JPH03127073A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、誘電率３．５以下
の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、
安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関
する。

（従来の技術） 一般の電子写真用ｌ反体現像剤はカーボンブラック、ニ
グロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔
料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジ
ン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化
水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し、更
に金属セッケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビ
ニルピロリドンを含有するポリマーなとの極性制御剤を
加えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎｌ１１〜数百ｎｌ１１の粒子状に分散され
ているが、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定
用樹脂や極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が
不充分な為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶
液中に拡散し易い状態にあった。この為、長期間の保存
や繰り返し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性
ラテックス粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積し
たり、極性が不明瞭になる、という欠点があった。又、
−度凝集、堆積した粒子は再分散しにくいので現像機の
随所に粒子が付着したままとなり、画像部の汚れや送液
ポンプの目づまり等の現像機の故障にもつながっていた
。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許第３，９９０，９８０号等に開示されて
いる。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった。又上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことが困難で、１−以上の大粒子あるいは０．１−以下
の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分散安
定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造し
なければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性成
分を２種以上含有した単量体との共重合体の不溶性分散
樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存安
定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、
同６２−１５１８６８号等に開示されている。

また更に、上記の欠点を改良するために、高分子反応を
利用してグラフト基を含有させた分散安定用ポリマーの
存在下に、重合により不溶化する単量体を重合して不溶
性分散樹脂粒子とする方法（特開昭６１−４３７５７号
）、あるいは該分散安定用ポリマーの存在下に、重合に
より不溶化する単量体と、長鎖アルキル部分を含有した
単量体あるいは極性成分を２種以上含有した単量体とを
共電して不溶性分散樹脂粒子とする方法（特開昭６１−
６３８５５号、同６３−６６５６７号）により、粒子の
分散度、再分散性、保存安定性を改良する方法が開示さ
れている。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像一定着工程の迅速化の改良が行なわれ
ている。

前記特開昭６０−１７９７５１号、同６２−１５１８６
８号、同６１−４３７５７号、同６１−６３８５５号に
開示されている手段に従って製造された分散樹脂粒子は
、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、再分散
性の点で、また定着時間が短縮された場合もしくは大版
サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上）のマスタープレー
トの場合、耐剛性の点で各々いまだ必ずしも満足すべき
性能ではなかった。また前記特開昭６３−６６５６７号
による分散樹脂粒子は、大版サイズのマスタープレート
の場合、１万枚以上印刷することが可能であり耐剛性の
点では満足すべき性能ではあるが、現像スピードが上昇
した場合の粒子の分散性、再分散性の点で、また定着時
間が短縮された場合の耐剛性の点で、各々いまだ必ずし
も満足すべき性能ではなかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解法するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐剛性
を有するオフセント印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記諸目的は、電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、か
つ誘電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を
分散して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹
脂粒子が、 下記一般式（Ｉ）で示されるモノマーと下記一般式（Ｉ
Ｉ）で示される七ツマ−とを重合して得られた共重合体
に更に不飽和結合導入の為の反応を行うことによって得
られた下記一般式（Ｉ［ｌａ）及び一般式（Ｉ［Ｉｂ）
を少なくとも繰り返し単位として含む共重合体である分
散安定用樹脂の存在下に、該非水溶媒には可溶であるが
、重合することによって不溶化する一官能性単量体（Ａ
）及び下記一般式（ＩＶ）で示される繰返し単位から成
る重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（Ｖ）で示
される重合性二重結合基を結合して成る数平均分子量が
１０４以下である一官能性マクロモノマー（Ｍ）を、各
々少なくとも１種含有する溶成を重合反応させることに
より得られる共重合体樹脂粒子であることを特徴とする
静電写真用液体現像剤によって達成された。

一般式（【） ％式％） 一般式（ＴＩ） 一般式（Ｉ［Ｉａ） 一般式（Ｉｌｌｂ） 一般式（Ｉ）中、Ｙｌは ＣＯ□−−３（ｈ−−０ＣＯ− は炭化水素基）　、−Ｎ）ＩＣＯ−１ Ｃ１１ｉ（：０ｚ−１−Ｃｉ（２０ＣＯ−１又はＸｌは
−ＣＯ□ｌｌ、−ＣＯＣｊ！、−〇１（は水素原子、 ０−１−８〜　−Ｃ〇−１ ＣＯＮＩ（−１−ＣＯＮＺ’−（Ｚ’ ＮＩＩＣ（ｈ−−ＮＨＣＯＮ）Ｉ−１ −Ｑ’　　を表わす。

、−５Ｈ、−ＮＩＩＺ’　　（Ｚ” 〇 ハ 、−ＮＧＯｌ−Ｃ１ｌ−ＣＩ＋□　、 又は炭化水素基） （Ｘ’は塩素原子、 臭素原子、 又はヨウ素原子）を 表わす。Ｗは原子団Ｙｉと原子団ＸＩとを連結するヘテ
ロ原子を介してもよい炭化水素基であり、ｍはＯ又はｌ
である。ａ　Ｉ　、　ａ　２、Ｃ３は互いに同しであっ
ても異なってもよく、それぞれ水素原子、炭化水素基、
ハロゲン原子、−ＣＯＯＺ３（Ｚ”は水素原子、又は炭
化水素基）、又は炭化水素基を介したーｃｏｏｚ”を表
わす。

一般式（ＩＩ）中、Ｙｔは−０−１−Ｓ−−ＣＯ−１Ｃ
Ｏ□−−ＳＯ□−−０ＣＯ−−ＣＯＮＮ−１−ＣＯＮＺ
’−（Ｚ’は炭化水素基）　、−ＮＩＩＣＯ−１−Ｎｌ
ｌＣＯ２−−ＮＨＣＯＮＨ−１Ｃ）Ｉ２ＣＯ，−１−Ｃ
ＨｚＯＣＯ−１又は　−ク＝〉′　　を表わす。

Ｉ６は炭化水素基を表わす。ｂｌ、Ｂ２、Ｂ３は互いに
同じであっても異なってもよく、それぞれ−綴代（Ｉ）
中におけるａｌ、Ｃ２、Ｃ３と同義である。

−綴代（［［ｌａ）中、１、Ｃ２、Ｃ３、ｙ’　、ｗ及
びｍは一般式（Ｉ）のそれと同義である　Ｘ２はＣＯ□
−１−ＣＯＳ−１−ＳＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＯＣＯ
−１−ＮＩＩＣＯ−１−ＮＨＣＯ，−１−ＮＩＩＣＯＮ
Ｈ−１−３Ｏ□−２−０−−００ＣＮＨＣＯ−Ｃ”　　
又は−８−を表わす、Ｑは原子団Ｘ２と不３ 介してもよい炭化水素基であり、ｎはＯ又は１である。

但し、原子団−ｖ１〜（Ｗ）、−Ｘ”−（［１）、−主
鎖部の原子の総和が９以上でなければならない。ｄｌ、
Ｃ２、Ｃ３は互いに同しであっても異なってもよく、そ
れぞれ−綴代（Ｉ）中におけるａ　ｌ　、　ａ　ｔ、Ｃ
３と同義である。

一般式（Ｉｂ）中、ｂｌ、Ｂ２、Ｂ３、Ｙ２及びＺｏは
一般式（ＩＩ）のそれと同義である。

−綴代（ＩＶ） Ｖ６−（Ｒ＋　　Ｂ＋猿→Ｒｉ　　ＢｚπＡ。

−綴代（Ｖ） ｆ、　　　ｆ。

■ ＣＨ＝Ｃ Ｖ。

一般式（ｒＶ）において、ｖｏは ０−ｌ−５−１−ＣＯＯ Ｃ０− Ｃｌ１．０ＣＯ−又は ＣＩ、Ｃｏ。

を表わす。

八。は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わ
す。

Ｂ１及びＢ２は、互いに同じでも異なってもよく、１ Ｏ−−ＣＯ−１−ＣＯ□−−０ＣＯ−−５０，−−ＮＡ
ｔ　　　　　　　Ａｔ Ｃ０Ｎ−又は　−ＮＣＯ−を表わす（ＡＩは上記Ａ０と
同一の記号を表わす）。

Ｒ２及びＲ２は、互いに同しでも異なってもよく、置換
されてもよい、又は−ＣＩ−を主鎖のＢｚ（Ｒａ−Ｂ４
Ａｚ 結合に介在させてもよい（８３、Ｉ４は、互いに同しで
も異なってもよく、上記Ｂ１、Ｂｔと同一の記号を示し
、Ｒ４は置換されてもよい炭素数１−１８の炭化水素基
を示し、Ａ２は八〇と同一の記号を示す〕炭素数１−１
８の炭化水素基を表わす。

ｅｌｓｅｔは、互いに同しでも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、Ｃ００−Ｒ
ｓ又は炭化水素を介した一ＣＯＯ−Ｒｓ（Ｒｓは水素原
子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。

３’％Ｚ及びｐは、各々同しでも異なってもよく、０〜
４の整数を表わす、但し、ｙ＋ｚは少なくとも１以上で
ある。

一般式（Ｖ）において、Ｖ、は、−ｏ−−ｃｏ。

−０ＣＯ−−ＣＬＯＣＯ−１−ＣＨ，ＣＯＯ−１−５０
１−−ＣＯＮＨ−１又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わす
（但し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１−１８の炭化水素
基を表わす）。

