JPH02116859A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０’Ωｃｍ以上、誘電率３．５以下
の担体液に少な（とも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、
安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関
する。

（従来の技術） −Ｇの電子写真用液体現像剤はカーボンブランク、ニグ
ロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジン
、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化水
素のような高絶縁性低誘電率の液体中に分散し、更に金
属セッケン、レンチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニル
ピロリドンを含有するポリマーなどの極性制御剤を加え
たものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテンクス粒子と
して直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散されているが
、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や
極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な
為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡
散し易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返
し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテック
ス粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積したり、極
性が不明瞭になるという欠点があった。又、度凝集、堆
積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒子が
付着したままとなり、画像部の汚れや送液ポンプの目づ
まり等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許第３．９９０，９８０号等に開示されて
いる。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった。又上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことが困難で、ｌＪ！！＠以上の大粒子あるいは０．１
−以下の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する
分散安定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て
製造しなければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性成
分を２種以上含有した単量体との共重体の不溶性分散樹
脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存安定
性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、同
６２〜１５１８６８号等に開示されている。また二官能
性モノマーを利用したポリマーもしくは高分子反応を利
用したポリマーの存在下、不溶化する単量体と、長鎖ア
ルキル部分を含有した単量体との共重体の不溶性分散樹
脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存安定
性を改良する方法が、特開昭６２−１６６３６２号、同
６３−６６５６７号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像一定着工程の迅速化の改良が行なわれ
ている。

前記特開昭６０−１７９７５１号、同６２−１５１８６
８号、同６２−１６６３６２号、同６３−６６５６７号
に開示されている手段に従って製造された分散樹脂粒子
は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、再分
散性の点で、また定着時間が短縮された場合もしくは大
版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上）のマスタープレ
ートの場合、耐刷性の点で各々いまだ必ずしも満足すべ
き性能ではなかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク惑脂性と耐剛性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、電気抵抗１０９ΩＣｌ１１以上、かつ
誘電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分
散して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂
粒子が、 下記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を含有する重合
体でその一部分が橋架されており且つ、少なくとも１つ
の重合体主鎖の片末端のみに、ＰＯ，ｌ＋！基、−５Ｏ
ｚ１１基、−ＣＯＯＩ＋基、−０ｆｆ基、−５）Ｉ基、
ｉ ばれる酸性基を結合して成る該非水溶媒に可溶性の分散
安定用樹脂の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（ｎ）
で示される、極性基及び／又は極性の連結基を少なくと
も２つ以上含有する単量体（Ｂ）を、各々少なくとも一
種含有する溶液を、重合反応させることにより得られる
共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液
体現像剤によって達成された。

一般式（Ｉ） ％式％ 一般式（Ｉ）中、Ｔ１は−Ｃ００−１−ＯＣＯ−１−Ｃ
Ｉ１．０ＣＯ−１−ｃｏｔｃｏｏ−１−〇−又は−ＳＯ
，−を表わす。

Ｙｌは炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。

ａｌ及びａ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ｃｏｏ−ｚ’又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一Ｃｏｏ−Ｚ’　　（ここで２１は炭素数１
〜２２の炭化水素基を表わす）を表わす。

一般式（ｎ） Ｘｌ及びＸ２は、互いに同しでも異なってもよく、各々
−０−１−Ｓ− ＣＯ−１−ＣＯｚ−−０ＣＯ−−３Ｏｚ−］！−Ｎ）１
ｃＯＮＨ−を表わす（Ｑｌ、Ｑ２．０３、Ｑ４及び０．
は、上記Ｑと同一の内容を示す）。

Ｕ、及びＵ２は、互いに同じでも異なってもよく、■−
←Ｕ＋　　Ｌ）ｖ−−←ＩＪｔ　　Ｘｚ）−Ｔ−Ｑ一般
式（Ｉｔ）中、■は、−ｏ−−ｃｏｏ−１−ＯＣＯ−１
賀 讐 又は−３Ｏ，Ｎ−（Ｗは、炭化水素基又は一般式（Ｉ［
）中の結合基’　　＋ｕ、−ｘよｒ÷Ｕｆ−ｘ２＋Ｔ−
Ｑ　　と同一の内容を表わす。） Ｑは、水素原子、又はハロゲン原子、−０Ｈ１−ＣＮ。

Ｎｌ２、−ＣＯＯＨ、−３Ｏ３１１もしくは−Ｐ（ｈＨ
，で置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を表
わす。

を主鎖の結合に介在させてもよいＥＸ、、ｘ４は、互い
に同じでも異なってもよく、上記ｘ１、Ｘ２と同一の内
容を示し、Ｕ４は、置換されてもよい炭素数１〜１８の
炭化水素基を示し、Ｑ６は上記Ｑと同一の内容を示す〕
炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす。

ｂｌ、ｂ２は互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｌ又は炭化水素を介した
一ＣＯＯ−Ｌ（Ｌは、水素原子又は置換されてもよい炭
化水素基を示す）を表わす。

