JPH03132758A - ネガ型及びポジ型感光性平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ネガ型及びポジ型感光性平版印刷版の兼用現
像液及びその使用方法に関する。

〔従来の技術及びその解決すべき課題〕感光性平版印刷
版（ＰＳ版）用の現像液として、アルカリ剤、界面活性
剤及び他の成分よりなる水溶液を用いることは、公知で
ある。そして、他の成分として種々の薬品を選択し使用
することにより、種々の特徴を有する現像液が製造され
ている。

特願昭６３−９９５５３号や特願平１−７７５１７号に
は他の成分に有機還元剤を用いることによりネガ型ＰＳ
版及びポジ型ＰＳ版のどちらでも処理できる現像液が記
載されている。

しかしながら、上記有機還元剤は、アルカリ剤とともに
貯蔵すると変質しやすく、このような変質した現像液で
ＰＳ版を処理すると、枠にネガ型ＰＳ版の未露光部分を
十分に溶解除去することができず（現像不良）、印刷版
として使用した場合は、地汚れを発生させるなど問題と
なっていた。

従って、本発明の目的は、ネガ型感光層を有する感光材
料の非画像部を十分に除去するための改良された現像液
を提供することにある。

また、本発明の別の目的は、長期間変質せずに、優れた
現像性を有する現像液を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結
果、アルカリ剤、界面活性剤及び有機還元剤を有する、
ネガ型及びポジ型感光性平版印刷版用現像液であって、
アルカリ剤と、有機還元剤とを分離し、現像前に両者を
混合して使用することを特徴とする現像液によって上記
目的が達成されることを見い出し、本発明に到達したも
のである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の現像液に用いられるアルカリ剤としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、第２
燐酸ナトリウム、第３燐酸アンモニウム、第２燐酸アン
モニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硼
酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、アンモニアなどのよ
うな無機アルカリ剤や、モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチル
アミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパツールアミン、ジイソプロパツール
アミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジン
などの有機アミン化合物が挙げられ、これらは単独もし
くは組合せて使用できる。

好ましいアルカリ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどが挙げられる。

アルカリ剤の含有量は、現像液重量に基づいて、一般に
０，０５〜１０重量％、好ましくは、０．１〜７重量％
である。

本発明の現像液に用いられる界面活性剤としては、アニ
オン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤等の種々の界面活性剤が使用できる。アニオン界面
活性剤としては、例えば、ラウリルアルコールサルフェ
ートのナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェート
のナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのア
ンモニウム塩、第２ナトリウムアルキルサルフエートな
どの炭素数８〜２２の高級アルコール硫酸エステル塩類
、例えばアセチルアルコール硫酸エステルのナトリウム
塩などの脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、例えばド
デシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イソプロピ
ルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩などのアルキルアリー
ルスルホン酸塩類、例えばＣ＋Ｊ３３ＣＯＮ（ＣＨ３）
ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａなどのアルキルアミドのスルホ
ン酸塩類、例えばナトリウムスルホ琥珀酸ジオクチルエ
ステル、ナトリウムスルホ琥珀酸ジヘキシルエステルな
どの二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類などが含
まれる。

ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテノベポリオキシェチレンアルキルア
リルエーテノペポリオキシエチレン誘導体、オキシエチ
レンブロビレンプロックボリマー、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン・ソルビタン脂肪酸エステ
ノペポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミンなどが含まれる。

カチオン界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩
、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオ
キサイド等が用いられる。