ｆ、及びｆ、は、互いに同じでも異なってもよく、各々
上記−綴代（ＩＶ）のｅｌ又はＣ２と同義である。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０４Ωｃｍ以上、誘電率３．
５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分校状
の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭化水
素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることができる
。例えば、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカ
ン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ヘンゼン
、トルエン、キシレン、メンチレン、アイソパーＥ１ア
イソパーＧ、アイソパーＨ１アイソパーＬ（アイソパー
；エクソン社の商品名）、シェルゾール７０、シェルゾ
ール７１（シエルヅール；シェルオイル社の商品名）、
アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピ
リソツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、 前記−綴代（Ｉ）で示されるモノマーと前記−綴代（ｆ
ｆ）で示されるモノマーとを重合して得られた共重合体
に更に不飽和結合導入の為の反応を行うことによって得
られた前記−綴代（Ｉ［ｌａ）及び−綴代（Ｉ［ｌｂ）
を少なくとも繰り返し単位として含む共重合体である分
散安定用樹脂の存在下に、単量体（Ａ）及びマクロモノ
マー（Ｍ）とを共重合すること（いわゆる、重合造粒法
）によって製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用７夜体現像剤の担体ｌ夜にｔ比相するものであれば使
用可能である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる。例えば、ヘキサン、オクタン、イソオクタン
、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、
イソドデカン、イソパラフィン系の石油溶剤であるアイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーム
１シエルゾールフ０．シエルゾール７１、アムスコＯＭ
Ｓ、アムスコ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用い
る。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カル
ボン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン化炭化水素Ｒ（例えばメチレンジク
ロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、
メチルクロロホルム等）等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造ね後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０４ΩｃｇＡ以上という条件を満
足できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎮状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、単量体（Ａ）とマクロモノマー（Ｍ）と
を共重合して生成した該溶媒不溶の共重合体を安定な樹
脂分散物とするために用いられる本発明に係わる分散安
定用樹脂は、前記−綴代（Ｉ）で示されるモノマーと前
記−綴代（ＩＩ）で示されるモノマーとを共重合して得
られた共重合体に更に不飽和結合導入の為の反応を行う
ことによって得られた前記−綴代（Ｉ［［ａ）及び−綴
代（Ｉ［ｌｂ）を少なくとも繰り返し単位として含む共
重合体である。

前記−綴代（Ｉ［Ｉａ）及び（Ｉ［ｌｂ）を少なくとも
繰り返し単位として含む共重合体を合成する際に用いる
溶媒としては特に制限はないが、該共重合体を溶媒除去
操作無しで次の重合造粒に適用する為には重合造粒で用
いる溶媒とγ昆和するものが望ましい０例えば、直鎖状
又は分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族
炭化水素及びこれらのハロゲン置換体を単独あるいは混
合して用いる。

以下に、−Ｓ式（Ｉ）で示されるモノマーについて更に
詳細に説明する。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ） ＣＯ２−−５Ｏｘ は炭化水素基） 中、Ｙ’　は Ｃ０ 、−ＮＩＩＣＯ−１ ｏ−−ｓ−−ｃｏ−１ ＣＯＮＨ−１−ＣＯＮＺ’−（Ｚ ＮＨＣＯ□−−ＮＨＣＯＮＨ−１ 好ましいＹ’　　としては、−Ｏ−−ＣＯ□−−０ＣＯ
ＣＯＮＩＩ−１−ＣＯＮＺ’−−ｃ＋ｂｃｏｚ−１−Ｃ
Ｈ２０ＣＯ−１又は炭素数ｌ〜１８の炭化水素基を表わ
し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
ヘンシル基、フェネチル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、メトキシフェニル基、クロロエチル基、
メトキシエチル基等が挙げられる。より好ましくは、ｚ
ｌは炭素数１〜８の炭化水素基である。

Ｘｌは−ＣＯ２＋１、−ＣＯＣｆｆｉ、　−ＯＨ、−Ｓ
Ｈ、−ＮＩＩ２２（Ｚ”は水素原子、又は炭化水素基）
　、−ＮＧＯ１ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｘ’　（Ｘ’は塩素
原子、臭素原子、又はヨウ素原子）を表わす　ｚｌは好
ましくは、水素原子、又は炭素数１〜１８の炭化水素基
を表わし、炭化水素基としては具体的にはＺｌと同様の
内容を表わす。

原子団Ｙ１と原子団ｘ′とを連結する連結５ｗはへテロ
原子を介してもよい炭化水素基であり、ｍは０又はｌで
ある。

連結基Ｗとしては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二
重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
み合わせで構成されるものである。例えば、→Ｃ）−Ｃ
Ｚ’、Ｚｈは水素原６ 子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロア ５（ｈ−−ＣＯＮ−−５ＯｚＮ−−ＮＩＩＣＯＯ−−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−１２？　　　　　　　２？ ７ Ｓｉ−（Ｚ’、Ｚｌ′は各々独立に、水素原子、又はＺ
Ｉ８ と同様の内容を表わす炭化水素基等を示す］等の原子団
から選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せで構成
される連結基等が挙げられる。

ａｌ、ａ！、ａ３は互いに同しであっても異なってもよ
く、各々水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、Ｃ００
Ｚ’　（Ｚ”は水素原子、又は炭化水素基）、又は炭化
水素基を介した一ＣＯＯＺ’を表わす。好ましくは、ａ
　Ｉ　、　ａ　ｔ　、　ａ　３は、各々水素原子、炭素
数１〜８の炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ベン
ジル基、フェニル基等）、ハロゲン原子（例えば、フン
素原子、塩素原子、臭素原子等）、−ｃｏｏｚ’、又は
炭化水素基を介した一ＣＯＯＺ’　（Ｚ’は水素原子又
は炭素数１−１８の炭化水素基を表わし、炭化水素基と
しては具体的には２＋と同様の内容を表わす）を表わす
。

前記−綴代（Ｉ）で示されるモノマーとしては不飽和結
合導入の為の高分子反応の反応部位である原子団ＸＩが
重合活性不飽和結合からある程度前れており、かつ、活
性の高いものが望ましく、例えば下記モノマー（Ｉ）−
１〜（Ｉ）−２２に示したモノマーが一般式（Ｉ）で示
されるモノマーの具体例として用いることができる。

（Ｉ）−ｔ　　　　　　ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）＋。ＧＯ，ｌＩ （Ｉ） ２ ＣＩｌ□＝ＣＩ Ｃ０ＮＨ（Ｃｔｈ）　＋。ＣＯ，ｌ＋ （Ｉ） １１３ Ｃ１，＝Ｃ Ｃ（ｈ（ＣＨｔ）ｚＯｃｏ（Ｃｌｌ□）ｉｃ（ｈｌｌ（
＋） ＣＩｌ□＝ＣＩ Ｃ０□（ＣＨ２）ｚＯｃｏ（Ｃｌｈ）ｓｃＯｔｌｌ（Ｉ
）　　−５ ＣＨ。

ｃＨｔ＝ｃ ＣＯ□（ＣＨｚ）　ｚＯｃｏ（ＣＨｚ）　ｚｃＯｃｊ！
（Ｉ） ＣＨｌＩ ＣＨ Ｃｏｔ（ＣＨｚ）ｚＯｃｏ（ＣＨｚ）ｚｃＯｃｊ！（Ｉ
） ＣＨ３ Ｃ１１，＝Ｃ Ｃｏｗ（Ｃ１１ｚ）ｚＯｃｏ（Ｃ）ｌｘ）ｚｃｏ□Ｉ■
（Ｉ）　　−９ ＣＨ３ ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）＋。Ｃ０２（Ｃ１ｌ□）２０＋１（
Ｉ） ０ Ｃ１（。

１１２ ＣＯ□（Ｃ１１ｚ）ｚＯｃｏ（Ｃ１１ｔ）ｚｃＯｚ（Ｃ
１ｌ□）２０＋１（Ｉ） １ １ｈ ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｌ２） 。ＧＯ，Ｈ （＋） ２ （Ｉ） ３ ＣＨ。

（Ｉ） ４ Ｃ１１゜ （Ｉ） ５ ＣＨ２ （Ｉ） ６ ＣＨｚ （Ｉ） ７ ＣＨｌ （Ｉ） ８ ＣＨ。

（＋） １ ＣＨ。

ＣＩｈ＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）　２０ＣＯ（Ｃｌｌ□ＬｚＣＯＯ（Ｃ
１ｂ）　２Ｎｌｌｚ（Ｉ）−２２ 次に、 一般式 （） で示されるモノマーについ て更に詳細に説明する。

一般式（ｎ） 一般式（Ｉｔ） 中、 ２ は ０ −ＣＯ！ ＳＯ□ ＯＣ０ ０ＮＨ ＣＯＮＺ’ 〈Ｚ４ は炭化水素基）、 Ｎ）ＩＣＯ−１ ＮＩＩＣＯｚ− ＨＣＯＮＨ ２４は好ましくは炭素数１−１８の炭化水素基を表わし
、 具体的には一般式（Ｉ） と同様の 内容を表わす。

２０は炭化水素基を表わす。好ましくは炭素数６〜３２
の炭化水素基を表わし、より好ましくは炭素数８〜２２
の脂肪族基（例えば、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、ドコサニル基、デセニル基、ドデセニ
ル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、オククデセニル基等）を表わす。

ｂ＋、　ｂ２、ｂ３は互いに同しであっても異なっても
よく、それぞれ−形式（Ｉ）中におけるａｌ、　ａｌ、
ａ３と同義である。好ましいｂｌ、ｂ２、ｂ３としては
、ａｌ、ａｌ、ａ３における好ましいものと同し内容で
ある。

前記−形式（ｎ）で示される七ツマ−は該分散安定用樹
脂に可ン容性を付与するものであるから炭化水素基Ｚ６
（好ましくはアルキル基又はアルケニル基）が電気抵抗
１０９Ωｃｍ以上、誘電率３．５以下の担体液に混和し
易い形態であるものが好ましい。

例えば、アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエ
ステル（アルキル基としては、例えば、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基、２−エチルヘキシル基等）、又はア
クリル酸あるいはメタクリル酸のアルケニルエステル（
アルケニル基としては、例えば、オクテニル基、デセニ
ル基、オククデセニル基、オレイル基等）等を用いるこ
とができる。

以上のような一般式（Ｉ）で示されるモノマーと一般式
（ＩＩ）で示されるモノマーとを共重合して得られた共
重合体にさらに反応を行い不飽和結合を導入する際に用
いる反応試薬としては、下記−形式（Ｖｌ）で表わされ
る化合物が挙げられる。

