JPH0313228B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化合物、その製造方法及びその
使用に関し、詳しくは一般式 （式中、R₁は低級アルキル基を、R₂はメチル
基、メチルチオ基又はメタンスルホンアミド基を
示す。） で表わされる化合物及びその金属塩、その製造方
法及び該化合物類を有効成分として含有する選択
的除草剤である。 本発明化合物に類似の５−フエニルシクロヘキ
セノン系化合物がイネ科雑草に対し殺草効力を有
することは既に特公昭55−2001号及び特開昭51−
13756号に記載されている。又これらの化合物の
中で特に２−〔（１−エトキシイミノ）プロピル〕
−５−（置換−フエニル）−３−ヒドロキシ−２−
シクロヘキセン−１−オンが小麦に対し薬害が比
較的軽いことが知られている。〔Advances in
Pesticide Science Part ２、235（1979）〕。しか
しながらこの化合物はイネ科雑草が発芽後間もな
い比較的小さい時期には高い殺草効力を示すが、
雑草の生育が進むにつれて効果が不十分となり、
完全に殺滅するにはかなり高い薬量が必要とな
る。 しかしながら、２位に１−（３−クロロアリル
オキシイミノ）アルキル基を有する本発明化合物
は、公知化合物に比し、イネ科雑草に対し極めて
優れた殺草力を有していることを発見した。にも
かゝわらず、小麦に対する安全性の点ではおゝむ
ね前記化合物に比べ同程度である。それ故既知化
合物に比べ小麦用除草剤として低薬量でしかも大
きく生育した雑草に対しても高い活性を示すこと
を特徴としている。 本化合物は雑草の発生前に処理する方法と発生
後にそれらの茎葉部に散布する方法等が考えられ
るが、殺草活性の面で後者の処理方法がより望ま
しいといえる。 本発明化合物は、一般式 （式中、R₁及びR₂は前記と同一の意味を示
す。）で表わされる化合物と３−クロロアリルオ
キシアミンとを不活性溶媒中で反応させる。 反応温度は、室温から使用する溶媒の沸点まで
の温度、好ましくは室温もしくは穏やかな加熱条
件下で行われる。反応溶媒としてはアルコール、
エーテル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム等
一般の不活性溶媒が用いられる。30分〜数時間の
反応後、必要ならば溶媒を置き換えて、アルカリ
抽出し、アルカリ層を塩酸酸性にして、析出した
結晶を分離して本発明化合物を得る。 本発明化合物の金属塩の製造にあたつては、水
又は、アセトン、メタノール、エタノール、ジメ
チルホルムアミド等の有機溶媒中で、前記一般式
（）で表わされる化合物と、カセイソーダ又は
カセイカリなどのカセイアルカリとを混和、必要
ならば加熱して反応させることによりナトリウム
塩又はカリウム塩を得る。次いで、該ナトリウム
塩又はカリウム塩と、目的とする金属の塩類とを
同様にして反応させることにより目的の金属塩を
得ることができる。金属塩は多くの場合、上述の
溶媒中で沈澱又は結晶として析出する。 前記一般式（）で表わされる化合物と金属塩
を形成する金属の塩類としては、Ca、Mg、Ba、
Ni、Mn、Co、Zn、Fe、Ag、Na、Ｋ等の１価、
２価又は３価の金属の塩類、たとえば塩化物、水
酸化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の水又は前記
有機溶媒に可溶な金属塩類が使用される。 なお、Ca²⁺塩は前記一般式（）で表わされ
る化合物と水酸化カルシウムを反応させることに
よつても得ることができる。 このようにして製造された本発明金属塩のある
ものは高温時に一部化学変化または分解を起こし
て明確な融点を示さないものであるが、原料およ
び生成物の赤外線スペクトルにおいて吸収帯の移
行あるいは吸収強度の変化より金属塩の生成を知
ることができる。すなわち一般式（）で表わさ
れる原料化合物は波数1655、1605cm^-1にカルボニ
ル基の吸収を示すのに対して金属塩はこれより長
波長側にその吸収を示す。 なお得られた金属塩において結晶水を保持して
いたり、金属原子にOHのようなアニオンが同時
に配位していることもある。 尚本発明化合物は、必要ならば適当な有機溶媒
から再結晶して精製し、IRスペクトル、NMRス
ペクトル、MASSスペクトル等の測定結果から
構造を決定した。 前記一般式（）で表わされる本発明化合物は
下記に示す互変異性構造をとりうるものである。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ ２−〔１−（３−クロロアリルオキシイミノ）プ
ロピル〕−３−ヒドロキシ−５−（４−メタンス
ルホンアミドフエニル）−２−シクロヘキセン
−１−オン（化合物番号５） ３−ヒドロキシ−５−（４−メタンスルホンア
ミドフエニル）−２−プロピオニル−２−シクロ
ヘキセン−１−オン（2g）をエタノール、クロ
ロホルム１：１の混合溶液（40ml）に溶解し、室
温で３−クロロアリルオキシアミンの10％−エタ
ノール溶液（10ml）を加え、３時間放置した。反
応液を氷水に注いで塩酸々性とし遊離した油状物
質をクロロホルムで抽出した。クロロホルム溶液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を減圧で溜
去して1.5gの粗目的物を得た。シリカゲルカラム
クロマトグラフイで精製する事により目的物のシ
ス、トランス混合物が淡桃色の結晶として得られ
た。mp 125−127℃ 実施例 ２ ２−〔１−（トランス−３−クロロアリルオキシ
イミノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−（４
−メチルチオフエニル）−２−シクロヘキセン
−１−オン（化合物番号10） ３−ヒドロキシ−５−（４−メチルチオフエニ
ル）−２−プロピオニル−２−シクロヘキセン−
１−オン（1.5g）をエタノール（10ml）に溶解
し、25％−トランス−３−クロロアリルオキシア
ミンのエタノール溶液（４ml）を室温で加えた。
２時間放置した後反応液を氷水に注いで塩酸々性
とし、遊離した油状物質をクロロホルムで抽出し
た。クロロホルム溶液を無水硫酸マグネシウムで
乾燥後溶媒を減圧で溜去して、白色の目的物の結
晶1.2gを得た。mp 57−59℃ 本発明化合物の代表例を第１表に示す。

【表】 本発明除草剤は、前記一般式（）で示される
化合物の１又は２以上を有効成分として含有し、
通常の農薬と同様の形態を有する。即ち、有効成
分化合物は一般に適当な量を担体と混合して水和
剤、水溶剤、乳剤、フロアブル剤等の形に製剤し
て使用される。固体担体としてはタルク、ホワイ
トカーボン、ベントナイト、クレイ、ケイソウ土
等が挙げられ、液体担体としては、水、アルコー
ル、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シク
ロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルム
アミド等が用いられる。これらの製剤において、
均一且つ安定な形態をとるために必要ならば界面
活性剤を添加することもできる。 本発明除草剤における有効成分濃度は前述した
製剤の形により種々の濃度に変化するものである
が、例えば、水和剤においては５〜80％、好まし
くは30〜60％：水溶剤においては70〜95％、好ま
しくは80〜90％：乳剤においては５〜70％、好ま
しくは20〜40％：フロアブルにおいては10〜70
％、好ましくは20〜50％の濃度が用いられる。 この様にして得られた水和剤、水溶剤、乳剤は
水で所定の濃度に希釈して懸濁液或るいは乳濁液
として、フロアブル剤はそのまま又は水で所定濃
度に希釈して懸濁液として雑草の発芽前又は発芽
後に処理される。実際に本発明除草剤を適用する
にあたつては10アール当り有効成分5g以上の適
当量が施用される。 また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤等と混合して使
用することもできる。特に除草剤と混合使用する
ことにより、使用薬量を減少させまた省力化をも
たらすのみならず、両薬剤の相乗作用による一層
高い効果も期待できる。本発明除草剤と混合使用
するにふさわしい薬剤としては、アトラジン剤、
ターブトリン剤等のトリアジン系除草剤、イプロ
ン剤、トリブニル剤等の尿素系除草剤、ベンタゾ
ン剤等の複素環系除草剤２，４−Ｄ，MCPP等
のフエノキシアルカンカルボン酸系除草剤、アイ
オキシニル等のベンゾニトリル系除草剤及びグリ
ーン等のスルフオンアミド系除草剤等が挙げられ
る。 次に本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが
有効成分化合物、添加物及び添加割合は本実施例
にのみ限定されることなく広い範囲で変更可能で
ある。 製剤例 １ 水和剤 化合物番号１ 50部 ホワイトカーボン 12部 ケイソウ土 30部 アルキル硫酸ソーダ ８部 以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分
50％の水和剤を得た。 製剤例 ２ 乳剤 化合物番号６ 20部 キシレン 40部 ジメチルホルムアミド 30部 ポリオキシエチレンフエニルエーテル 10部 以上を混合、溶解して有効成分20％の乳剤を得
た。 次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示
す。 試験例 １ 100cm³ポツトに土壌を充填し、表層に野生エン
バクと小麦を別々に播種し、温室内で生育させ
た。各植物が各々３〜５葉期になつた時点で、製
剤例２の処方に順じて作製した各供試化合物の乳
剤を水で希釈して調整した所定濃度の薬液（この
場合400、200、100ppm）を100／10aの割合で
各植物の茎葉部に噴霧処理し、温室内に静置し
た。 薬剤処理後28日目に各植物の生育状況を下記の
基準に従つて視察で行ない、第２表に示す結果を
得た。 調査基準 損傷率 指 数 0 ： ０％ 2 ： 20〜29〃 4 ： 40〜49〃 6 ： 60〜69〃 8 ： 80〜89〃 10 ： 100〃 また１、３、５、７、９の数値は各々０と２、
２と４、４と６、６と８、８と10の中間の値を示
す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R₁は低級アルキル基を、R₂はメチル
   基メチルチオ基又はメタンスルホンアミド基を示
   す。）で表わされる化合物及びその金属塩。 ２ 一般式 （式中、R₁は低級アルキル基を、R₂はメチル
   基メチルチオ基、又はメタンスルホンアミド基を
   示す。）で表わされる化合物と、３−クロルアリ
   ルオキシアミンとを反応させることを特徴とする 一般式 （式中、R₁及びR₂は前記と同一の意味を示
   す。）で表わされる化合物の製造方法。 ３ 一般式 （式中、R₁は低級アルキル基を、R₂はメチル
   基、メチルチオ基、又はメタンスルホンアミド基
   を示す。） で表わされる化合物又はその金属塩を有効成分と
   して含有する選択的除草剤。