ｍ、ｎ及びｐは同じでも異なってもよく各々０〜４の整
数を表わす。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、かつ誘電率
３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分
岐状の脂肪族炭化水素、指環式炭化水素又は芳香族炭化
水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることができ
る。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデカ
ン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン
、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、ア
イソパーＧ、アイソパーＨ，アイソパーＬ（アイソバー
；エクソン社の商品名）、シェルゾール７ｏ、シェルゾ
ール７１（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）、
アムスコ○ＭＳ、アムスコ４６０　？８剤（アムスコ；
スピリンッ社の商品名）等を単独あるいは混合して用い
る。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテンクス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、 前記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を含有する重合
体でそのポリマー鎖の一部分が架橋されており且つ、少
なくとも１つの重合体主鎖の片末端のみに−Ｐ（ｈＨｚ
基、−５０，１１基、−ＣＯＯＨ基、−０１ｌ基、Ｈ から選ばれる酸性基を結合して成る分散安定用樹脂の存
在下に、 一宮能性単量体（Ａ）と掻性基及び／又は極性の連結基
を少なくとも２つ以上含有する単量体（Ｂ）とを共重合
することによって重合造粒して製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭
化水素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等
が挙げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタ
ン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン
、イソドデカン、アイソパーＥ、アイソパーＧ２アイソ
パー上１アイソパーＬ１シエルゾール７０、シェルゾー
ル７１、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤等を単独
あるいは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、フン化アルコール等）、ケトン類（例えばアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボ
ン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル
、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジクロ
リド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、メ
チルクロロホルム等）、等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０”Ωｃｍ以上という条件を満足
できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状もしくは分岐状
の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、
ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、−官能性単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）と
を共重合して生成した該溶媒不溶の共重合体を安定な樹
脂分散物とするために用いられる本発明の分散安定用樹
脂は、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を含有する重
合体でそのポリマー鎖の一部分が架橋されており且つ、
少なくとも１つの重合体主鎖の片末端のみに−ＰＯＪｚ
基、−３ＯＪ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基、
−Ｐ−ＯＲ’基（ここでＲｏは炭化水素基を示す）から
選ばれる酸性基を結合して成る該非水溶媒に可溶性の重
合体である。

以下に、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位について更
に詳細に説明する。

−Ｃ式（Ｉ）で示される繰り返し単位において、脂肪族
基及び炭化水素基は置換されていてもよい。

般式（Ｉ）において、Ｔ１は好ましくは−ＣＯＯ−１Ｏ
ＣＯ−−ＣＨ２０ＣＯ−１−Ｃ１ｈＣＯＯ−又は−０−
を表わし、より好ましくは−０００−１−ＣＨ２ＣＯＯ
−又は−０−を表わす。

Ｙｌは好ましくは炭素数８〜２２の置換されてもよい、
アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基を表わす。

置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）　、−０−Ｚ”　　−
Ｃｏｏ−Ｚ”　　−０ＣＯ−Ｚ”（、：、　、：：　テ
Ｚ”ハ、炭素数６〜２２のアルキル基を表わし、例えば
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基等である）等の置換基が
挙げられる。より好ましくは、Ｙｌは、炭素数８〜２２
のアルキル基又はアルケニル基を表わす０例えば、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニ
ル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、テト
ラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、
等が挙げられる。

ａ＋およびａ２は、互いに同じであっても異なってもよ
く、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、ノアノ基、炭素数１
〜３のアルキル基、−ＣＯＯ−Ｚ’　又は−Ｃ１ｌ□Ｃ
ｏｏ−ｚ’　（ここでＺｌは炭素数１〜２２の脂肪族基
を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基、ドコサニル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、
ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、
オクタデセニル基等が挙げられ、これら脂肪族基は前記
Ｙｌで表わしたと同様の置換基を有していてもよい）を
表わす。より好ましくは、ａｌおよびａ２は、各々、水
素原子、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基等）　、−ｃｏｏ−ｚ″又は−
ＧＨｚＣＯＯ−Ｚ’　（ここで２３は炭素数１〜１２の
アルキル基又はアルケニル基を表わし、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、
等が挙げられ、これらアルキル基、アルケニル基は前記
Ｙｌで表わしたと同様の置換基を有していてもよい）を
表わす。

非水溶媒中で、単量体（Ａ）および（Ｂ）を共重合して
生成した該溶媒不溶の共重合体を安定な樹脂分散物とす
るために用いられる本発明の分散安定用樹脂は、単量体
（Ａ）および（Ｂ）と重合するグラフト基を含有しない
樹脂であり、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を少な
くとも１種含有する重合体であってその一部分が架橋さ
れており、且つ少なくとも１つの重合体主鎖の片末端の
みに、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基、−Ｐ−ＯＲ’基〔ここでＨ Ｒ６は好ましくは炭素数１〜１８の炭化水素基（より好
ましくは炭素数１〜８の、Ｗ換されてもよい脂肪族基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、２−クロロエチル基、２−メ
トキシエチル基、ブテニル基、ヘンテニル基、ヘキセニ
ル基、ベンジル基、フェネチル基、ブロモヘンシル基、
メトキシベンジル基、クロロヘンシル基、メチルヘンシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置換
されてもよいアリール基（例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基
、メトキシフェニル基、エチルフェニル基１、メトキシ
カルボニルフェニル基等）等を表わす）を示す〕から選
ばれる少なくとも一種の酸性基を結合して成る重合体で
ある。ここで、酸性基は重合体主鎖の片末端に直接結合
するか、あるいは任意の連結基を介して結合した化学構
造を有する。