−形式（Ｖｌ） 一般式（Ｖｌ）中、Ｘ４は−ｃｏ、ｕ、−ｃｏｃｉ、、
−ＯＨ。

５＋１、−ＮＩＩＺ”　（Ｚ”　ハ水素原子、又は炭化
水素基）、ｄ３は一般式（Ｉ［Ｉａ）におけるそれと同
義である。

−形式（Ｖｌ）で表わされる反応試薬としては、不飽和
結合を有するカルボン酸（例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、３−ブテン酸、４−ビニルベンゼ
ンカルボン酸等）　　；　脂肪族力／ｌ／ボン酸のビニ
ルエステルあるいはアリルエステル（アルキル基として
は例えばメチル基、エチル基、ブチル基、プロピル基、
イソプロピル基等）：不飽和アルコール（例えば、アリ
ルアルコール等）；エステルのアルコール部分に水酸基
、アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸クロライド基
、エポキシ基、チオエポキシ基、イミノ基等を有する不
飽和カルボン酸エステル（例えば、２−カルボキシエチ
ルアクリレート、２−（２’　−カルボキシエチルカル
ボニルオキシ〕エチルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、チオグリシジルメタクリレー
ト、２−イミノエチルメタクリレート、３−アミノプロ
ピルメタクリレート等）：不飽和アミン（例えば、アリ
ルアミン等）；不飽和結合を含むエーテル（例えば、ブ
チルビニルエーテル等）；不飽和チオール等を用いるこ
とができる。

以上述べたような材料を用いて本発明に用いられる不飽
和結合を含む可溶性共重合体樹脂（分散安定用樹脂）を
製造するには次のようにする。

前述の溶媒に一般式（Ｉ）で示されるモノマーと一般式
（Ｕ）で示される七ツマ−を溶解せしめ、重合開始剤の
存在下、５０°Ｃ〜２［）０″Ｃで数時間加熱する。次
に重合禁止剤（好ましくは反応？ＩＩＬ１１当り０．０
１〜１ｇ添加する）及び不飽和結合導入の為の前記−形
式（Ｖｌ）で示される反応試薬を加え、更に、反応形態
によって必要であれば、例えば、Ｔｉ　（ＯＢｕ）　ａ
、Ｈ，ＳＯ，、Ｈｇ（Ｏ＾ｃｈ、ピリジン、トリエチル
アミン、ＭｅｚＮＧ＋　！Ｈｚｓ、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン、ジシクロヘキシルカルボジイミドなどの触媒も
加えて同様の温度で数時間加熱する。このとき使用する
一般式（Ｉ）で示されるモノマーと一般式（ＩＩ）で示
されるモノマーの比率としてはモル比で５０　：　５０
−０．５　：　９９．５、また−形式（Ｉ）で示される
モノマーと不飽和結合導入の為の一般式（Ｖｌ）で示さ
れる反応試薬の比率としてはモル比で２＝３〜２：１の
範囲であることが望ましい。

以上のようにして得られる一般式（Ｉｎａ）及び−形式
（Ｉ［［ｂ）を少なくとも繰り返し単位として含む共重
合体は、更に、−形式（Ｉ）および−形式（ＩＩ）で示
されるモノマー以外に、他のモノマーをその共重合成分
として含んでもよい。他のモノマーの具体例としては、
例えば、炭素数１〜６の置換されてもよいアルキルメタ
クリレート（例えば、アルキル基として、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基
、２−クロロエチル基、２−ヒドロキシ−３クロロ−プ
ロピル基、３−ブロモプロピル基、２−シアノエチル基
、２−エトキシエチル基等）が挙げられる。

以上のようにして得られる一般式（ｎｌａ）及び−形式
（Ｉ［ｌｂ）を少なくとも繰り返し単位として含む共重
合体の分子量はｌＸｌ０’〜５Ｘ１０４、より好ましく
は２ＸｌＯ’〜２Ｘ１０５である。

以下に、この共重合体の具体例を示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。

（ＩＩＩ）−１ （ＩＩＩ）−２ （Ｉ［ｌ） （ｉｌｌ） （ＩＩＩ） （ＩＩＩ） ＝６ （ＩＩＩ） ７ （Ｉ［［） （ＩＩ） ９ （［１）−１０ （Ｉｌｌ） １ ＾　：　　Ｈ、Ｃ１ｌ、　　、 Ｃ１１，Ｃ００ＣＨ，ｌ （ＩＩＩ） １２ （ＩＩＩ） ３ （Ｉ） ４ （Ｉ［Ｉ）−１５ （Ｉ） ＝１６ ＾　：１１　　、 Ｃ１１゜ （ｌ［Ｉ） ７ （Ｉｌｌ） １８ 非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量体は、該
非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不溶
化する一官能性単量体（Ａ）と、単量体（Ａ）と共重合
を生ずる一官能性マクロモノマー（Ｍ）に区別すること
ができる。

単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６の脂肪族
カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノクロロ酢
酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル類；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数ｌ〜３のアル
キルエステル類又はアルキルアミド類；スチレン、ビニ
ルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレンの如
キスチレン誘導体；アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、イタコン酸の如き不飽和カルボン酸
、その無水物又はアミド化物；ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシエ
チルメタクリレート、エトキシエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、トリメトキシシリルプロピルメタ
クリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、２−シアノエチルメタクリレー
ト、２−クロロエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−フルフリルエチル
メタクリレート、の如き、ヒドロキシ基、アミノ基、ア
ミド基、ンアノ基、スルホン酸基、カルボニル基、ハロ
ゲン原子、ヘテロ環基等の各種極性基を含有する重合性
単量体等を挙げることができる。

一官能性マクロモノマー（Ｍ）は、　ｔ１式（ＴＶ）で
示される繰返し単位から成る重合体主鎖の一方の末端に
のみ、単量体（Ａ）と共重合し得る、綴代（Ｖ）で示さ
れる重合性二重結合基を結合して成る数平均分子量が１
０４以下のマクロモノマーである。

一般式（■）及び（Ｖ）においてｅｌ、Ｂ２、八。、Ａ
１、Ａ２、ｆ、、　ｒ、及びＲ４に含まれる炭化水素基
は各々示されな炭素数（未置換の炭化水素基としての）
を有するが、これら炭化水素基は置換されていてもよい
。

本発明に用いられる一般式（ＩＶ）で示される繰返し単
位について更に説明する。

ｖｏは、−０−−３−−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＩ＋２
０ＣＯ又は−ＣＨ，ＣＯＯ−を表わす。

八〇は、好ましくは水素原子又は置換されてもよい総炭
素数１〜１８の脂肪族基を表わす。好ましい脂肪族基と
しては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘプチル基、ヘキンル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロ
ロエチル基、２ブロモエチル基、２−シアノエチル基、
２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル
基、３−ブロモプロピル基、等）、炭素数４〜工８の置
換されてもよいアルケニル基（例えば、２メチル−１−
プロペニル％、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３
−メチル−２−ペンテニル基、ｌ−ペンテニル基、１−
へキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２−ヘ
キセニル基、等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３
−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メ
チルヘンシル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２シクロヘキシルエチル基、２−シク
ロペンチルエチル基、等）が挙げられる。

Ｂ１及びＢ２は、互いに同しでも異なってもよく、八〇 Ｏ−−ＣＯ−１−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−５Ｏｚ−−Ｎす
）を表わす。より好ましくは、−Ｏ−−ＣＯ−１１ ｃｏｏ−−ｏｃｏ−又は−Ｎ−を表わす。

Ｒ１及びＲ２は、互いに同しでも異なってもよく、置換
されてもよい、又は−〇〇−を主鎖の■ Ｂ３（Ｒ４−Ｂ４墳１ｈ 結合に介在させてもよい、炭素′＃１１〜１８の炭化水
素基（炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基
、アラルキル基又は脂環式基等の脂肪族基が挙げられる
）を示す。これら脂肪族基として好ましい具体例は上述
した八〇の好ましい脂肪族基と同一の内容が挙げられる
。但し、Ｂ１、Ｂ４は、同しでも異なってもよく、上記
Ｂ１、Ｂ、と同一の記号を示し、Ｒ４は置換されてもよ
い、炭素数１〜１８のアルキレン基、アルケニレン基又
はアラルキル基を示し、Ａｔは上記へ〇と同一の記号を
示す。

更にＲ２及びＲ２について、具体的に例を挙げると、Ｒ
１ ＋Ｃ←　（Ｒ？、Ｒ３は水素原子、アルキル基、ハロゲ
ン原子等を示す）　、（ＣＩＩ＝Ｃ１１）−１Ｏ１（ｃ
ｏ）−（Ｂ３、Ｂ４、Ａ２、Ｒ４、及びｐは上記Ｂｓ（
Ｒａ−Ｂ４＋ｉ５−Ａ２ 記号と同様の意味を示す）等の原子団の任意の組合せで
構成されるものである。

ｅ、及びＢ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　、−
Ｃｏｏ−Ｒ，又は−ＣＩｌ□Ｃ００Ｒｓ（Ｒｓは、水素
原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、脂環式基又はアリール基を表わし、これ
らは置換されていてもよく、具体的には、上記へ〇につ
いて説明したものと同様の内容を表わす）を表わす。

更に、ｙ、ｚ及びｐは、各々同しでも異なってもよく、
０．１．２．３．４の数を表わす、但し、ｙ十ｚは少な
くとも１以上である。

以上の如き、−１１式（ＩＶ）で示される繰返し単位に
ついて更に具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の内
容が、これらに限定されるものではない。以下において
、 ａは１１又はＣＩ＋３を、 ＲはＣ１−４のアルキル基を、 Ｒ゛は水素原子又はＣ１−１のアルキル基を、ｋｌ、ｋ
２は１〜１２の整数を、 １１．１２は１〜１００の整数を示す。

