全て添加した後、１４０〜１５０℃の温度にて１時間保
持した。次にフラスコを真空蒸留に切り換えた。温度が
１６０℃に到達した後、真空状態を解除し、フラスコを
空にした。得られた樹脂の軟化点は１２２℃、含水量は
０．０５％であった。自由レゾルシノールは５．４％で
あった。前述の実施例の製品に実施したのと同じ内容の
テストをこの実施例の製品にも行なった。この試験結果
を第２表に示す。

人Ｊ１例」Ｌ乃！旦第３表に示すようにスチレンの使用量を変え、実施例１
と同じ要領を４回繰り返した。自由レゾルシノールの割
合（ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ）及び得られた樹脂の軟化点
を測定し、その測定結果を第３表に示している。

第３表３　　　　　　　０．００　　　　１３．５　　　　　
　　１２６．６４　　　　　　１４５．００　　　　　
３．４　　　　　　　１２５．９５　　　　　１８４．
８　　　　　　３．１　　　　　　　１２４．７６　　
　　　　２０６．６　　　　　　１．１　　　　　　　
１２１．５実」Ｌ赳ユＪ冗致旦レゾルシノール４４０．４グラム、ｐ−トルエンスルホ
ン酸０．８グラム、３７％ホルムアルデヒド溶液２０４
グラム及び水酸化ナトリウム０．３グラムを使用し、第
４表に示すようにスチレンの使用量を変え、実施例１と
同じ要領を３回繰り返した。自由レゾルシノールの割合
及び得られた樹脂の軟化点を測定し、その測定結果を第
４表に示す。

第４表７　　　　　　　　０．００　　　　　１５．５　　　
　　　　１１４．８８　　　　　　１４５．００　　　
　　　？、９　　　　　　　１１２．６９　　　　　　
２２４．００　　　　　２．５　　　　　　　１１２．
０−で　　　　１０　　　。１５第５表に示すように、スチレンの使用量を変え、実施例
２の要領を６回繰り返した。レゾルシノールの割合と得
られた樹脂の軟化点を測定し、その測定結果を第５表に
示す。

（以下余白）第５表第６表０　　　　　　　　０．００　　　　　１３．５　　　
　　　　　１２６．６１　　　　　　　６０．００　　
　　　　９．０　　　　　　　　１２７．４２　　　　
　　　７９．２　　　　　　　７．４　　　　　　　　
１２４．８３　　　　　　１！０．０　　　　　　　５
．４　　　　　　　　１２２．６４　　　　　　１４５
．２　　　　　　　２．６　　　　　　　１１８．７５
　　　　　　１４９．２　　　　　　　１．７　　　　
　　　１１７．０大ｊＥ赳１６ｈｊ−１旦レゾルシノール４４０９グラム、ｐ−トルエンスルホン
酸０．８グラム、３７％ホルムアルデヒド溶液２０４．
０グラム及び５０％水酸化ナトリウム溶液０．３グラム
を使用し、第６表に示すようにスチレンの使用量を変え
、実施例２と同じ要領を３回繰り返した。自由レゾルシ
ノールの割合及び得られた樹脂の軟化点を測定し、その
測定結果を第６表に示す。

１６　　　　　　　０．００　　　　　１５．５　　　
　　　　１１４．８１７　　　　　　８８．０　　　　
　　９．１　　　　　　　１１２．３１８　　　　　　
１５８．４　　　　　　３．６　　　　　　　１０９．
４尖ＪｉｊＬＬ旦レゾルシノール１９８ポンドをリアクターに容れ、１２
０〜１３０℃まで加熱した。次に、ｐ−トルエンスルホ
ン酸０．３ポンド（１４７グラム）を容れ、１２０〜１
３０℃の温度にて１０分間混合した。次にスチレンをリ
アクターの流れ方向に添加した。このときの反応は発熱
型であり、反応のコントロールはスチレンの添加量によ
り行なった。添加時間は約１時間であった。温度はその
反応の間、１２５〜１３５℃に維持し、スチレンを全部
添加した後、０．５時間、１３５〜１４５℃の温度に維
持した。次に３７％ホルムアルデヒド溶液８９．４ボン
ドをリアクターの流れ方向に加えた。反応は発熱反応で
あり、反応の制御は、ホルムアルデヒドの添加量によっ
て行なった。リアクターの温度は１３５℃を超えないよ
うにした。ホルムアルデヒドの添加時間は約２時間であ
った。

全てのホルムアルデヒドを添加した後、その混合物を１
５分間環流した。次にＲＭ　−４４１の８０％溶液２７
．５ボンドをリアクターの流れ方向に加えた。添加時間
は約０５時間であった。次に３７％ホルムアルデヒド溶
液１１．４ポンドをリアクターの流れ方向に添加した。

