JPH03127628A - 窒素酸化物の直接接触分解触媒 - Google Patents
窒素酸化物の直接接触分解触媒Info
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- JPH03127628A JPH03127628A JP1263996A JP26399689A JPH03127628A JP H03127628 A JPH03127628 A JP H03127628A JP 1263996 A JP1263996 A JP 1263996A JP 26399689 A JP26399689 A JP 26399689A JP H03127628 A JPH03127628 A JP H03127628A
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- catalytic cracking
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は窒素酸化物（以下、ＮＯＸと略称する）を含有
するガスからＮＯｘを除去する触媒に関する。
するガスからＮＯｘを除去する触媒に関する。
工業プラント、自動車等から排出される燃焼排ガス中の
ＮＯｘは光化学スモッグの発生原因ともなり得る物質で
あり、環境保全の立場からその除去方法の開発は、重大
かつ緊急の社会的課題である。ＮＯＸの中でもＮＯは特
に除去が困難でであり、これまでにも種々の方法が検討
されてきた。例えば接触還元法は有効な手段のひとつと
して提案され開発が進められているが、アンモニア、水
素あるいは一酸化炭素等の還元剤を必要とし、更に未反
応還元剤を回収、あるいは分解するための特別の装置を
必要とする。これに対して接触分解法は還元剤などの特
別な添加剤を必要とせず、触媒層を通すだけで窒素と酸
素に分解する方法であり、プロセスも単純であることか
ら最も望ましい方法である。従来の研究によれば、Ｐｔ
、 ＣｕＯ、ＣＯ３Ｏ４などにＮｏ分解活性が認めら
れたが、何れも分解生成物である酸素の被毒作用を受け
るため、実用触媒とはなり得なかった。
ＮＯｘは光化学スモッグの発生原因ともなり得る物質で
あり、環境保全の立場からその除去方法の開発は、重大
かつ緊急の社会的課題である。ＮＯＸの中でもＮＯは特
に除去が困難でであり、これまでにも種々の方法が検討
されてきた。例えば接触還元法は有効な手段のひとつと
して提案され開発が進められているが、アンモニア、水
素あるいは一酸化炭素等の還元剤を必要とし、更に未反
応還元剤を回収、あるいは分解するための特別の装置を
必要とする。これに対して接触分解法は還元剤などの特
別な添加剤を必要とせず、触媒層を通すだけで窒素と酸
素に分解する方法であり、プロセスも単純であることか
ら最も望ましい方法である。従来の研究によれば、Ｐｔ
、 ＣｕＯ、ＣＯ３Ｏ４などにＮｏ分解活性が認めら
れたが、何れも分解生成物である酸素の被毒作用を受け
るため、実用触媒とはなり得なかった。
本発明者等も幅広く接触分解用触媒の研究を重ねＮｏ分
解活性を示す触媒を見出している。そのひとつはシリカ
ゲルにイオン交換法によって銅イオンを担持したもので
あり、初期活性はかなり高いものも認められたが時間と
共に活性が低下してしまうものであった。
解活性を示す触媒を見出している。そのひとつはシリカ
ゲルにイオン交換法によって銅イオンを担持したもので
あり、初期活性はかなり高いものも認められたが時間と
共に活性が低下してしまうものであった。
本発明者等はこれらの知見を基に、担持する金属イオン
と担体との組み合わせにおいて、金属イオン交換ゼオラ
イトの基礎物性についての研究と理論的考察を積み重ね
、これをＮＯの接触分解反応へ応用し、銅イオンを交換
した数種のゼオライトは定常的な活性を示すことを見出
すに至った。これらの触媒は処理ガス中に水分や酸素が
共存していても被毒されないという従来の触媒にない特