（Ａ）−１ａ →ＣＨ！−Ｃｈ Ｃｏｏ　（Ｃ１ｌ　！ぶ０ＣＯＲ （Ａ） →Ｃ１ｈ−Ｃ＋− Ｃｏｏ（ＣＩｌ□ｉ　ＣＯＯＲ （Ａ） →Ｃ１１ｚ　　Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＩ＋２ぶ０ＣＯ（ＣＨｔｉ　０ＣＯＲ（Ａ） −ｆｃＩ＋□ Ｃｌ Ｃ００（Ｃ１１ｔ％７０ＣＯ（ＣＨｚｉＣＯＯＲ（Ａ）
−５ （Ａ） →Ｃ１＋！−Ｃ−）− ＣＯＯ（Ｃ１ｌｔｉ　０ＣＯＣトＣＨ−ＣＯＯＲ（Ａ）
−７ →Ｃ１＋！−Ｃ＋− ＣＯＯＣＩＩｚＣＨＣＨｚＯＣＯＲ Ｃ０Ｒ （＾） →Ｃｈ Ｃｌ Ｃ００（ＣＨｔ７０ＣＯ（ＣＨｚ）　ＪＨ−Ｒ（Ａ）−
９ −ｆＣＨ！−Ｃ← Ｃ００（ＣＩｈＣＨｔＯ＋−１ＴＲ （Ａ） ０ 一＋ＣＨｔ ＋ａ− ＣＨ。

Ｃｏｏ（ＣＨｚＣＨＯ＋Ｔ−ＶＲ’ （Ａ） １ （Ａ） ２ −（Ｃ１ｌ□ Ｃ）− ＣＯＯＣ）ＩｃＨｔｃＯＯＲ Ｃ１ｌＩＣＯＯＲ （Ａ） ３ →Ｃ１＋。

Ｃｌ− Ｃ）ＩｘＣＯＯ（Ｃ１ｌ□鳩Ｃ００Ｒ （＾）−１４ →Ｃ１ｌ。

Ｃｌ− ＣＯＯ（ＣＬｉＯＣＯ（Ｃ１ｌｚ）ｚｓＯｔＲ（Ａ） ５ ＣＨ。

Ｃ００（Ｃｌｌｘヤ０ＣＯＲ （Ａ） ６ ＣＩｌｔ →ＣＩＩ−ＣＩＩ　＞−− Ｃ００ＣＨ，ＣｌＩＣｌ１．０ＣＯＲ Ｃ０Ｒ （Ａ）−１７ 一代Ｈ！−ＣＨ）− ＯＣＯ（Ｃ１ｌ　ｌぶ０ＣＯＲ （Ａ）−１８ −（ＣＬ−ＣＨ）− （ＣＩｌｔぶｃｏｏ（ｃｕｔ七Ｃ００Ｒ−綴代（Ｖ）に
おいて、Ｖ、は、 〇− ００ Ｃ０ ＣＨ，０ＣＯ−１ Ｃ１ｂＣＯＯ−５−ＳＯ，− ＣＯＮＨ−５ 又は−ＣＯＮＩＩＣＯＮＩ＋−を表わす。但し、Ｒ１は
水素原子又は炭素数ｌ〜１８の炭化水素基を表わす。炭
化水素基としては炭素数１〜１８の脂肪族基が好ましく
、具体的には上記へ〇について説明したものと同様の内
容のものが挙げられる。

ｆｌ及びｆ２は、互いに同しでも異なってもよく、上記
−形式（［Ｖ）中の０１又はＣ２と同義である。ｒ及び
ｆ２の好ましい範囲は、各々、上記したｅＩ及びＣ２に
ついて説明したものと同様の内容である。

−ｉ式（ＩＶ）のｅ、及びＣ２のいずれか一方が、又−
１式（Ｖ）のｈ及びｒｔのいずれか一方が、それぞれ水
素原子であることがより好ましい。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、−形式（ＴＶ）で示される繰返し単位を少なくとも含
有して成る重合体主鎖の一方の末端にのみ、−形式（Ｖ
）で示される重合性二重結合基が、直接結合するか、あ
るいは、任意の連結基で結合された化学構造を有するも
のである。式（ＩＶ）成分と弐（Ｖ）１分を連結する基
としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重結合
）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例えば
、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、
ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合せで
構成されるものである。

本発明のマクロモノマ−（Ｍ）のうち好ましいものは式
（■）で示される如きものである。

式（■） Ｉ　ｋ 式（■）中−ｅＩ−、Ｃ２−ｆｌ−ｆｅｚ　４０％　９
０％　Ｖｌ−Ｒ１％Ｒ２、Ｂ、、　Ｂ、、ｙ、ｚは、各
々、−形式（ＩＶ）及び（Ｖ）において説明したものと
同一の内容を表わす。

Ｒ７ Ｄは、単なる結合または、（Ｃ）　ＣＲ，、Ｒ１゜は水
Ｒｈ。

素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｘ （Ｒ＋＋　、Ｒ＋ｚは、各々、水素原子又は前記へ〇と
同様の内容を表わす炭化水素基を示す〕等の原子団から
選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せで構成され
た連結基を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の数平均分子量の上限がｌＸｌ０
’を超えると耐剛性が低下する。他方、分子量が小さす
ぎると汚れが発生する傾向があるので、１×ｌＯ３以上
であることが好ましい。

前記−形式（ＩＶ）、（Ｖ）もしくは（■）において、
Ａｏ、ｖｏ、Ｖｌｓｅｌ、Ｃ２、ｒｌ、ｆｔ（７）各々
ニツイて、特に好ましい例を示す。

ｖｏとしては、−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−０−−ＣＨ２Ｃ
ＯＯまたは−ＣＨ２０Ｃ〇−が、八〇としては炭素数１
８以下のアルキル基またはアルケニル基が、ｖｌとして
は前記のものがすべて（但し、Ｒ６は水素原子である）
が、ｅｌｑｅ！、ｆ３、ｆ２としては水素原子またはメ
チル基が挙げられる。

ｆ、　　　ｆ。

以下に一般式（■）に示される　ＣＨ＝ＣにＶ、−Ｄ− ついての具体例を示す。しかし、本発明の内容がこれら
に限定されるものではない。以下において、ｂはＨ又は
Ｃ１ｈを、副は２〜１２の整数を、ｎ、は１〜１２の整
数を表わす。

（Ｂ）−１ｃｏ、＝ｃ ＣＯＯ（ＣＨＪｇｒＶ　Ｓ （Ｂ）−２ｃｏ！＝ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｔ）ｇｏｃｏ（ＣＨｚ）ｒｉ−Ｓ（Ｂ） ３ ＣＩｌ□・Ｃ （Ｂ） ｃｕｚ＝ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨＪ４７Ｓ　− （Ｂ） ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０ＱＣＩＩｔＣ）ＩｃＩ（ｚｏｏｃ（ＣＩ（ｔ）ｒｉ
７３Ｈ （Ｂ） ＣＩｌ□：Ｃ ＣｏｏＣＣＨＩ開Ｎ）ＩｃＯ（ＣＨｚ）ｙ７　Ｓ　−（
ａ）−９ＣＨ，・Ｃ Ｃ００（ＣＨｚぶＮＨＣＯＯ（ＣＩ＋！厨Ｓ（Ｂ）−１
０ｃｕｔ＝ｃ Ｃ００（Ｃ）Ｉｔ）Ｈ了ＮＨＣＯＮＩＩ（ＣＬ）ｉ７ｓ
（Ｂ） ３ ＣＩＩｔ＝Ｃ ＣＯＮ）ＩＣＯＯ（ＣＨ八［Ｓ Ｎ （［１） ５ Ｃ１１！＝Ｃ Ｃｌ＋。

ＣＯＯ（ＣＨ茸頃Ｃｏｏ（ＣＩｌｔ）ｒｉ−ｃＮ （８） ６ ＣＨ，＝Ｃ ＣＩｌｔ ＣＯＯ（ＣＨｚ）１四〇Ｃ０（ＣＨ，４７ＣＮ （Ｂ） ７ ＣＩｔ＝Ｃ Ｃ１（。

又、本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）において、
−形式（ＩＶ）で示される繰り返し単位とともに、他の
繰り返し単位を共重合成分として含有してもよい。

他の共重合成分としては、−形式（ＩＶ）の繰り返し単
位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体から成る
繰り返し単位であればいずれでもよい、このような他の
単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、ビニル酢酸、４
−ペンテン酸等の不飽和カルボン酸及びこれら不飽和カ
ルボン酸のエステル類又はアミド類；炭素数１〜２２の
脂肪酸ビニルエステル類あるいはアリルエステル類：ビ
ニルエーテル類；スチレン及びスチレン誘導体；不飽和
結合含有のへテロ環化合物等が挙げられる。

具体的には、例えば前記した単量体（Ａ）で例示した化
合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

マクロモノマー（Ｍ）の繰り返し単位の総和において、
−形式（ＩＶ）で示される繰り返し単位は、全体の４０
重量％以上含有されていることが好ましく、より好まし
くは６０〜１００　ｆｆ１１％である。

−Ｃ式（ＩＶ）で示される成分が全体の４０重量％未満
になると、分散樹脂粒子で形成された画像部の機械的強
度の保持が充分でなく、従って、オフセ・ント原版とし
て用いた時の耐剛性向上の効果が見られなくなってしま
う。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、■アニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて、マクロマーにす
る、イオン重合法による方法、■分子中に、カルボキシ
ル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基を含有した
重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重
合して得られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の
試薬を反応させて、マクロマーにするラジカル重合法に
よる方法、■重付加あるいは重縮合反応により得られた
オリゴマーに上記ラジカル重合方法と同様にして、重合
性二重結合基を導入する重付加縮合ｌ去による方法等が
挙げられる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、　
Ｑｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、、
　　７．５５１　（Ｉ９８７）、Ｐ。

Ｆ、　Ｒｅｍｐｐ、　Ｅ、　Ｆｒａｎｔａ、＾ｄｖ、　
Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、、　　５８１　（Ｉ９８４）、
Ｖ、　Ｐｅｒｃｅｃ、　Ａｐｐｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓ
ｃｉ、、　　２８５９５　（Ｉ９８４）　、Ｒ，Ａｓａ
ｍｉ、　Ｍ、　ＴａｋａＲｉ、門ａｋｖａｍｏｌ。