界面活性剤は、使用時の現像液の総重量に基づいて、一
般に０．１〜５重量％で使用される。

本発明の現像液に用いられる有機還元剤としては、特願
昭６３−９９５５３号、特開昭５９−２３１５３６号、
特願平１−７７５１７号公報に記載されている化合物が
挙げられる。具体的には、例工ば１−　（４’−スルホ
フェニル）−３−メチルーピラゾロン−（５）　、１−
　（４’　−スルホ−２’、５’−ジクロルフェニル）
−３−メチル−ピラゾロン−（５）、レゾルシン、１．
３−ジヒドロキシナフタレン、２−メチルレゾルシン、
１゜３−ジヒドロキン−２−メチルナフタレン、２−エ
チルレゾルシン、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロ
ピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、４−メルカプ
トブタン酸、２，４−ジメルカプトブタン酸、２−メル
カプトテトラデカン酸、２−メルカプトミリスチン酸、
メルカプト琥珀酸、２゜３−ジメルカプト琥珀酸、シス
ティン、Ｎ−アセチルシスティン、Ｎ−（２−メルカプ
トプロピオニル）グリシン、Ｎ−（２−メルカプト−２
−メチルプロピオニル）グリシン、Ｎ−（３−メルカプ
トプロピオニル）グリシン、Ｎ−（２−メルカプト−２
−メチルプロピオニル）システィン、ペニシラミン、Ｎ
−アセチルペニシラミン、グリシン・システィン・グル
タミン縮合物、Ｎ−（２゜３−ジメルカプトプロピオニ
ル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、チオサリチ
ル酸、３−メルカプト安息香酸、４−メルカプト安息香
酸、３−カルボキシ−２−メルカプトピリジン、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール−５−カルボン酸、２−メル
カプト−３−フェニルプロペン酸、２−メルカプト−５
−カルボキシエチルイミダゾール、５−メルカプト−１
−（４−カルボキシフェニル）テトラゾール、Ｎ−（３
，５−ジカルボキシフェニル）−２−メルカプトテトラ
ゾール、２−（１゜２−ジカルボキシエチルチオ）−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾリルチオ）ヘキ
サン酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２゜３−ジ
メルカプト−１−プロパンスルホン酸、２−メルカプト
ベンゼンスルホン酸、４−メルカプトベンゼンスルホン
酸、３−メルカプト−４（２−スルホフェニル）−１，
２，４−）リアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル−５−スルホン酸、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル−６−スルホン酸、メルカプト琥珀イミド、４−メル
カプトベンゼンスルホンアミド、２−メルカプトベンゾ
イミダゾール−５−スルホンアミド、３−メルカプト−
４−（２−（メチルアミノスルホニル）エトキシ）トル
エン、３−メルｆｌ−ｊトー４−　（２−（メチルスル
ホニルアミノ）エトキシ）トルエン、−４−メルカプト
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）ベンズアミド
、４−メルカプトフェノール、３−メルカプトフェノー
ルペ　２−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプ
トトルエン、２−メルカプトヒドロキノン、２−チオウ
ラシル、３−ヒドロキシ−２−メルカプトピリジン、４
−ヒドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシ−２−メ
ルカプトピリミジン、４，６−シヒドロキシー２−メル
カプトピリミジン、２，３−ジヒドロキシプロピルメル
カプタン、２−メルカプト−４−オクチルフェニルエー
テル、メチルエーテル、２−メルカプト−４−オクチル
フェノールメタンスルホニルアミノエチルエーテル、２
メルカプト−４−オクチルフェノール、メチルアミノス
ルホニルブチルエーテル、チオジグリコール酸、チオジ
フェノール、６．８−ジチオオクタン酸又はそのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、有機アミン塩などが挙
げられる。特に好ましいものとしてはチオサリチル酸、
システィン、レゾルシン、２−メチルレゾルシンなどが
挙げられる。

これらは、単独又は混合して使用される。現像液組成物
にふける含有量は０．００１重量％〜１０重量％が好ま
しい。

必要に応じて、現像液には有機溶媒、硬水軟化剤、消泡
剤、キレート剤などを含有させることができる。

例えば、有機溶媒としては、水に対する溶解度が約１０
重量％以下のものが適しており、好ましくは５重量％以
下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエタノー
ル、２−フェニルエタノール、３−フェニルプロパノ−
ルー１．４−フェニルブタノール−１，４−フェニルブ
タノール２．２−フェニルブタノール−１，２−フェノ
キシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、０−
メトキシベンジルアルコール、ｍ−メトキシベンジルア
ルコーノｌｚ、　ｐ−メトキシベンジルアルコール、ペ
ンジルアルコーノペシクロヘキサノール、２−メチルシ
クロヘキサノーノペ４−メチルシクロヘキサノール及び
３−メチルシクロヘキサノール等を挙げることができる
。