徴をもっているが、共存するＳＯＸに被毒されたり、実
用触媒として用いるには定常活性が不十分であるという
欠点を有していた。本発明者等らは更に鋭意検討を重ね
た結果、銅イオンを含有し、かつ特定の結晶構造を有す
るゼオライトがＮＯの接触分解触媒として極めて高い定
常活性を示すばかりでなく、Ｓ［ｌＸの共存下において
も活性がそのまま維持されることを見出し、本発明を完
成するに至った。
と担体との組み合わせにおいて、金属イオン交換ゼオラ
イトの基礎物性についての研究と理論的考察を積み重ね
、これをＮＯの接触分解反応へ応用し、銅イオンを交換
した数種のゼオライトは定常的な活性を示すことを見出
すに至った。これらの触媒は処理ガス中に水分や酸素が
共存していても被毒されないという従来の触媒にない特
徴をもっているが、共存するＳＯＸに被毒されたり、実
用触媒として用いるには定常活性が不十分であるという
欠点を有していた。本発明者等らは更に鋭意検討を重ね
た結果、銅イオンを含有し、かつ特定の結晶構造を有す
るゼオライトがＮＯの接触分解触媒として極めて高い定
常活性を示すばかりでなく、Ｓ［ｌＸの共存下において
も活性がそのまま維持されることを見出し、本発明を完
成するに至った。
これまで、種々のゼオライトを本触媒の基材として使用
してきたがＡ型、Ｘ型、Ｙ型等の合成ゼオライトが好ま
しい基材であることがわかっている。とりわけ、第１表
に示す格子面間隔（α値）を有するゼオライトが高活性
を有する基材であることがわかった。このゼオライトは
種々の金属を結晶構造に組み込んだ珪酸塩を形成してお
り、本発明では鉄を結晶構造に組み込んだゼオライト
（結晶性鉄シリケート）が最も高活性を有する基材とな
ることが判明した。
してきたがＡ型、Ｘ型、Ｙ型等の合成ゼオライトが好ま
しい基材であることがわかっている。とりわけ、第１表
に示す格子面間隔（α値）を有するゼオライトが高活性
を有する基材であることがわかった。このゼオライトは
種々の金属を結晶構造に組み込んだ珪酸塩を形成してお
り、本発明では鉄を結晶構造に組み込んだゼオライト
（結晶性鉄シリケート）が最も高活性を有する基材とな
ることが判明した。
第
表
本発明の触媒（以下、本触媒と略称する）は前記の特定
の構造を有する触媒基剤としてのゼオライト中の陽イオ
ンを銅イオンで交換することによって得られる。イオン
交換は硫酸銅、硝酸銅などの鉱酸塩または酢酸銅などの
有機酸塩を溶解した水溶液中にゼオライトを浸漬するな
どの通常の方法によって行われる。水溶液中の銅イオン
の濃度は、目的とする銅イオン交換率によって任意に選
ぶことができ、銅イオンはＣｕ” Ｃｕ”、 Ｃｕｒ
ｌ（＋のいずれかの形でゼオライト中の陽イオンと交換
している。イオン交換終了後は水で十分洗浄した後、乾
燥して本触媒が得られる。本触媒の銅イオン交換率は、
触媒基剤であるゼオライト中に含有される交換可能な全
陽イオンの少なくとも１０％以上であることが必須であ
り、交換率が高い程ＮＯ分解活性が高いので好ましくは
４０〜２００％の範囲である。
の構造を有する触媒基剤としてのゼオライト中の陽イオ
ンを銅イオンで交換することによって得られる。イオン
交換は硫酸銅、硝酸銅などの鉱酸塩または酢酸銅などの
有機酸塩を溶解した水溶液中にゼオライトを浸漬するな
どの通常の方法によって行われる。水溶液中の銅イオン
の濃度は、目的とする銅イオン交換率によって任意に選
ぶことができ、銅イオンはＣｕ” Ｃｕ”、 Ｃｕｒ
ｌ（＋のいずれかの形でゼオライト中の陽イオンと交換
している。イオン交換終了後は水で十分洗浄した後、乾
燥して本触媒が得られる。本触媒の銅イオン交換率は、
触媒基剤であるゼオライト中に含有される交換可能な全
陽イオンの少なくとも１０％以上であることが必須であ
り、交換率が高い程ＮＯ分解活性が高いので好ましくは
４０〜２００％の範囲である。
交換率ｌ０％以下では有効なＮｏ分解活性を示さない。
本触媒の基材となる結晶性鉄シリケートは、一般に利用
