JPH0313378A - 分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野　） 本発明は記録材料用分散液の！！造方法、特に高分子亜
鉛塩分散液の製造方法に関する。

（従来技術　） 発色剤と顕色剤の接触による着色を利用した記録材料と
しては、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、感光感熱紙、通
電感熱紙などの記録材料、表示材料が開発されてきた。

例えば、英国特許２１４０４４９、米国特許４４８００
５２．４４３６９２０．４６２８３３５．４６７７２０
３、特公昭６０−２３９２２、特開昭５７−１７９８３
６．６０−１２３５５６．６３−２６５６８２．６４−
２０１９０等に詳しい。

本発明者らは、顕色剤の効率のよい高分子化について種
々の検討を加え、サリチル酸骨格ユニットを持つ亜鉛塩
が有効である事を見出している。

ところが、亜鉛が４配位であるためにブッが生成し易く
、安定な分散液を得るのに非常に苦労していた。従って
本発明の目的は、高分子顕色剤亜鉛塩として取り扱いの
容易な分散液の製造方法を提供するものである （　発明の構成　） 本発明の目的は、部分骨格として主鎖又は側鎖にサリチ
ル酸ユニットを持つ高分子化合物を酸化亜鉛と分散処理
する事を特徴とする高分子顕色剤亜鉛塩の製造方法を開
発する事により達成された。

部分骨格として主鎮又′は側鎖にサリチル酸ユニットを
持つ高分子化合物はとしてビニルまたはビニリデン基を
もつサリチル酸の重合による方法や、ヒドロキシ基また
はアミノ基を持つサリチル酸と酸無水物、酸クロライド
、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等の活性な化合
物等との反応、複数のアミノ基又はヒドロキシ基等を持
つ化合物などを利用した縮合により得られる。　　酸ハ
ライド、エステル、ハロゲン化物、インシアネート、エ
ポキシ、ヒドロキシ、アミン、ウレタン、　等を組み合
わせる事により得られる。これらについては、既に我々
が、手法を開発し特許を出願中である。

ビニル基としては（メタ　）アクリロイル、ビニル、ビ
ニリデン、ビニルベンジル、（メタ）アクリロキシアル
コキシまたはアルキルアミノ。

（メタ　）アクリルアミド、ビニルオキシ、ジ（メタ　
）アクリロキシプロピオンアミド、ジ（メタ　）アクリ
ロキシプロポキシ、ビニルベンゾイルオキンエトキシ等
の種々の態様を取りうる。

別の合成ル−トからの原料としてもちいられるヒドロキ
シまたはアミノ基としてもヒドロキシアルキルアミノま
たはアルコキシ、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル
またはアルコキシ、ヒドロキシまたはアミノプロピオン
アミドまたはプロポキシ、ジヒドロキシエチルアミノ等
の種々のかたちを取りうる。縮合反応については既に良
く知られている。触媒、温度、圧力、モル比さらには助
触媒などは成帯に詳しい。サリチル酸ユニットは例えば
つぎの化合物から誘導されるものが好都合である。４ま
たは５ちかんしたスチレンスルホンアミドサリチル酸、
メタクリロキシエトキシサリチル酸、ビニロキシエトキ
ンサリチル酸、アクリロキシプロポキシサリチル酸、（
メタ）アクリロキシブチルオルセリン酸、（メタ）アク
リロキシプロピオンアミドサリチル酸、ビニルベンジル
オキシサリチル酸、ビニルサリチル酸、く　メタ　〉ア
クリロキシエチルサリチル酸等がある。サリチル酸部分
は更に各種の置換基たとえばアルキル、アルコ゛キシ、
ハロゲンａ子、アシル、ニトロ、シアノ、カルボキシ、
スルホ、アラルキルなどを一個以上持っていてもよい。

ヒドロキシまたはアミンエトキシサリチル酸、ジヒドロ
キシエチルアミノサリチル酸、アミノサリチル酸、レゾ
ルシン酸、ジヒドロキシプロポキシサリチル酸、Ｎヒド
ロキシアルキルミノサリチル酸、などがある。置換基に
ついては上と同様である。

酸無水物については、無水マレイン酸、無水イタコン酸
などとビニルモノマーたとえばオレフィン、（メタ　）
アクリレート、スチレン類などとの共重合物がこのまし
い。

酸クロライドとしては、アクリル酸クロリド、ビニル安
息香酸クロリド、アクリロキシプロピオン酸クロリド、
（メタ　）アクリルアミド安息香酸クロリド等から誘導
されるユニットを持つ高分子がこうつごうに用いられる
。