Ｃｈｅａｐ、　５ｕｐｐ１．、１２．１６３　（Ｉ９８
５）、Ｐ、　Ｒｅｍｐｐ、　ｅｔａｌ、　Ｍａｋｖａｍ
ｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　５ｕｐｐ１．、　８．　３　（Ｉ
９８４）、用上ｊＪｉ資、化学工業、北、　５６　（Ｉ
９８７）　、山下雄也。

高分子、　３ｉ、　９８８　（Ｉ９８２）、小林四部、
高分子、別。

６２５　（Ｉ９８１）、東村敏延１日本接着協会誌、」
５３６　（Ｉ９８２）、伊藤浩−１高分子加工、川、２
６２（Ｉ９８６）、東貴四部、津田隆、ｉ能材料、旦社
Ｎα１０，５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に
記載の方法に従って合成することができる。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）とマクロモノマー（
Ｍ）の少なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、
これら単量体から合成された樹脂が該井水溶媒に不溶で
あれば、所望の分散樹脂を得ることができる。より具体
的には、不溶化する単量体（Ａ）に対して、マクロモノ
マー（Ｍ）を０．０５〜１０重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。更に
特に好ましくは０．３〜３重量％である。又本発明の分
散樹脂の分子量は１０３〜１０６であり、好ましくはｌ
Ｏ４〜５Ｘ１０４である。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するには
、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及
びマクロモノマー（Ｍ）とを非水溶媒中で過酸化ベンゾ
イル、アブビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等
の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具体的
には、■分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及びマクロモノ
マ−（Ｍ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、
■分散安定用樹脂を熔解した溶液中に単量体（Ａ）及び
マクロモノマー（Ｍ）を重合開始剤とともに滴下してゆ
く方法、あるいは、■分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ
）及びマクロモノマ−（Ｍ）の混合物の一部を含む混合
溶液中に、重合開始剤とともに残りの単量体混合物を任
意に添加する方法、更には、■非水溶媒中に、分散安定
用樹脂及び単量体（Ａ）及びマクロモノマー（Ｍ）の混
合溶液を、重合開始剤とともに任意に添加する方法等が
あり、いずれの方法を用いても製造することができる。

単量体（Ａ）及びマクロモノマー（Ｍ）の総量は、非水
溶媒１００重量部に対して５〜８０重量部程度であり、
好ましくは１０〜５０重量部である。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いる単
量体とマクロモノマーの総量１００重量部に対して１−
１００重量部であり、好ましくは５〜５０重量部である
。

重合開始剤の量は、単量体とマクロモノマーの総量の０
．１〜５重量％が適切である。

又、重合温度は５０〜１８０°Ｃ程度であり、好ましく
は６０〜１２０°Ｃである０反応時間は１〜１５時間が
好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは、重合造粒化される単量体（Ａ）の未反
応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量体の沸点以上
に加温して留去するかあるいは、減圧留去することによ
って除くことが好ましい。

以上の如くして本発明により製造された非水系分散樹脂
は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると
同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内に
おいて長く繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像
スピードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に
付着汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

本発明の樹脂粒子を液体現像剤として用いた場合、再分
散とトナー画像の定着性が前記の如く著しく向上する理
由の詳細は不明であるが、本発明の樹脂粒子の重合造粒
方法において、マクロモノマー（Ｍ）を用いずに重合造
粒した後、後添加でマクロモノマー（Ｍ）を加えても上
記の如き効果は認められなかった。この事は、本発明の
樹脂粒子では、用いたマクロモノマー（Ｍ）が樹脂粒子
表面を改質していると考えられる。

即ち、重合体主鎖の片末端にのみ特定化して結合した重
合性基が非水系溶媒中での重合造粒であるが故に、樹脂
粒子中に、化学結合により結合しており、重合体主鎖部
分が樹脂粒子表面上を改質し、分散媒との親和性を向上
させることが主要因の１つとｔ佳定される。

又、特開昭６２−１５１８６８号に記載された内容の非
水系分散樹脂では、重合して不溶化する単量体と、共重
合し得る、エステル結合等を分子内に少なくとも２ヶ以
上含有する単量体を共存させて得た樹脂粒子であるが、
これは、粒子の分散性及び耐剛性は従来の粒子に比らべ
大幅に性能向上がなされているが、大版サイズのオフセ
ット印刷用マスタープレートを用いた製版ａ（例えば富
士写真フィルム■製、ＥＰＬ−５６０、ＥＰＬ−８２０
等）、あるいは製版機の処理スピードを早くした場合に
、粒子の分散性にいまだ問題があった。ところが、本発
明で供される樹脂粒子を用いた場合には、こうした過酷
な条件においても何ら問題を生しない。

本発明の液体現像剤において所望により着色剤を使用し
ても良い。その着色剤は特に指定されるものではな〈従
来公知の各種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている０例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロ、キナクリドンレッド、フタロシアニン
ブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、又、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている
如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した
単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、所望により種々の添加剤を加え
ても良く、例えば原Ｍ勇次「電子写真」第１６巻、第２
号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられる
。

例エバ、ジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩
、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポ
リ（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アξド威分を含
む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂（及び所望により用いられる着色剤）を主成分とし
て成るトナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して
０．５重量部〜５０重量部が好ましい。

０．５重量部未満であると画像濃度が不足し、５０重量
部を超えると非画像部へのカブリを生し易い。

更に、前記の分散安定用の担体肢体可溶性樹脂も所望に
より使用され、担体７夜体１０００重量部に対して０．
５重量部〜１００重量部程度加えることができる。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対
して０．００１〜１．０重量部が好ましい。更に所望に
より各種添加剤を加えても良く、それら添加物の総量は
、現像剤の電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗
が１０９ΩＣｍより低くなると良質の連続階調像が得ら
れ難くなるので、各添加物の各添加量を、この限度内で
コントロールすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

内　　　　　　の　　　　　ｌ　：　　八　　　　　■
−１ラウリルメタクリレート９６．７ｇ、モノマー（Ｉ
）−１の化合物５．４ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶
液を窒素気流下温度７０°Ｃに加熱し、攪拌下にアブビ
スイソブチロニトリル１．０ｇを添加した。

６時間後に４０°Ｃ迄市却し０．２ｇのハイドロキノン
を添加した。更に酢酸ビニル６．９ｇ、酢酸水銀０．０
５ｇを加えて２時間反応させた。温度を再び７０°Ｃに
あげ１００％硫酸７．５Ｘ１０−３成を添加し前記モノ
マー（＋）−１の化合物に由来するカルボン酸定量値が
５０％に減少するまで反応を行った。反応後、反応液に
０．０４ｇの酢酸ナトリウム三水和物を添加してよく撹
拌してから４０００　ｇのメタノールに投入して再沈精
製し、やや褐色を帯びた粘稠物を得た。この粘稠物の平
均分子量を高速液体クロマトグラフ法により測定すると
１４．５Ｘ１０４であった。

−の　　゛・Ｉ−２，ム　　　　　Ｉｌｌ　　　−２製
造例１において用いたラウリルメタクリレートのかわり
にステアリルメタクリレ−）　１２８．６ｇを用いて製
造例１と同様の操作を行い、やや黄色味を帯びた粉末物
を得た。製造例１と同様にして測定した平均分子量は２
２．２Ｘ１０４であった。

円　　　　　　の　　　　　　　：　　Ａ　　　　　■
　　−３ラウリルアクリレート８７．５ｇ、モノマー（
Ｉ）ｌの化合物９．７ｇ及びアイソパーＥを１２０ｇの
混合溶液を窒素気流下温度８０°Ｃに加熱し、攪拌下に
アゾビスイソブチロニトリル１．Ｏｇを添加した。

３時間後に再び１．０ｇのアゾビスイソブチロニトリル
を添加し更に３時間反応させた。０．２ｇのハイドロキ
ノンを添加してから同じ温度のまま酪酸ビニル１１．４
　ｇ　、テトラブトキシチタンｔ、ｏ　ｇを加えモノマ
ー（Ｉ）−１の化合物に由来するカルボン酸定量値が５
０％に減少するまで反応を行った。

反応後４０００　ｇのアセトニトリルより再沈精製しや
や褐色を帯びた粘稠物を得た。平均分子量は、１０．３
　Ｘ　１０４であった。

＾　　　　　　の　　′１　４　：　　入　　　　　１
［１−４ステアリルメタクリレート１３７．１　ｇ　、
モノマー（Ｉ）７３の化合物１１．０　ｇ及びトルエン
３００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０’Ｃに加熱し
、撹拌下にアゾビスイソブチロニトリル１．５ｇを添加
した。

６時間後に４０’Ｃ迄冷却し０．５ｇのハイドロキノン
を添加した。更に酢酸ビニル３１．０ｇ、酢酸水銀０６
２ｇを加えて２時間反応させた。温度を再び７０″Ｃに
あげ、１００％硫酸３．４Ｘ１０”ｍｆｆ１を添加し、
七ツマ−（Ｉ）−３の化合物に由来するカルボン酸定量
値が３５％に減少するまで反応を行った。反応後、反応
液に０．２ｇの酢酸ナトリウム三水和物を添加しよく攪
拌してから製造例１と同様にして再沈精製し、白色粉末
物を得た。平均分子量は２９．５×１０４であった。

内　　　　　　の　　°″　　５　：　　ム　　　　　
ＩＩＩ　　　−５ヘキサデシルメタクリレート　１６２
．０　ｇ、モノマーＮ）−３の化合物６．７ｇおよびア
イソパーＥ２００　ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０
’Ｃに加熱し、攪拌下にアブビスイソブチロニトリル１
．６ｇを添加した。６時間後に０．２ｇのハイドロキノ
ンを添加してから温度を８０°Ｃにあげ酪酸ゼニル２５
．Ｏｇ　。