添加時間は約０．５時間であった。ホルムアルデヒドを
全部添加した後、混合物を１５分間環流した。次に、５
０％水酸化ナトリウム溶液２ボンドを添加し、リアクタ
ーの弁を大気蒸留に設定した。大気中での蒸留は、温度
が１４５℃に到達するまで続けて行なった。次にケトル
を真空蒸留に切り換えた。なお、温度は１２５℃より降
下しないように、また樹脂が蒸気ラインの中で発泡しな
いように真空度をコントロールした。温度が１６０℃に
達すると、真空状態を解除し、ケトルを空にした。数回
のバッチから得た樹脂の軟化点は１１７〜１２３℃、含
水量は約０．７％であった。４０％水性アルコール溶液
のｐ　Ｈは５．０〜６．０であった。自由レゾルシノー
ルは２．５〜３．５％であった。

尖遣１λ則水９．７ポンドをリアクターに加え、テクニカルグレー
ドのレゾルシノール１８５２ポンドを加えた。

必要に応じて、５０ポンド添加する毎に、添加をストッ
プし、攪拌機を軽く作動させてレゾルシノールと水を混
合し、その後、添加を再開した。次に、８０％溶液のＲ
Ｍ　−４４１を２５７ポンド、リアクターに添加し、そ
の混合物を１００〜１２０℃の温度まで加熱した。次に
、ホルムアルデヒド溶液８９．４ポンドをリアクターの
流れ方向に添加した。そのときの反応は発熱型であり、
反応の制御はホルムアルデヒドの添加量により行なった
。リアクターの温度は１３５℃を超えないようにした。

ホルムアルデヒドの添加時間は、２〜２．５時間であっ
た。ホルムアルデヒドを全てリアクターに添加した後、
１０分間混合し、試料を取り出して粘度を調べた。粘度
は２３℃にて３０〜３６秒であった。次に、別の３７％
ホルムアルデヒド溶液４．７ポンドを流れ方向に添加し
た。２回目のホルムアルデヒドを全て添加した後、混合
物をを１０分間攪拌した。試料を取り出して粘度を調べ
た。測定結果は、４５〜８５秒であった。

リアクターの弁を大気蒸留に設定し、温度が１１０℃に
達するまで大気中での蒸留を続けた。リアクターの温度
が１１０℃に達すると、ｐ−トルエンスルホン酸を１．
２ボンド添加した。スチレン８３．３ポンドを１時間に
亘り、流れ方向に添加した。スチレンを添加する間、蒸
留を続けた。水を取り除く間、水スチレン共沸混合物か
ら回収した。温度が一旦、１４０℃に到達すると、１４
０〜１４５℃の温度に維持して３０分間反応させた。ケ
トルを真空蒸留に切り換えた。温度が１２５℃よりも下
がらないように、また、樹脂が蒸気ラインの中で発泡し
ないように、真空度をコントロールした。温度が１６０
℃に達すると、真空状態を解除し、ケトルを空にした。

得られた樹脂の軟化点は１１７〜１２８℃、水分は０．
７％であった。５０％水性／アルコールのｐ　Ｉ（は５
゜０〜６０であった。自由レゾルシノールは２．５〜３
．５％であった。