これらの反応については、ＰＯＬ、ＹＭＥＲＨＡＮＤＢ
ＯＯＫ、Ｊｏｈｎ　　Ｗ＋１ｅｙＳｏｒｅｎｓｅｎ　　
高分子合成実験法　東京化学同人　１９６６　などに詳
しい。

サリチル酸ユニットは高分子顕色剤中に１０％以上程度
このましくは３０％以上程度あることが好ましい。

本発明に右いて高分子顕色剤の分子量は千〜５０万程度
のものがこのましい。

複分解にもちいる酸化亜鉛としては、粒子径が３ミクロ
ン以下のものが、亜鉛塩化がはやく好都合である。また
　Ｃｄの含有量が０．０５％以下であることが、ゲル化
の防止と安全性のてんから好ましい。酸化亜鉛は高分子
サリチル酸誘導体１部に対して０．５−１０倍程度用い
る。　酸化亜鉛とサリチル酸誘導体の分散処理において
低分子または高分子の分散剤たとえばＰＶＡ、ヘキサメ
タリン酸ソーダ、ジオクチルスルホこはく酸ソーダ、Ｐ
ＥＧ、４級塩などを０．００５％ないし１０ｗｔ％程度
用いることが好ましい。さらに円滑な微粒子の形成とハ
ンドリング時の液粘度の低下に有効である。反応に際し
て、５０−１４０度程度の温度をかけること、非極性の
溶媒、トルエン、クロルベンゼン等や極性の溶媒、メチ
ルエチルケトン、アセトニトリル、スルホラン　でどを
用いることもできる。反応はＰＨが７．５乃至１１好ま
しくは８乃至９・８程度で右こなわれる。

低いと反応が遅くて、場合により着色を生じるし、高い
と分解反応が生じ円滑な亜鉛塩化が妨げられる。　　分
散処理の反応においてはえき、固形分濃度が２０−５０
　Ｗ　ｔ％程度が好ましい。メカノケミカルな反応が進
み易いのであろう。炭酸力ルシュウム、タルクなどの顔
料とくに白色顔料の使用はこのましい。　こうして得ら
れる高分子顕色剤の分散液は、ブレード、カーテンまた
はエアナイフにより透明または不透明な支持体に米　　
あたり３−１０グラム程度塗布され、記録材料に供され
る。支持体として一般的なのは紙とくに中性紙である。

　塗布液には、顔料、バインダー、界面活性剤、紫外線
吸収剤、消泡剤、どう重刑、染料などを添加できる。そ
の際に、発色剤を同一層に塗布してもよいし、別の層と
して設けることもできる各種の併用可能な素材について
はすでによく知られている。　先の特許や米国特許３４
９１１１１　３４９１１１２　３４９１１１６　３５０
９１７４　３６２４１０７　３６２７７８７　３６４１
０１１　３４６２８２８　３６８１３９０　３９２０５
１０　３９５９５７１３９７１８０８等に詳しい。

ところでどういう理由でこのように安定性の良ごうな分
散液が得られるのかは定かでない。

、多分酸化亜鉛の表面でサリチルさんが吸着し、非常に
微細な高分子顕色剤が生成することによるものと推定さ
れる。

以下に実施例をあげて本発明の手法をくわしく説明する
。これは−例であり、各種の態様をとりうる。

（実施例　ｌ　） 酸化亜鉛　２５グラム、インブチレン−無水マレインｌ
と４−ヒドロキシブトキシレゾルシン酸との等モル反応
物　１０グラム、炭酸力ルシュウム　４８グラム、冷ア
ンモニア水　　１５　Ｃ１１３％ポリビニルアルコール
水溶液５０グラムとともにボールミルで一昼夜分散した
これにカオリン　ｌＯダラム、ワックスエマルジョン　
（５０％　）３グラムを加え塗布液とした。中性紙上に
固形分で６グラム／米となるように塗布した。６０度で
乾燥したのちキヤレンダーをかけて塗布紙とした。

この高分子顕色剤亜鉛塩を塗布された記録材料は、感圧
紙（ＣＶＬが　、０９グラム／米になるようにカプセル
が塗布されている　）と重で加圧すると鮮明な発色をし
めした。

（比較例　） 実施例の高分子サリチル酸と顔料を別々に分赦しプロペ
ラミキサーでよくかきまぜた。同じようにして塗布紙を
得た。感圧紙と重ね加圧して得られた画像は、実施例で
得られたそれと、比較すると初期発色濃度および耐光性
が劣っていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 部分骨格にサリチル酸ユニットを持つ高分子化合物を酸
   化亜鉛と分散処理することを特徴とする高分子亜鉛塩分
   散液の製造方法