有機溶媒の含有量は使用時の現像液の総重量に対して１
〜５重量％が好適である。その使用量は界面活性剤の使
用量と密接な関係があり、有機溶媒の量が増すにつれ、
アニオン界面活性剤の量は増加させることが好ましい。

これはアニオン界面活性剤の量が少なく、有機溶媒の量
を多く用いると有機溶媒が溶解せず、従って良好な現像
性の確保が期待できなくなるからである。

また、硬水軟化剤としては例えばＮａ２Ｐ２０ｔ、Ｎａ
５Ｐ３０３　、Ｎａ３Ｐ３０ｇ　、Ｎａ２０４Ｐ（Ｎａ
０３Ｐ）Ｐ［１３Ｎａ２ｓカルゴン（ポリメタ燐酸ナト
リウム）などのポリ燐酸塩、例えばエチレンジアミンテ
トラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウ
ム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウ
ム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩：
ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩
；１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカ
リウム塩、そのナトリウム塩；ｌ、３−ジアミノ−２−
プロパツールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリ
ウム塩などのようなアミノポリカルボン酸類を挙げるこ
とができる。このような硬水軟化剤は使用される硬水の
硬度及びその使用量に応じて最適量は変化するが、−船
釣な使用量を示せば、使用時の現像液中に０．０１〜５
重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲で含
有される。

現像液は、使用するまではアルカリ剤と、有機還元剤と
を分離して保存し、現像時に両者を混合して使用する。

アルカリ剤を含む液としては、一般にアルカリ剤及び水
の他に必要に応じて、界面活性剤、有機溶剤、消泡剤、
キレート剤を配合してもよい。

有機還元剤を含有する液としては、一般に有機還元剤及
び水の他に、必要に応じて界面活性剤、有機溶剤、消泡
剤、キレート剤を配合してもよい。

本発明の現像液が適用されるネガ型感光層に含まれる感
光性ジアゾ樹脂は、米国特許第２．６７９．４９８号、
同第３．０５０．５０２号、同第３．１６３．６３３号
、同第３、４０６．１５９号の各明細書、特公昭４９−
４８００１号、同４９−４５３２２号の各公報に記載さ
れているものを、例えば特公昭４７−１１６７号公報、
米国特許第３．３００．３０９号、特關昭５４−９８６
１３号、同５６−１２１０３１号、同５９−７８３４０
号、同５９−２２８３４号、特願昭６２−９８３５８号
の各明細書記載の方法により、実質的に水不溶性、有機
溶媒可溶性としたものである。すなわち、感光性ジアゾ
樹脂は、まず塩化亜鉛複塩のような無機塩の形で合成さ
れ、対イオンをフェノール性水酸基、スルホン酸基ある
いはその両者を有する有機化合物の塩又は、ヘキサフル
オロ燐酸塩、テトラフルオロ硼酸塩又は、これらは混合
塩に変換することにより水不溶性のジアゾ樹脂を得るこ
とができる。

実質的に水不溶性のジアゾ樹脂と組合せて用いられる疎
水性樹脂としては、この技術分野において一般に知られ
、使用されている多くの樹脂がある。かかる樹脂の本発
明への適不適は平版製造技術の個々の必要条件に依存す
る所が大きい。もちろん樹脂は充分なインキ受容性を与
えるために親油性でなくてはならず、普通の有機溶媒に
可溶性であり、水に殆んど又は全（不溶性である感光性
ジアゾ樹脂と物理的及び化学的に親和性がありフィルム
形成性がなければならない。樹脂がインキの膜を形成す
る基板としてインキに対する親和性に優れ、印刷工程中
の摩耗に耐えて致方がら数十方杖の印刷物を複製するた
め、ある程度の硬さと弾性と屈曲性を有するものが特に
望ましい。