前述した樹脂は、発煙性が小さく、非吸湿性で自由レゾ
ルシノールは少ないことは認識されるであろう。本発明
を具体例に基づいて説明したが、それらは例示であって
、本発明の範囲は特許請求の範囲によって規定されるこ
とは理解されるべきである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法の望ましい実施例のフローチャー
ト図、及び第２図は本発明の方法の他の実施例のフロー
チャート図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次の式で示されるコンパウンド（但し、Ｘはヒド
ロキシル、水素及び炭素原子数１乃至約４のアルキル基
から成る群から選択される） ▲数式、化学式、表等があります▼ を、次の式で示されるコンパウンド（但し、Ｙはフェニ
ル、水素及び炭素原子数１乃至約４の脂肪族アルキル基
からなる群から選択される）Ｙ−ＣＨ＝ＣＨ及び、次の式で示されるコンパウンド（但し、Ｚは水素
及び炭素原子数１乃至約４のアルキル基からなる群から
選択される） ▲数式、化学式、表等があります▼ と反応させる工程を有していることを特徴とするゴム合
成樹脂の製造方法。
（２）（ａ）次の式で示されるコンパウンド（但し、Ｘ
はヒドロキシル、水素及び炭素原子数１乃至約４のアル
キル基から成る群から選択される）▲数式、化学式、表
等があります▼ を、次の式で示されるコンパウンド（但し、Ｙはフェニ
ル、水素及び炭素原子数１乃至約４の脂肪族アルキル基
からなる群から選択される）Ｙ−ＣＨ＝ＣＨ＿２と反応させる工程、及び（ｂ）工程（ａ）の生成物を次の式で示されるコンパウ
ンド（但し、Ｚは水素及び炭素原子数１乃至約４のアル
キル基からなる群から選択される）と反応させる工程を有している特許請求の範囲第１項に
記載の方法。
（３）工程（ａ）において、レゾルシノールはスチレン
と反応する特許請求の範囲第２項に記載の方法。
（４）スチレンに対するレゾルシノールのモル比は、ス
チレン約０．２５〜１．０モルに対してレゾルシノール
約１モルである特許請求の範囲第３項に記載の方法。
（５）レゾルシノールとスチレンの反応温度は約１２０
〜１４０℃である特許請求の範囲第４項に記載の方法。
（６）工程（ａ）は酸触媒の存在下で行なわれる特許請
求の範囲第５項に記載の方法。
（７）酸触媒はｐ−トルエンスルホン酸である特許請求
の範囲第６項に記載の方法。
（８）工程（ｂ）において、ホルムアルデヒドはレゾル
シノール及びスチレンの反応生成物と反応する特許請求
の範囲第３項に記載の方法。
（９）レゾルシノールに対するホルムアルデヒドのモル
比は、レゾルシノール１．０モルに対してホルムアルデ
ヒド約０．５〜０．８モルである特許請求の範囲第８項
に記載の方法。
（１０）ホルムアルデヒドと、レゾルシノール及びスチ
レンの反応生成物との反応は約１１０〜１３０℃の温度
にて行なわれる特許請求の範囲第９項に記載の方法。
（１１）工程（ｂ）において、レゾルシノール蒸留残留
物及び水酸化ナトリウムが添加される特許請求の範囲第
８項に記載の方法。
（１２）（ａ）次の式で示されるコンパウンド（但し、
Ｘはヒドロキシル、水素及び炭素原子数１乃至約４のア
ルキル基から成る群から選択される）▲数式、化学式、
表等があります▼ を、次の式で示されるコンパウンド（但し、Ｚは水素及
び炭素原子数１乃至約４のアルキル基からなる群から選
択される） ▲数式、化学式、表等があります▼ と反応させる工程、及び（ｂ）前記工程（ａ）の生成物を次の式で示されるコン
パウンド（但し、Ｙはフェニル、水素及び炭素原子数１
乃至約４の脂肪族アルキル基からなる群から選択される
）Ｙ−ＣＨ＝ＣＨ＿２と反応させる工程を有している特許請求の範囲第１項に
記載の方法。
（１３）工程（ａ）において、レゾルシノールはホルム
アルデヒドと反応する特許請求の範囲第１２項に記載の
方法。
（１４）レゾルシノールに対するホルムアルデヒドのモ
ル比は、レゾルシノール１．０モルに対してホルムアル
デヒド約０．５〜０．７モルである特許請求の範囲第１
３項に記載の方法。
（１５）レゾルシノールとホルムアルデヒドの反応は約
１００〜１２０℃の温度にて行なわれる特許請求の範囲
第１４項に記載の方法。
（１６）工程（ｂ）において、スチレンはレゾルシノー
ル及びレゾルシノールの反応生成物と反応する特許請求
の範囲第１３項に記載の方法。
（１７）スチレンに対するレゾルシノールのモル比は、
スチレン約０．２５〜１．０モルに対してレゾルシノー
ル約１モルである特許請求の範囲第１６項に記載の方法
。
（１８）スチレンの添加前、約１３０〜１５０℃の温度
にて大気圧下にて脱水し、スチレンの添加後、約１３０
〜１５０℃の温度にて反応を完了させる特許請求の範囲
第１７項に記載の方法。
（１９）工程（ｂ）は酸触媒の存在下にて行なわれる特
許請求の範囲第１９項に記載の方法。
（２０）触媒はｐ−トルエンスルホン酸である特許請求
の範囲第１９項に記載の方法。
（２１）工程（ａ）においてレゾルシノール蒸留残留物
及び水を添加し、工程（ｂ）において水酸化ナトリウム
を添加する特許請求の範囲第１６項に記載の方法。
（２２）次の構造式で示されるコンパウンド。但し、Ｘ
はヒドロキシル、水素及び炭素原子数１乃至約４のアル
キル基から成る群から選択される。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（２３）Ｘはヒドロキシルである特許請求の範囲第２２
項に記載のコンパウンド。
（２４）Ｘは水素である特許請求の範囲第２２項に記載
のコンパウンド。
（２５）Ｘは炭素原子数１乃至約４のアルキル基である
特許請求の範囲第２２項に記載のコンパウンド。
（２６）次の構造式で示されるコンパウンド。但し、Ｘ
はヒドロキシル、水素及び炭素原子数１乃至約４のアル
キル基から成る群から選択される。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（２７）Ｘはヒドロキシルである特許請求の範囲第２６
項に記載のコンパウンド。
（２８）Ｘは水素である特許請求の範囲第２６項に記載
のコンパウンド。
（２９）Ｘは炭素原子数１乃至約４のアルキル基である
特許請求の範囲第２６項に記載のコンパウンド。