テトラブトキシチタン３ｇを加えモノマー（Ｉ）−３の
化合物に由来するカルボン酸定量値が５０％に減少する
まで反応を行った。反応後、製造例３と同様にして再沈
精製し、やや黄味を帯びた粘調物を得た。平均分子量は
２８．７　Ｘ　１０４であった。

内　　　　　　の　　″　　６　：　　人　　　　　■
ステアリルメタクリレート１３７．１ｔＴ、モノマー（
Ｉ）　−３の化合物１１．０ｇ及びアイソパーＧ２００
ｇの混合液を窒素気流下、温度８０°Ｃに加熱し攪拌下
にアブビスイソブチロニトリル１．４ｇを添加した。６
時間後に０．１ｇのハイドロキノンを添加してから温度
を１１０　’Ｃにあげアリルアルコール１０．０ｇ、濃
硫酸０．５ｇを加えディーンスタークの装置で留出する
水分を除去しながら反応させた。モノマー（Ｉ）−３の
化合物に由来するカルボン酸定量値が３５％に減少した
ところで反応をやめて製造例３と同様にして再沈精製し
白色の粉末を得た。

平均分子量は２４．９　Ｘ　１０４であった。

＾　　　　　　の　　’！！′　　７．　　　ム　　　
　　［［ｌ　　　−９ヘキサデシルアクリレート１０５
．６　ｇ　、モノマー（＋）−１の化合物６４．７ｇ及
びアイソパーＧ　４００ｇの混合液を窒素気流下温度８
０°Ｃに加熱し、攪拌下にアゾビスイソブチロニトリル
１．６ｇを添加した。６時間後に０．１ｇのハイドロキ
ノンを添加してから温度を１１０４Ｃにあげアリルアル
コール５８．１ｇ、ａ硫酸０．５ｇを加えディーンスタ
ークの装置で留出する水分を除去しながら反応させた。

モノマー（Ｉ）−１の化合物に由来するカルボン酸定量
値が３５％に減少したところで反応をやめて製造例３と
同様にして再沈精製し、やや茶色味を帯びた粘調物を得
た。平均分子量は１９．７　Ｘ　１０４であった。

内　　　　　　の　　　　　８　：　　入　　　　　■
　　−１９オクタデシルメタクリレ一ト９６ｇ２モノマ
ー（Ｉ）−１１の化合物４．０ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合物を、攪拌しながら、窒素気流下に温度７０°Ｃ
に加温した。これに、２，２°−アゾビス（イソブチロ
ニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）を１．５ｇ加え４
時間反応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加え４時
間反応した。反応混合物を２０°Ｃに冷却後、フリルア
ルコールｌｏｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇ
を加え攪拌した。これに、ジシクロへキシルカルボシイ
ごド（略称Ｏ，Ｃ，Ｃ，）を１５ｇ、４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノピリジン０．３ｇ及び塩化メチレン３０ｇの
混合？８液を３０分間で滴下し、更にそのまま４時間撹
拌した。次に、ギ酸５ｇを加え１時間攪拌後、析出した
結晶をセライトを通して濾別した。得られた均一溶液を
メタノール１．５２中に再沈し、固形物を濾葉し、乾燥
した。得られた粉末の中和滴定値より反応率は９８％で
あった。

収！ｉｔ７５ｇで平均分子量は５．５　Ｘ　１０４であ
った。

化合物例（Ｉｌｌ）−１９： Ｃｌｌ３　　　　　ＣＨ。

Ｃ００Ｃ＋　＋＋ｌｈｖ　　　Ｃｏｏ（ＣＨｔ）　＋。

Ｃ００ＣＨｔｃＨ＝　ＣＨｔの　　’−９：Ａ　　　　
　　Ｉ［ｌ−２０ドデシルメタクリレ一ト９５ｇ１モノ
マー（Ｉ）ＩＯの化合物５．０ｇ及びトルエン２００　
ｇの混合物を、製造例８と同様の重合条件で重合反応を
行った。得られた反応混合物を２０°Ｃに冷却後、４−
ペンテン酸６ｇを加え攪拌した。これに、Ｏ，Ｃ，Ｃ，
を８、Ｏｇ、４−Ｎ、Ｎ−ジメチル７ｓ／ピリジ７０．
２ｇ及び塩化メチレン３０ｇの混合溶液を３０分間で滴
下した。次に、５時間攪拌後、製造例８と同様の処理を
行い、収ｆｔ６８　ｇの粘調物を得た。平均分子量は６
．３Ｘ１０４であった。

化合物例（［１）−２０： ｃＨ３ＣＨ。

Ｃ００Ｃ＋！Ｈｔｓ　　、Ｃ００（ＣＨｚ）ｔｏｃｏ（
ＣＨｚｌｚ−本＊：　　Ｃ００（ＣＨｚ）ｘＯｃｏ（Ｃ
１ｌｔ）ｚｃＨ＝ｃＨｔ内　　　　　　の　　″　　１
０：　　人　　　　　■　　−２１トコセニルメタクリ
レ一ト９６ｇ１モノマー（Ｉ）２１の化合物４．Ｏｇ及
びトルエン２００　ｇの混合物を、製造例８と同様の重
合条件で重合反応を行った。得られた反応混合物を２０
’Ｃに冷却後、２−イソシアナートエチルメタクリレー
ト３．０ｇ及びトルエンｌＯｇの混合溶液を１０分間で
滴下した。これに、ｔ−ブチルハイドロキノン０．２ｇ
を加え３時間攪拌した。更に、温度３０゛Ｃで１時間攪
拌した後、メタノール２１中に再沈し、固形物を濾葉し
、乾燥した。

固形物の収量は７５ｇで、平均分子量は４．８　Ｘ　１
０４であった。

化合物例（ＩＩＩ） ２１： ＣＨ。

ＣＨ３ ＊：　　Ｃ００（ＣＨｉ）ＪＩＩＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｚ
Ｏｃｏ−Ｃ＝ＣＨｚＣＨ。

マクロモノマーの　’−１：Ｍ−１ ２−（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）エチルメタクリ
レートを９６ｇ１チオグリコ一ル！１４ｇ及びトルエン
２００ｇのｌ見合溶液を、窒素気流下撹拌しながら、温
度７０″Ｃに加温した。２，２゛−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）を１．０ｇ加え
８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタク
リレート８ｇ％Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．Ｏ
ｇ及びＬ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度
１００’Ｃにて、１２時間撹拌した。冷却後この反応溶
液をメタノール２１中に再沈し、油状物を８２ｇ得た０
重合体の数平均分子量は５，６００であった。

マクロモノマーＭ １　： Ｃ１１゜ マクロモノマーの製造例１において、２−（ｎ−へキシ
ルカルボニルオキシ）エチルメタクリレートのみを下記
表−１に相当する化合物に代えた他は、製造例１と同様
にして反応してマクロモノマーを合成した。得られた各
マクロモノマーの数平均分子量は５０００〜７０００の
範囲であった。

表 ＣＩ＋！ 表 （続き１） 表 １ （続き２） ２．３−ジアセトオキシプロピルメタクリレート９６ｇ
　、チオエタノール４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶
液を、窒素気流下撹拌しながら、温度７０°Ｃに加温し
た。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を１．Ｏｇ加え、４時間反応し
た。更に、Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を０，５ｇ加え３時間、そ
の後更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、を０．３ｇ加え３時間反応し
た。この反応溶液を室温に冷却し、２−カルボキシエチ
ルメタクリレ−）９．６ｇを加え、これにジシクロへキ
シルカルボジイミド（略称り、Ｃ，Ｃ，）　１２．７ｇ
及び塩化メチレン５０ｇの混合溶液を１時間で滴下した
。Ｌブチルハイドロキノン１．０ｇを加え、そのまま４
時間撹拌した。析出した結晶を濾別して得た濾液をメタ
ノール２１中に再沈した。沈纒した油状物をデカンテー
ションで捕集し、これを塩化メチレン１５０ｉｊ！に溶
解し、メタノールｌｌ中に再度再沈した。油状物を捕集
し減圧乾燥して、収量５４　ｇで、数平均分子１３８０
０の重合体を得た。

マクロモノマーＭ−２２： １１３ ＣＯＯＣＨＩＣＨＣＨｔＯｃＯｃＨｘ Ｃ０ＣＲ３ マクロモノマーの　　　２３〜２９：Ｍ−２３〜Ｍ−２
９マクロ七ツマ−Ｍ−２２の製造例において、２３−ジ
アセトオキシプロピルメタクリレート及び不飽和カルボ
ン酸（２−カルボキシエチルメタクリレートに相当）を
各々代えて、Ｍ−２２の製造例と同様にして下記表−２
のマクロモノマーを各々製造した。得られた各マクロモ
ノマーの数平均分子量は３０００〜６０００の範囲であ
った。

表 表−２（つづき） マクロモノマーの　”　　３０：Ｍ−３０２−〔３−メ
トキシ力ルポニルプロピル力ルポニルオキシ］エチルメ
タクリレート９６ｇ　、２−メルカプトエチルアミノ４
ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下、温度７０“Ｃに加温した。

Ａ、　１．Ｂ、Ｎ、を１．Ｏｇ加え４時間反応し、更に
Ａ、ｌＢ、１１゜を０．５ｇ加え４時間反応した。次に
この反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし、ト
リエチルアミン６．３ｇを加え、次にアクリル酸クロラ
イド５．６ｇを温度２５゛Ｃ以下で撹拌して滴下した。

滴下後そのまま１時間更に攪拌した。その後、Ｌ−ブチ
ルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０°Ｃに加温し
、４時間攪拌した。冷却後、メタノール２１中に再沈す
る操作を２度行い、淡黄色の粘稠物５４ｇを得た。数平
均分子量は４３００であった。