上述の性質を満足する樹脂として、エポキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ハロゲン化ビニル、特にポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン、ポリ酢酸
ビニル、ホルマール又はブチラール樹脂等のアセタール
樹脂、ニスタンの商品名で米国グツドリッチ社より販売
されているような可溶性ウレタン樹脂、ポリスチレン−
無水マレイン酸共重合体、又はその半エステル、半アマ
イド、繊維素誘導体、シェラツク、ロジン又はその変性
体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、特開昭
５０−１１８８０２号公報に記載されている様な２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、アクリロニトリル又はメタクリロニト
リル、アクリル酸又はメタクリル酸及び必要に応じて他
の共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭５３
−１．２０９０３号公報に記載されている様な末端がヒ
ドロキシ基であり、かつジカルボン酸エステル残基を含
む基でエステル化されたアクリル酸又はメタクリル酸、
アクリル酸、又はメタクリル酸及び必要に応じて他の共
重合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭５４−９
８６１４号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を
有する単量体（例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル
）メタクリルアミドなど）、アクリル酸又はメタクリル
酸及び必要に応じて他の共重合可能なモノマーの多元共
重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されている
様なアルキルアクリレート、アクリロニトリル又はメタ
クリロニトリル及び不飽和カルボン酸よりなる多元共重
合体を挙げることが出来る。またこの他酸性ポリビニル
アルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用である
。またポリビニルアセタールやポリウレタンをアルカリ
可溶化した特公昭５４−１９７７３号、特開昭５７−９
４７４７号、同６０−１８２４３７号、同６２−５８２
４２号、特開昭６２−１２３４５３号に記載の高分子化
合物も有用である。

水不溶性のジアゾ樹脂と上記疎水性樹脂とを低級アルコ
ーノペグリコールエーテル、ジアルキルホルムアミド、
塩素化溶剤等の単独又は混合溶媒に溶かし、必要により
染料又は顔料で着色し、場合によっては更に他の成分例
えば、可塑剤、焼出し用色素、安定化剤を添加する。

不発明の現像液が適用されるポジ型感光層としては０−
キノンジアジド化合物を含むポジ型感光性組成物として
従来より知られているものが含まれる。特に０−キノン
ジアジド化合物とフェノール性樹脂からなるものが好ま
しい。

０−キノンジアジド化合物は、少なくとも１つの０−キ
ノンジアジド基を有する化合物で、活性光線の照射によ
りアルカリ可溶性を増すものであり、極めて種々の構造
の化合物を用いることができる。かかるＯ−キノンジア
ジド化合物に関しては、Ｊ、コーサー著「ライト−セン
シティブ・システムズＪ　　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、）第３３９〜３５２頁に詳細
に記載されている。特に種々の芳香族ポリヒドロキシ化
合物あるいは芳香族アミン化合物と反応させて得られる
○−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホン
アミドが好適である。

０−キノンジアジド化合物のうち、特公昭４３２８４０
３号公報に記載されているような、ベンゾキノン（１，
２）−ジアジドスルホン酸クロライド又はナフトキノン
−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドとピロガ
ロール−アセトン樹脂とのエステルが最も好ましい。そ
の他の好適な０−キノンジアジド化合物としては、米国
特許第３．０４６．１２０号及び同第３．１８８．２１
０号明細書に記載されているベンゾキノン−（１，２）
−ジアジドスルホン酸クロライド又はナフトキノン−（
１゜２）−ジアジドスルホン酸クロライドとフェノール
−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。

その他の有用な０−キノンジアジド化合物としては、数
多くの特許に報告され、公知のものが使用できる。例え
ば、特開昭４７−．５３０３号、同昭４８−６３８０２
号、同町４８−６３８０３号、同昭４８−９６５７５号
、同昭４９−３８７０１号、同昭４８−１３３５４号、
特公昭４１−１１２２２号、開明４５−９６１０号、同
町４９−１７４８１号公報、米国特許第２．７９７．２
１３号、同第３．４５４．４００号、同第３．５４４．
３２３号、同第３、５７３．９１７号、同第３．６７４
．４９５号、同第３．７８５．８２５号、英国特許第１
．２２７．６０２号、同第１．２５１．３４５号、同第
１．２６７、００５号、同第１．３２９．８８８号、同
第１、３３０．９３２号、ドイツ特許第８５４．８９０
号などの各明細書中に記載されているものを挙げること
ができる。