されている結晶性アルミノシリケートと製法、構造、物
性において親密な関係にあり、結晶性鉄シリケートの方
が高活性となる理由は明確ではないが、銅イオンをイオ
ン交換して担持する場合、銅イオンが活性体として有効
に働くサイトが結晶性鉄シリケートの方が多いためと考
えられる。
されている結晶性アルミノシリケートと製法、構造、物
性において親密な関係にあり、結晶性鉄シリケートの方
が高活性となる理由は明確ではないが、銅イオンをイオ
ン交換して担持する場合、銅イオンが活性体として有効
に働くサイトが結晶性鉄シリケートの方が多いためと考
えられる。
さらに、結晶性鉄シリケートを用いた本触媒は２ＮＯ→
Ｎ２＋０２の反応のみが認められＮ２０． Ｎ口２生成
等の副反応が認められないことも特徴である。
Ｎ２＋０２の反応のみが認められＮ２０． Ｎ口２生成
等の副反応が認められないことも特徴である。
また本触媒の５ｉｌｌ□／Ｆｅ２０ｓモル比は１０〜４
゜０００の範囲であることが必須であり、好ましくは２
０以上である。銅イオン交換型である本触媒の５ｉ０２
／ＦｅｚＯ５モル比は触媒基剤であるイオン交換前のゼ
オライトの５ｉ０２／Ｆｅ２０ｓモル比と実質的に変わ
らない。
゜０００の範囲であることが必須であり、好ましくは２
０以上である。銅イオン交換型である本触媒の５ｉ０２
／ＦｅｚＯ５モル比は触媒基剤であるイオン交換前のゼ
オライトの５ｉ０２／Ｆｅ２０ｓモル比と実質的に変わ
らない。
また本触媒の結晶構造も触媒基剤であるゼオライトの特
典的構造と基本的に異なるものではなく第１表に示した
格子面間隔（α値）で特徴づけることができる。
典的構造と基本的に異なるものではなく第１表に示した
格子面間隔（α値）で特徴づけることができる。
また、工業的規模での結晶性鉄シリケートに適した経済
的な観点から、珪酸ソーダ等のシリコン化合物には一般
に少量のアルミニウムが不純物として含まれているが、
別に本触媒を調製する点において問題ではない。
的な観点から、珪酸ソーダ等のシリコン化合物には一般
に少量のアルミニウムが不純物として含まれているが、
別に本触媒を調製する点において問題ではない。
本触媒がＮＯの接触分解反応に極めて高い活性を示し、
またその活性が長時間にわたって持続するのはＣｕ”；
： Ｃｕ＋の酸化還元サイクルが容易で酸素を比較的低
温で放出する機構と、本触媒の特異的結晶構造とその構
造安定性及び耐熱性等が複合的に作用しているためと考
えられる。
またその活性が長時間にわたって持続するのはＣｕ”；
： Ｃｕ＋の酸化還元サイクルが容易で酸素を比較的低
温で放出する機構と、本触媒の特異的結晶構造とその構
造安定性及び耐熱性等が複合的に作用しているためと考
えられる。
また本触媒の特徴は処理ガス中に水分、酸素。
ＳＯＸ等の本来触媒に対して被毒作用をもつ成分が共存
していても、その高い活性が持続されることにもある。
していても、その高い活性が持続されることにもある。
さらに本触媒は多種ゼオライトを基剤とした触媒に比べ
て使用温度範囲が広く、３００〜１０００℃の範囲、好
ましくは４５０〜７００℃の範囲で用いられる。
て使用温度範囲が広く、３００〜１０００℃の範囲、好
ましくは４５０〜７００℃の範囲で用いられる。
本触媒を用いた分解反応における、本触媒と処理ガスと
の接触時間は特に限定されるものではない。処理ガス中
に含まれる成分の種類とその濃度に応じて、用いる本触
媒の５ｉｎ２／Ｆｅ２ｒｓモル比と銅イオン交換率が最
適なものを選び、これらの組み合わせにおいて本触媒の
分解活性とその性能が最高に発揮されるように反応温度
と接触時間を設定することができるからである。
の接触時間は特に限定されるものではない。処理ガス中
に含まれる成分の種類とその濃度に応じて、用いる本触
媒の５ｉｎ２／Ｆｅ２ｒｓモル比と銅イオン交換率が最
適なものを選び、これらの組み合わせにおいて本触媒の
分解活性とその性能が最高に発揮されるように反応温度
と接触時間を設定することができるからである。