マクロモノマーＭ−３０： Ｃ００（ＣＨｓＪｚ（ＩＬ：ＩＪＬＬ；ｊｌｚＪ３Ｌ、
υυし■マ　ロモノマーの制”　　３１：Ｍ−３１２，
３−ジブロピルオキンプロピルメタクリレート９５ｇ、
テトラヒドロフラン１５０ｇ及びイソプロピルアルコー
ル５０ｇの混合溶ｌ夜を窒素気流下に、温度７５°Ｃに
加温した。４．４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（
略称：　Ａ、Ｃ，Ｖ、　）を４．Ｏｇ加え５時間反応し
、更にＡ、Ｃ，Ｖ、を１．Ｏｇ加えて４時間反応した。

冷却後、反応溶液を水１．ｉ中に再沈し、油状物をデカ
ンテーションで捕集し、減圧乾燥した。収量は８５ｇで
あった。

この油状物（オリゴマー）５０ｇ、グリシジルメタアク
リレート１５ｇ　、　Ｎ、　　Ｎ−ジメチルドブシルア
逅ン１．Ｏｇ及び２，２゛−メチレンビス（６−Ｌブチ
ル−ｐ−クレゾール）を１．０ｇ加え温度１００°Ｃで
１５時間ｔ！Ａ拌した。冷却後、この反応液を石油エー
テルｌｌ中に再沈し、透明な粘稠物３６ｇを得た。数平
均分子量は３．６００であった。

マクロモノマーＭ ３１： ｏｃｏｃ、ｕ。

マクロモノマーの　　　３２：Ｍ−３２マクロモノマー
の製造例３１において、得られた中間体のオリゴマー（
油状物）５０ｇ　、２−ヒＦ。

キシエチルメタクリレート５．６ｇ及び塩化メチレンｌ
ｏｎｇの混合溶液に、室温で攪拌下に、Ｄ、Ｃ，Ｃ，を
９、Ｏｇ、　４−ジメチルアミノピリジン０．５ｇ及び
塩化メチレン２０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そ
のまま更に４時間撹拌した。析出した結晶を濾別し、濾
液を石油エタノールＩｆ中に再沈する操作を２回行ない
、得られた油状物を減圧乾燥した。

収量は２８ｇで数平均分子量は３，０００であった。

マクロモノマーＭ−３２： Ｈｓ ＯＣＯＣｇＨｓ マクロモノマーの　“″　３３：Ｍ−３３２−（ｎ−ノ
ニルカルボニルオキシ）エチルクロトネート９５ｇ及び
テトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下
温度７５°Ｃに加温した。２２゛−アゾビス（シアノヘ
プタツール）５ｇを加え、８時間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．ｏｇ及びメタクリルＭ無水物２１ｇを
加え１時間攪拌した後、温度６０°Ｃで６時間攪拌した
。

得られた反応物を冷却した後メタノール２１中に再沈す
る操作を２回行ない、無色透明な粘稠物６２ｇを得た。

数平均分子量は６，２００であった。

マクロモノマーＭ ３３： １１３ マクロモノマーＭ−１の製造例において、メタクリレー
トモノマー（２−（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）エ
チルメタクリレートに相当〕、メルカプト化合物〔チオ
グリコール酸に相当〕及びエポキシ基含有モノマー〔グ
リシジルメタクリレートに相当〕を各々代えて、Ｍ−１
の製造例と同様にして下記表−３のマクロモノマーを各
々製造した。

−一　クス　　の　’１ｍ、ｐ−１ 分散安定用樹脂（ＩＩＩ）−１を１０ｇ、酢酸ビニル１
００ｇ、マクロモノマーＭ−１０を０．８ｇ及びアイソ
パーＨを３８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度７５°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を０．８ｇ
加え４時間反応し、更に、Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を０．４ｇ
加えて２時間反応した。開始剤添加後２０分して白濁を
住し、反応温度は８８°Ｃまで上昇した。温度をｌＯＯ
ｏＣに上げ１時間攪拌して未反応の酢酸ビニルを留去し
た。

冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は、重合率９０％で平均粒径０．２０μのラテ
ックスであった。

−−ス　　　　の　　’＝ｋ　　　　　、　　Ｄ−分散
安定用樹脂（Ｉｌｌ）−２を１２ｇ、酢酸ビニル１００
ｇ、マクロモノマーＭ−１＠０．５ｇ及びアイソパーＨ
を３８５ｇの混合ｔ８液を、窒素気流下攪拌しながら、
温度７０°Ｃに加温した。２，２”−アゾビス（イソバ
レロニトリル）（略称＾、１．Ｖ、Ｎ、）を１．ｏｇ加
え２時間反応し、更に、Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を０．４ｇ加
えて２時間反応後、温度を１００℃に上げて、そのまま
１時間ＰＡ、拌し、残存する酢酸ビニルを留去した。

冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は、重合率８８％で平均粒径０．２２−のラテ
ックスであった。

−−クス　　の　′１３〜３１；Ｄ−３〜Ｄ−３１ラテ
ックス粒子の製造例２において、分散安定用樹脂（Ｉ［
［）　−２及びマクロモノマーＭ−１を下記表−４の各
化合物に代えた他は、製造例２と同様の条件で各ラテッ
クス粒子を製造した。各ラテックス粒子の重合率は８５
〜９０％であった。

−一　クス　　の　　　３２：Ｄ−３２分散安定用樹脂
（Ｉ［１）−１を１０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、クロト
ン酸５ｇ、マクロモノマーＭ−２９を０．６ｇ及びアイ
ソパーＥを４６８ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しな
がら、温度７０゛Ｃに加温した。

Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を１．３　ｇ加え６時間反応後、温度
１００°Ｃに上げてそのまま１時間攪拌し、残存する酢
酸ビニルを留去した。冷却後２００メツシユのナイロン
布を通し、得られた白色分散物は重合率８５％で、平均
粒径０．２２−のラテックスであった。

−一　クス　　の　　　３：Ｄ−３３ 分散安定用樹脂（Ｉ）−２０を１０ｇ、酢酸ビニル１０
０　ｇ、　４−ペンテン酸６．０　ｇ　、マクロモノマ
ーＭ−２を０．８ｇ及びアイソパーＧを３８０ｇの混合
溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度７５°Ｃに加温
した。Ａ、［、Ｂ、Ｎ、を０．７ｇ加え４時間反応し、
さらにＡ、１．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加えて２時間反応し
た。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は重合率８８％で、平均粒径０．２３μの
ラテックスであった。

−−ス　　　　の　　　　　３４：Ｄ−３分散安定用樹
脂（ＩＩＩ）−１９を１３ｇ、酢酸ビニル８５ｇ、Ｎ−
ビニルピロリドン１５ｇ、マクロモノマーＭ−２２を０
．７ｇ及びｎ−デカン３８０　ｇの混合溶液を、窒素気
流下攪拌しながら、温度７５°Ｃに加温した。　Ａ、１
．Ｂ、Ｎ、を１．７ｇ加え４時間反応し、さらにＡ、１
．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後２
００メツシユのナイロン布を通し、得られた白色分散物
は重合率８６％で、平均粒径０．２０−のラテックスで
あった。

−−ス　　　　の　　　　　３５＝　Ｄ−３５分散安定
用樹脂（ＩＩＩ）−２１を１８ｇ、イソプロピルメタク
リレート１００ｇ、マクロモノマーＭ−１８を１．０　
ｇ及びｎ−デカン４７０　ｇの混合溶液を、窒素気流下
撹拌しながら、温度７０°Ｃに加温した。

Ａ、ｌＶ、Ｎ、を１．Ｏｇ加え２時間反応した。開始剤
投入後数分で青白濁が始まり反応温度は９０℃まで上昇
した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通して粗大
粒子を除去し、得られた白色分散物は重合率８３％で、
平均粒径０．２５Ｊｌｒｎのラテックスであった。

−−ス　　　　の　　　　　３６：Ｄ−３６分散安定用
樹脂（Ｉ［Ｉ）−１７を１６ｇ、スチレン１００ｇ、マ
クロモノマーＭ−１１を０．６ｇ及びアイソパーＨを３
８０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度６
０°Ｃに加温した。　Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を０．６ｇ加え
４時間反応し、更ニＡ、１．Ｖ、Ｎ、を０．３ｇ加えて
３時間反応した。冷却後２００メツシユのナイロン布を
通し、得られた白色分散物は重合率８３％で、平均粒径
０．２３−のラテックスであった。

−−ス　　　　の　　　　　３７　　　　　　　Ａ）ラ
テックス粒子の製造例１において、マクロモノマー（Ｍ
−１）を除き他は同様の方法で行ない、得られた白色分
散物は重合率８５％で平均粒径０．２５μのラテックス
であった。（特開昭６１−４３７５７号のラテックス粒
子に相当） ｍ−クス　　の　　　３８　　　　Ｂ）ポリ（オクタデ
シルメタクリレートＨ８ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、オク
タデシルメタクリレート１．０ｇ及びアイソパーＨを３
８５ｇの混合溶液とし、他は製造例１と同様に操作した
。

得られた白色分散物は重合率８５％で、平均粒径０．２
２ｐのラテックスであった。（特開昭６０−１７９７５
１号のラテックス粒子に相当） ｍ−クス　　の　゛”３９　　　　　Ｃ）ポリ（オクタ
デシルメタクリレ−）Ｈ８ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、下
記化学構造の単量体（Ｉ）を１ｇ及びアイソパーＨを３
８５ｇの混合溶液とし、他は製造例１と同様に操作した
。

得られた白色分散物は重合率８６％で、平均粒径０．２
４ｔ！ｍのラテックスであった。（特開昭６２−１５１
８６８号のラテックス粒子に相当） 単量体（Ｎ Ｌ ＣＩ＋、＝Ｃ Ｃ００（Ｃ１ｌｚ）、０ＣＯＣＪ、（ｎ）実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸（共重合比；９５
１５重量比）共重合体１０ｇ、ニグロシンｌＯｇ及びシ
ェルシルア１の３０ｇをガラスピーズと共にペイントシ
ェーカー（東京精機■）に入れ、４時間分散しニグロシ
ンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物（Ｄｌ）を３０
ｇ、上記ニグロシン分散物２．５ｇ、ＦＯＣ１４００（
日産化学■製：テトラデシルアルコール〉１５ｇ、〔オ
クタデセン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体
）０．０８ｇをシェルシルア１のＩＮに希釈することに
より静電写真用液体現像剤を作製した。