また、ポジ型感光性組成物中において、このような０−
キノンジアジド化合物は単独で使用できるが、好ましく
はバインダーと混合して使用される。好適なバインダー
にはアルカリ水溶液可溶性のノボラック樹脂が挙げられ
る。このようなノボラック樹脂の例としてはフェノール
−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール−クレゾール−ホルムアルデヒド樹
脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂などを代表例とし
て挙げることができる。

また、フェノール性水酸基を有するポリビニル化合物、
例えばポリヒドロキシスチレン重合体及びその共重合体
、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン重合体及び共重合
体も挙げることができる。

全組成物中の０−キノンジアジド′化合物の量は一般に
１０〜５０重量％で、好ましくは２０〜４０重量％であ
る。そしてフェノール性樹脂の配合量は一般に全組成物
の４５〜８０重量％で、好ましくは５０〜７０重量％で
ある。

ポジ型感光性組成物中には更に、−充てん剤、色素、染
料、顔料、光分解性酸発生剤、例えば１．２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−４−スルホン酸クロリド、塗布性
改良のためのフッ素系界面活性剤、及び他の常用の添加
剤及び助剤を含有させることができる。これらの添加剤
類はその種類によっても異なるが、概してその添加量は
全組成物に対して一般に０．０１〜２０重量％、好まし
くは０．０５〜１０重量％である。

上述の如き感光層は目的に応じて種々の支持体上に設け
られる。このような支持体としては、紙、プラスチック
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ンなど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミ
ニウム合金も含む）、亜鉛、銅などの金属板、二酢酸セ
ルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース
、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビ
ニルアセタールなどのプラスチックフィルム、上記の如
き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラ
スチックフィルムなどを挙げることができる。特に、感
光性平版印刷版の場合には、アルミニウム板のような金
属支持体が好ましい。

アルミニウム板の表面は、米国特許第２；　７１４．０
６６号公報に記載されているようなアルカリ金属珪酸塩
の水溶液による化成処理、米国特許第３．１８１．４６
１号公報に記載されているような陽極酸化した後、アル
カリ金属珪酸塩の水溶液で処理することが好ましい。こ
のように表面処理されたアルミニウム板上に前述の如き
感光性組成物を適当な溶媒に溶解し、これを０．１〜７
ｇ／ｍ″、好ましくは０．２〜５　ｇ　／　ｍ’の被覆
量で塗布し、乾燥して感光性平版印刷版とする。

感光性平版印刷版は透明原画を通して、例えばメタルハ
ライドランプのような紫外線に富む光源を用いて画像露
光された後、本発明の現像液で処理して未露光部分の感
光層が除去され、平版印刷版が得られる。

なお、必要に応じて、現像処理後、水洗の後不感脂化処
理、又はそのまま不感脂化処理、又は酸を含む水溶液で
の処理、又は酸を含む水溶液で処理後不感脂化処理を施
しても良い。更に、この種の感光性平版印刷版の現像工
程では、処理量に応じてアルカリ水溶液が消費されアル
カリ濃度が減少したり、あるいは、自動現像機の長時間
運転により空気によってアルカリ濃度が減少するため処
理能力が低下する。その際、特開昭５４−６２００４号
公報に記載のように補充液を用いて処理能力を回復させ
てもよい。