本触媒の工業的使用に際しては、適当な形に成形して使
用することが望ましい。例えば、シリカアルミナ等の無
機酸化物または粘土をバインダーとし、場合により有機
物等の成形助剤を使用して球状、柱状、ハニカム状に形
成する。
用することが望ましい。例えば、シリカアルミナ等の無
機酸化物または粘土をバインダーとし、場合により有機
物等の成形助剤を使用して球状、柱状、ハニカム状に形
成する。
銅イオンで交換する前の触媒機剤であるゼオライトをあ
らかじめ成形し、その成形体を銅インで交換したものも
本発明の触媒とみなすことができる。成形体の大きさは
特に制限されない。
らかじめ成形し、その成形体を銅インで交換したものも
本発明の触媒とみなすことができる。成形体の大きさは
特に制限されない。
以下、実施例及び比較例においてさらに詳細に説明する
。
。
〔実施例１〕 （ゼオライト・ ・Ｆｅ−シリケートの
合成） ３１ビーカーに珪酸ソーダ１号？２０ｇ （３１０２２
６２，８ｇ、 ＮａｚＯ１２Ｂ ｇ）を蒸留水６９６ｇ
に溶解し、この液をＡ液とする。一方、２１ビーカーを
用いて水５３４ｇにＮａＣｌ１３３．６ｇ 。
合成） ３１ビーカーに珪酸ソーダ１号？２０ｇ （３１０２２
６２，８ｇ、 ＮａｚＯ１２Ｂ ｇ）を蒸留水６９６ｇ
に溶解し、この液をＡ液とする。一方、２１ビーカーを
用いて水５３４ｇにＮａＣｌ１３３．６ｇ 。
硫酸第二鉄［：Ｆｅ２（ＳＯｉ）ｓ ］ ４５．１ｇを
溶かし、さらに濃硫酸１１４ｇを滴下して攪拌し、この
液をＢ液とする。氷冷したＡ液にＢ液を２０ｇ／ｍｉｎ
で滴下し、生成する白濁スラリーを攪拌する。上記スラ
リーを３１オートクレーブに仕込み、さらに、（ＣａＨ
，）ａＮ １９８．６ｇ、 ＣａＨｔＢｒ １７０．４
ｇ 、 ＣＬＣＯＣＪｓ ３２１，６ ｇを仕込み、１
００℃で２４時間攪拌し、さらに、１７０℃で１日攪拌
して結晶化した。生成物を固液分離後、水洗、乾燥して
本触媒の基材となるゼオライ）ａを得た。
溶かし、さらに濃硫酸１１４ｇを滴下して攪拌し、この
液をＢ液とする。氷冷したＡ液にＢ液を２０ｇ／ｍｉｎ
で滴下し、生成する白濁スラリーを攪拌する。上記スラ
リーを３１オートクレーブに仕込み、さらに、（ＣａＨ
，）ａＮ １９８．６ｇ、 ＣａＨｔＢｒ １７０．４
ｇ 、 ＣＬＣＯＣＪｓ ３２１，６ ｇを仕込み、１
００℃で２４時間攪拌し、さらに、１７０℃で１日攪拌
して結晶化した。生成物を固液分離後、水洗、乾燥して
本触媒の基材となるゼオライ）ａを得た。
化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸化物
のモル比で表わして次の組成を有していた。
のモル比で表わして次の組成を有していた。
１、ＯＮａ２Ｏ＃ ＦｅｚＬ ・５１Ｓｉ０２（ＡＩ
１２Ｏ３は検出限界以下） また、その粉末Ｘ線回折図から求めたα値は基本的に第
１表に示した数値と同一であった。
１２Ｏ３は検出限界以下） また、その粉末Ｘ線回折図から求めたα値は基本的に第
１表に示した数値と同一であった。
〔実施例２〕
実施例１で合成した結晶性鉄−シリケードと同様な方法
で硫酸第二鉄［Ｆｅｚ（ＳＯ−）３］添加量を１１５ｇ
、５７ｇ、２２ｇとし、水熱合成して得られたゼオライ
トは全て第１表に示すＸ・線回折図を示し、各々ゼオラ
イ）ｂＳｃＳｄとする。
で硫酸第二鉄［Ｆｅｚ（ＳＯ−）３］添加量を１１５ｇ
、５７ｇ、２２ｇとし、水熱合成して得られたゼオライ
トは全て第１表に示すＸ・線回折図を示し、各々ゼオラ
イ）ｂＳｃＳｄとする。
各ゼオライトの化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わすと次の組成を有してい
た。
における酸化物のモル比で表わすと次の組成を有してい
た。
ゼオライトｂ １．Ｉ Ｎａ２Ｏ・Ｆｅ、０． ・
２１ ＳｉＬゼオライトｃ １．Ｉ Ｎａ２Ｏ・Ｆｅ
ｚｅｓ ＋ ３９３１０２ゼオライトｄ１．ＯＮａ２