六　　　　Ａ−Ｃ 上記製造例において樹脂分散物を以下の樹脂粒子に代え
て比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ、Ｃの３種を作製した。

六　　　ン　　　　　　　　　　　　Ａ　ニラテックス
粒子の製造例３７の樹脂分散物六　′　　　　　Ｂニ ラテックス粒子の製造例３８の樹脂分散物六　　　′　
　　　　　　　　　　　Ｃニラテックス粒子の製造例３
９の樹脂分散物これらの液体現像剤を全自動製版機ＥＬ
Ｐ４０４Ｖ（富士写真フィルム■製）の現像剤として用
い、電子写真感光材料であるＥＬＰマスター■タイプ（
富士写真フィルム■製）を露光、現像処理した。製版ス
ピードは、５版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマスタ
ー■タイプを２０００枚処理した後の現像装置へのトナ
ー？ｆ着汚れの有無を観察した。複写画像の黒化率（画
像面積）は、３０％の原稿を用いて行なった。その結果
を表−５に示した。

表−５ 前記した、製版条件で各現像剤を製版した所、現像装置
の汚れを生しず又２０００枚目の製版プレートの画像が
鮮明な現像剤は、本発明の場合のみであった・ 一方、各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用
マスタープレート（ＥＬＰマスター）を常法により印刷
し、印刷物の画像に文字の欠落、ペタ部のカスト等の発
生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例Ａ
及び比較例Ｃの現像剤を用いて得られたマスタープレー
トは、ｔｏｏｏ。

枚以上でも発生せず、比較例日を用いたマスタープレー
トでは８０００枚で発生した。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じないと同時
に、マスタープレートの印刷枚数も著しく向上したもの
であった。

即ち、比較例Ａの場合は印刷枚数に問題はないが現像装
置の汚れが著しく、連続して使用するには耐え得なかっ
た。

又、比較例Ｂ及び比較例Ｃの場合は、製版スピ−ドが５
枚／分といった早い状！（従来は２〜３枚／分の製版ス
ピード）で用いられると、現像装置（特に背面電極板上
）の汚れが生しる様になり、２０００枚後位には、プレ
ート上の複写画像の画質に影９　（Ｄｍａｘの低下、細
線のカスレ等）がでてくるようになった。マスタープレ
ートの印刷枚数は、比較例Ｃでは、問題なかったが、比
較例Ｂは低下した。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例２で得られた白色分散物１００
ｇ及びス稟カロンブラック１．５ｇの混合物を温度１０
０°Ｃに加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却後２
００メツシユのナイロン布を通し、残存した染料を除去
することで、平均粒径０．２５−の黒色の樹脂分散物を
得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ　、　ＦＯＣ−１６００（日
照化学■製、ヘキサデシルアルコール）２０ｇ、ナフテ
ン酸ジルコニウム０．０５ｇをシェルシルア１のＩＩＶ
、に希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着６れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例３３で得られた白色分子ｆｔ物
１００ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度
７０°Ｃ〜８０°Ｃに加温し６時間撹拌した。室温に冷
却後２００メツシユのナイロン布を通し、残存した染料
を除去して平均粒径０．２５−の青色の樹脂分散物を得
た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇをアイソパーＨの１１に希釈することにより液
体現像剤を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の
画質も非常に鮮明であった。

実施例４ ラテックス粒子の製造例３で得た白色樹脂分散物３２ｇ
、実施例１で得たニグロシン分散物２．５ｇ、ＦＯＣ−
１８００（日照化学■製、オクタデシルアルコール）１
５ｇ及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物０．０２　ｇをアイソパーＧの
ｌＮに希釈することにより、液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは、全く見
られなかった。又得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも鮮明
であった。

更に、この現像剤を３力月間放置した後、上記と全く同
様の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリ　（デシルメタクリレート）ｌｏｇ、アイソパーＨ
を３０ｇ及びアルカリブルー８ｇを、ガラスピーズと共
に、ペイントシェーカーに入れ、２時間分散を行ないア
ルカリブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例２３で得られた白色樹脂分散物
３０ｇ、上記のアルカリブルー分散物４．２ｇ、及びジ
イソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニ
ルアミド化物０．０６　ｇをアイソパーＧの１１に希釈
することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセント印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

実施例６〜２７ 実施例５において、ラテックス粒子の製造例２３のＤ−
２３に代えて、下記表−６の各ラテックスを用いた他は
、実施例５と同様にして、液体現像剤を作製した。

表−に れを実施例１と同様の装置により現像した所、２０００
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生し
なかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

更にこの現像剤を３力月間放置した後、上記と全く同様
の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且つ
得られたオフセント印刷用マスタープレートの画質及び
１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、下記一般式
   （ I ）で示されるモノマーと下記一般式（II）で示さ
   れるモノマーとを重合して得られた共重合体に更に不飽
   和結合導入の為の反応を行うことによって得られた下記
   一般式（IIIａ）及び一般式（IIIｂ）を少なくとも繰り
   返し単位として含む共重合体である分散安定用樹脂の存
   在下に、該非水溶媒には可溶であるが、重合することに
   よって不溶化する一官能性単量体（Ａ）及び下記一般式
   （IV）で示される繰返し単位から成る重合体主鎖の一方
   の末端にのみ下記一般式（Ｖ）で示される重合性二重結
   合基を結合して成る数平均分子量が１０＾４以下である
   一官能性マクロモノマー（Ｍ）を、各々少なくとも１種
   含有する溶液を重合反応させることにより得られる共重
   合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液体現
   像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIIａ）　一般式（IIIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｙ＾１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−
   、−ＣＯ＿２−、−ＳＯ＿２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−、−ＣＯＮＺ＾１−（Ｚ＾１は炭化水素基）、−Ｎ
   ＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ＿２−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＯ＿２−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−、又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす。 Ｘ＾１は−ＣＯ＿２Ｈ、−ＣＯＣｌ、−ＯＨ、−Ｓｉ、
   −ＮＨＺ＾２（Ｚ＾２は水素原子、又は炭化水素基）、
   −ＮＣＯ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、−ＳＯ＿２Ｃｌ、又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｘ＾３（Ｘ＾３は塩素原子、臭素原子、又はヨ
   ウ素原子）を表わす。Ｗは原子団Ｙ＾１と原子団Ｘ＾１
   とを連結するヘテロ原子を介してもよい炭化水素基であ
   り、ｍは０又は１である。ａ＾１、ａ＾２、ａ＾３は互
   いに同じであっても異なってもよく、それぞれ水素原子
   、炭化水素基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＺ＾３（Ｚ＾３
   は水素原子、又は炭化水素基）、又は炭化水素基を介し
   た−ＣＯＯＺ＾３を表わす。 一般式（II）中、Ｙ＾２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、
   −ＣＯ＿２−、−ＳＯ＿２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ
   −、−ＣＯＮＺ＾４−（Ｚ＾４は炭化水素基）、−ＮＨ
   ＣＯ−、−ＮＨＣＯ＿２−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ
   ＿２ＣＯ＿２−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−、又は▲数式、化
   学式、表等があります▼を表わす。 Ｚ＾０は炭化水素基を表わす。ｂ＾１、ｂ＾２、ｂ＾３
   は互いに同じであっても異なってもよく、それぞれ一般
   式（ I ）中におけるａ＾１、ａ＾２、ａ＾３と同義で
   ある。 一般式（IIIａ）中、ａ＾１、ａ＾２、ａ＾３、Ｙ＾１
   、Ｗ及びｍは一般式（ I ）のそれと同義である。Ｘ＾
   ２は−ＣＯ＿２−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ
   ＨＣＯＮＨ−、−ＳＯ＿２−、−Ｏ−、−ＯＯＣＮＨＣ
   Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼又は−Ｓ−を
   表わす。Ｑは原子団Ｘ＾２と不不飽和結合基▲数式、化
   学式、表等があります▼とを連結するヘテロ原子を介し
   てもよい炭化水素基であり、ｎは０又は１である。但し
   、原子団−Ｙ＾１−（Ｗ）＿ｍ−Ｘ＾２−（Ｑ）＿ｎ−
   主鎖部の原子の総和が９以上でなければならない。ｄ＾
   １、ｄ＾２、ｄ＾３は互いに同じであっても異なっても
   よく、それぞれ一般式（ I ）中におけるａ＾１、ａ＾
   ２、ａ＾３と同義である。 一般式（IIIｂ）中、ｂ＾１、ｂ＾２、ｂ＾３、Ｙ＾２
   及びＺ＾０は一般式（II）のそれと同義である。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV）において、Ｖ＿０は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
   ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−又は−ＣＨ＿
   ２ＣＯＯ−を表わす。 Ａ＿０は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表
   わす。 Ｂ＿１及びＢ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   −Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ＿２−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表わす（Ａ＿１は上記Ａ＿０と同一の記号
   を表わす）。 Ｒ＿１及びＲ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   置換されてもよい、又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を主鎖の 結合に介在させてもよい〔Ｂ＿３、Ｂ＿４は、互いに同
   じでも異なってもよく、上記Ｂ＿１、Ｂ＿２と同一の記
   号を示し、Ｒ＿４は置換されてもよい炭素数１〜１８の
   炭化水素基を示し、Ａ＿２はＡ＿０と同一の記号を示す
   〕炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす。 ｅ＿１、ｅ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
   Ｏ−Ｒ＿５又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ＿５（Ｒ
   ＿５は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す
   ）を表わす。 ｙ、ｚ及びｐは、各々同じでも異なってもよく、０〜４
   の整数を表わす。但し、ｙ＋ｚは少なくとも１以上であ
   る。 一般式（Ｖ）において、Ｖ＿１は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−
   、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ
   −、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ＿２ＮＨ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表
   わす（但し、Ｒ＿６は水素原子又は炭素数１〜１８の炭
   化水素基を表わす）。 ｆ＿１及びｆ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々上記一般式（IV）のｅ＿１又はｅ＿２と同義である
   。