〔発明の効果〕

本発明においては、有機還元剤と、アルカリ剤とを分離
して、現像前に混合して使用するので、保存安定性がよ
く、しかも現像液本来の現像性を維持することができる
。

以下、本発明を実施例により更に詳述する。

実施例１、比較例１ ｑｓ気流下にエチレングリコールモノメチルエ−チル３
００ｇを１００℃に加熱し、この中へ２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート７０ｇ１アクリロニトリル８０ｇ１
ベンジルメタクリレート１３０ｇ、メタクリル酸２０ｇ
及び過酸化ベンゾイル１．２ｇの混合液を２時間かけて
滴下した。滴下終了１５分後にエチレングリコールモノ
メチルエーテル３００ｇと過酸化ベンゾイル０．３ｇを
加えて、そのまま４時間反応させた。反応終了後メタノ
ールで希釈して水中に投じて共重合体を沈澱させ、７０
℃で真空乾燥させた。この２−ヒドロキシエチルメタク
リレート共重合体（Ｉ）の酸価は４０．２であった。

厚さ０．１５　ｍｍの２８アルミニウム板を８０℃に保
たれた第３リン酸ナトリウムの１０％水溶液に３分間浸
漬して脱脂し、バミスのスラリーを研摩剤としてナイロ
ンブラシで砂目立てした後、６０℃のアルミン酸ナトリ
ウム３％水溶液でデスマットした。このアルミニウム板
を２０％硫酸中で２Ａ／ｄ＋ｎ２の電流密度で２分間陽
極酸化し、その後７０℃の珪酸す）＋Ｊウムの２．５％
水溶液で１分間処理した。

このアルミニウム板に以下の組成の感光液を塗布し、１
００℃で２分間乾燥して感光性平版印刷版を得た。

感光液 ０２−ヒドロキシエチルメタクリレート　共重合体　（
１）　　　　　　　　８７ｇｏｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとバラホルムアルデヒドの配合物の２−メトキシ−
４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩
　　　１０ｇｏｔイＪげルー＃６０３（オリエント化学
工業株式会社製、トリフェニルメタン系油溶性染料）　
　　　　　　　　　　　　　　３　ｇ０２−メトキシエ
タノール　　　　　　　６００ｇｏメタノール　　　　
　　　　　　　　６００ｇｏエチレンジクロライド　　
　　　　　６００ｇこの感光性平版印刷版の乾燥塗布重
量は、２．５ｇ／ｍ２であった。

この感光性平版印刷版に透明ネガ原図を密着させ３０ア
ンペアのカーボンアーク灯で８０ｃｍの距離から５０秒
間画像露光した。

一方、現像液として、下記組成の人波及びＢ液を調製し
た。Ａ、Ｂ液を混合した後、２倍希釈し、上記感光性平
版印刷版を現像した〈実施例１）。

現像液 一方、比較例として、以下の組成を有する従来の現像液
を作製し、希釈することなく、実施例１と同様にして感
光性平版印刷版を現像した（比較例１）。

以上の結果、印刷版の処理能力は比較例■では８ｍ″／
ｌであるのに対して、実施例１の場合には１１ｒｒｉ″
／ｌであった。また、印刷時の汚れを以下の表Ｉに示す
。

表　　　■ （印刷汚れ） 以上の結果から、実施例１のようにアルカリ剤と、有機
還元剤とを分離し、現像処理前に混合することにより、
初めから両者を混合した場合に比べて、印刷版の処理能
力が増し、しかも印刷における地汚れが低下したことが
分る。

実施例２、比較例２ ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドの
縮合物のへキサフルオロ燐酸塩（ＰＦ６塩置換率８９％
）１０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ア
クリロニトリル／エチルメタクリレート／メタクリル酸
＝５０／２６／２０／４重量％（モノマー仕込比）共重
合体９０ｇ１イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム１ｇ１亜燐酸２ｇ１ビクトリアピュアブルーＢＯＨ
（保止ケ谷化学側製）３ｇ、）リクレジルフオスフェー
ト７ｇ１エチレングリコールモノメチルエーテル６００
ｇ、メタノール６００ｇとエチレンジクロライド６００
ｇからなる感光液を実施例１と同様にしてアルミニウム
板上に塗布した。乾燥後の塗布重量は１．５ｇ／ｍ′で
あった。