［１・ＦｅＪｓ −９９ＳｉＬ〔実施例３〕 実施例１．２で得られたゼオライ）ａ、ｂ。
２１ ＳｉＬゼオライトｃ １．Ｉ Ｎａ２Ｏ・Ｆｅ
ｚｅｓ ＋ ３９３１０２ゼオライトｄ１．ＯＮａ２
［１・ＦｅＪｓ −９９ＳｉＬ〔実施例３〕 実施例１．２で得られたゼオライ）ａ、ｂ。
ｃ、ｄをそれぞれ１５ｇ採取して、下表に示した量の酢
酸銅を５００ ｃｃの水に溶解した水溶液中に入れ、室
温にて２４時間攪拌した。固液分離後、十分水洗した後
、１０５℃で１６時間乾燥した。化学分析によって求め
た本触媒の銅イオン交換率を第２表に示す。
酸銅を５００ ｃｃの水に溶解した水溶液中に入れ、室
温にて２４時間攪拌した。固液分離後、十分水洗した後
、１０５℃で１６時間乾燥した。化学分析によって求め
た本触媒の銅イオン交換率を第２表に示す。
上記触媒Ａ−１〜Ｄ−１を酢酸調水溶液を用いて繰り返
しイオン交換を行った。イオン交換方法、使用酢酸銅量
は上記方法と同様に行った。
しイオン交換を行った。イオン交換方法、使用酢酸銅量
は上記方法と同様に行った。
くり返しイオン交換３回の触媒（触媒Ａ−３゜８−３．
Ｃ−３，Ｄ−３）の銅イオン交換率を第３表に示す。
Ｃ−３，Ｄ−３）の銅イオン交換率を第３表に示す。
第
表
〔実施例４〕
実施例３で調製した本触媒をブレス成形した後破砕して
４２〜８０メツシユに整粒し、その１ｇを常圧固定床流
通式反応管に充填した。反応の前に本触媒をヘリウムガ
ス流通下で５℃／ｗｉｎの昇温速度で５００℃まで昇温
し、昇温後２時間その温度を維持して前処理を行った。
４２〜８０メツシユに整粒し、その１ｇを常圧固定床流
通式反応管に充填した。反応の前に本触媒をヘリウムガ
ス流通下で５℃／ｗｉｎの昇温速度で５００℃まで昇温
し、昇温後２時間その温度を維持して前処理を行った。
ＮＯを５％含有するヘリウムガスを３０ｃｎ！／ｍｉｎ
の流量で本触媒充填層を通して反応させ、反応開始１０
分後の各反応温度におけるＮＯの転化率を求めた。その
結果を第４表に示す なお、本反応は上記触媒では全て２ＮＯ−８２＋０□で
あり、副反応が生じていないことを確認した。
の流量で本触媒充填層を通して反応させ、反応開始１０
分後の各反応温度におけるＮＯの転化率を求めた。その
結果を第４表に示す なお、本反応は上記触媒では全て２ＮＯ−８２＋０□で
あり、副反応が生じていないことを確認した。
〔実施例５〕
本触媒Ｃ−３を用いてＮＯ分解活性の耐久性及び耐０２
．Ｓロ、性の試験を実施した。実施例４と同様の装置を
用いて同様の方法で行い、反応温度は５００℃とした。
．Ｓロ、性の試験を実施した。実施例４と同様の装置を
用いて同様の方法で行い、反応温度は５００℃とした。
反応時間１００時間以降はＮＯの他に０，４％を含むガ
スを流通して、さらに反応時間２００時間以降はＳＯ□
０．５％をも含むガスを流通させた。
スを流通して、さらに反応時間２００時間以降はＳＯ□
０．５％をも含むガスを流通させた。
転化率の経時変化を第５表に示す。
第
５
表
なお副生成物であるＮＯ，、Ｎ２０の生成は認められな
かった。
かった。
ＳｉＬ／＾１２０３モル比が４．９のＹ型ゼオライトと
、５ｉ０２／八１２０５モル比が１０．１のモルデナイ
ト型ゼオライト及び５ｉ０２／Ａｊ！ ２０８モル比が
３０のＺＳＭ−５型ゼオライトを実施例３の方法に従っ
て繰り返しイオン交換３回を行い、第６表に示した銅イ
オン交換ゼオライトを調製した。
、５ｉ０２／八１２０５モル比が１０．１のモルデナイ
ト型ゼオライト及び５ｉ０２／Ａｊ！ ２０８モル比が
３０のＺＳＭ−５型ゼオライトを実施例３の方法に従っ
て繰り返しイオン交換３回を行い、第６表に示した銅イ
オン交換ゼオライトを調製した。
上記比較触媒を実施例４の方法に従って５００℃におけ
る転化率を求めた。転化率としてＮＯの転化率とＮ２へ
の転化率を求め結果を第７表に示す。
る転化率を求めた。転化率としてＮＯの転化率とＮ２へ
の転化率を求め結果を第７表に示す。
上記比較触媒は副反応としてＮ口＋′Ａｏ２→Ｎ口。