この感光性平版印刷版を１．５ｋｗのメタレノ１ライド
灯で９Ｑｃｍの距離から画像露光した。

一方、下記組成のＡ液及びＢ液を調製した。Ａ、Ｂ液を
混合した後、２倍希釈し、次いで、感光性平版印刷版を
処理した（実施例２）。

Ａ液 ｏｌにケイ酸カリ　（アルカリ剤）　　　　　５ｇｏＫ
ＯＨ（アルカリ剤）　　　　　　　　　２ｇｏ水　　　
　　　　　　　　　　２９　　ｇＢ液 ０アエロゾルＯ９”　　　　　　　　　　　４　　ｇｏ
ベンジルアルコール　　　　　　　　１ｇｏチオサリチ
ル酸（有機還元剤）　　　　０．３ｇＯ水　　　　　　
　　　　　　　　６ｇ＊　＊Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａ
ｎａｍｉｄ　Ｃｏ製比較例として、以下の組成の従来の
現像液を使用したことを除いて実施例２と同様にして平
版印刷版を処理した（比較例２）。

現像液 ｏｌにケイ酸カリウム　　　　　　　　５ｇｏＫＯＨ２
ｇ ０ア１０ゾノ′Ｏ３４ｇ ｏベンジルアルコール　　　　　　　　１ｇＯチオサリ
チル酸　　　　　　　　　　０．３ｇｏ水　　　　　　
　　　　　　　７９　　ｇ以上の結果、実施例２では、
比較例２の場合と比べて、平版印刷版の処理能力が高く
、比較例２の現像液を調製した後自然経時で半年後の現
像液と、現像直前にＡＳＢ液を混合して調製した実施例
２の現像液とを使用して印刷汚れの評価を行なったとこ
ろ、１液タイプ（比較例２）は２液分離タイプ（実施例
２）より劣っていた。

実施例３、比較例３ 下記組成のＡ液及びＢ液を調製し、Ａ液は従来のキュー
ビテナーに入れ、Ｂ液はボトルに入れて、一つに梱包に
した。使用に際してＢ液を予めＡ液と混合して、実施例
１と同様にしてネガ型感光性平版印刷版を画像露光後、
現像処理した（実施例３）。

Ａ液 ０アルキｊけプタレンスルホン　酸ソーダ　　　　　　
　　　　　　　１１　　　　ｇ（べしブクスＮＢＬ、花
王アトラスψ０製）０ベンジルアルコール　　　　　　
　　０．８ｇｏ１にケイ酸カリウム（アルカリ剤）５ｇ
ｏＫＯＨ（アルカリ剤）　　　　　　　　　２ｇＯ水　
　　　　　　　　　　　　６Ｂ　　ｇＢ液 ０チオサリチル酸く有機還元剤）　　　　０．３ｇＯ水
　　　　　　　　　　　　　５ｇ 比較例として、以下組成の従来の現像液を作製し、希釈
することな〈実施例３と同様にして平版印刷版を処理し
た（比較例３）。

現像液 ０アルキｊけフタレンスルホン　酸ソーダ　　　　　　
　　　　　　　１１　　　　ｇＯベンジルアルコール　
　　　　　　　０．８ｇｏ１にケイ酸カリウム　　　　
　　　　５ｇｏＫＯＨ Ｏチオサリチル酸 ０水 ｇ ０．３ｇ ３　　ｇ 実施例３は比較例３と比べて印刷版の処理能力が高く自
然経時半年後の処理液で印刷汚れ評価を行なったところ
、１液タイプ（比較例３）は２液分離タイプ（実施例３
）より劣っていた。

上記のように本発明により経時安定性の改良された平版
印刷版用現像液を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルカリ剤、界面活性剤及び有機還元剤を含有す
   る、ネガ型及びポジ型感光性平版印刷版用の現像液であ
   って、前記アルカリ剤と、前記有機還元剤とを分離し、
   現像前に両者を混合して使用することを特徴とする現像
   液。
2. （２）前記現像液の前記アルカリ剤と前記有機還元剤と
   を現像前に混合し、次いで水で希釈してから使用するこ
   とを特徴とする請求項１記載の現像液。
3. （３）請求項１記載の現像液を、現像母液及び／又は補
   充液として使用し、感光性平版印刷版を現像することを
   特徴とする現像処理方法。