が生じ、ＮＯ２の副生が認められた。
本発明の銅イオン交換型結晶性鉄シリケー１触媒は０２
． ＳＯ２共存下においてもＮｏを安定にＮ２と０゜に
分解することが可能であり、ディーゼル排ガス等の浄化
に大いに利用できる。
． ＳＯ２共存下においてもＮｏを安定にＮ２と０゜に
分解することが可能であり、ディーゼル排ガス等の浄化
に大いに利用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記第１表に示す粉末Ｘ線回折における格子面間隔（α
値）を有し、かつ、ＳｉＯ＿２／Ｆｅ＿２Ｏ＿３モル比
が１０〜４０００の結晶性鉄シリケートに銅イオンを含
有させてなることを特徴とする窒素酸化物の直接接触分
解触媒。 第１表 ▲数式、化学式、表等があります▼
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1263996A JPH03127628A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | 窒素酸化物の直接接触分解触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1263996A JPH03127628A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | 窒素酸化物の直接接触分解触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03127628A true JPH03127628A (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=17397098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1263996A Pending JPH03127628A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | 窒素酸化物の直接接触分解触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03127628A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707883A2 (en) | 1994-10-06 | 1996-04-24 | N.E. Chemcat Corporation | Catalyst and method for purifying exhaust gases |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03101836A (ja) * | 1989-09-13 | 1991-04-26 | Sekiyu Sangyo Katsuseika Center | 窒素酸化物の分解触媒 |
-
1989
- 1989-10-12 JP JP1263996A patent/JPH03127628A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03101836A (ja) * | 1989-09-13 | 1991-04-26 | Sekiyu Sangyo Katsuseika Center | 窒素酸化物の分解触媒 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707883A2 (en) | 1994-10-06 | 1996-04-24 | N.E. Chemcat Corporation | Catalyst and method for purifying exhaust gases |
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