連結基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては、
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。例えば、−（Ｃ）−（こ
こでＺ４およびＺ５は各々、水素原子、ハロゲン原子（
例えば、フン素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基）等を示す〕、　−＋Ｃ１１，＝
Ｃ）Ｉ）−５Ｚ＆ ＮＨＣＯＮＨ−１−Ｓ＋−（ここでＺ６およびＺｌは各
々独立に水素原子、前記一般式（［）で示されるＺｌと
同様の意味を有する炭化水素基等を示す〕等の原子団か
ら選ばれた単独の連結基又は任意の組合わせで構成され
た連結基等が挙げられる。

本発明の分散安定用樹脂の重合体成分は、一般式°（Ｉ
）で示される繰返し単位の中から選ばれたホモ重合体成
分もしくは共重合体成分または一般式（Ｉ）で示される
繰返し単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体
とを重合して得られる共重合体成分を含有し、且つ一部
分が架橋された重合体である。

重合体中に架橋構造を導入する方法としては、通常知ら
れている方法を利用することができる。

即ち、単量体の重合反応において、多官能性単量体を共
存させて重合する方法及び重合体中に、架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の分散安定用樹脂は、製造方法が簡便なこと（例
えば、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反
応促進助剤を用いる等で不純物が混入する等）等から、
自己橋かけ反応を有する官能基ニーＣ０ＮＨＣＨｚＯＺ
ｌ′（コ、：：　テＺ’は水素原子又はアルキル基を示
す）あるいは、重合による橋かけ反応が有効である。

重合反応において、好ましくは、重合性官能基を２個以
上有する単量体を上記した式（Ｉ）で示されるｖＡ返し
単位に相当する単量体とともに重合することで、ポリマ
ー鎖間を橋架する方法である。

重合性官能基として具体的には、ＣＨ，・ＣＩＩＣ１ｂ
：Ｃｔｌ−ＣＨｚ−０−Ｃ−、ＣＬ＝Ｃ１ｌ−ＮＨＣＯ
−１ＣＨｚＩ−ＣＩＩ−Ｃ１ｂ−ＮＨＣＯ−１ＣＨ２・
ＣＨ−ＳＯｚＣＨ！＝ＣＨ−Ｃ０−１ＣＨ，、ＣＨ〜Ｏ
−、Ｃｌ□工Ｃ）Ｉ−５−、等を挙げることができるが
、上記の重合性官能基を２個以上有する単量体は、これ
らの重合性官能基を同一のものあるいは異なったものを
２個以上有した単量体であればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール＃２００　、＃４００　、＃６００．１，３
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ベルタエ
リスリトールなど）又は、ポリヒドロキシフェノール（
例えばヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそ
れらの誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロト
ン酸のエステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテ
ル頻：二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、
イタコン酸、等）のビニルエステル類、アリルエステル
類、ビニルアミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（
例えばエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン
、１４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカ
ルボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロト
ン酸、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体としては、例え
ば、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリ
ル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル
酢酸、メククリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロ
ピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピ
オン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反
応体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、ア
ルルオキシ力ルポニル酢酸、２−アリルオキシカルボニ
ル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸、等
）等］のビニル基を含有したエステル誘導体又はアミド
誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニ
ル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル
酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニ
ル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイ
ルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカル
ボニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキンカルポ
ニルメチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ−ア
リルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ
−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン
酸アリルアミド、等）、又は、アミノアルコール類（例
えばアミノエタノール、ｌ−アミツブパノール、１−ア
ミノブタノール、１−アミノヘキサノール、２−アミノ
ブタノール等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮
合体などが挙げられる。

本発明に用いるられる２個以上の重合性官能基を有する
単量体は、全単量体の１５重景％以下、好ましくは１０
重量％以下用いて重合し、本発明の非水溶媒に可溶性で
ある分散安定用樹脂を形成する。

又、少なくとも１つの重合体主鎖の片末端にのみ特定の
酸性基を結合して成る本発明の分散安定用樹脂は、従来
公知のアニオン重合あるいはカチオン重合によって得ら
れるリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる
方法（イオン重合法による方法）、分子中に特定の酸性
基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて
ラジカル重合させる方法（ラジカル重合法による方法）
、あるいは以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重
合法によって得られた末端に反応性基含有の重合体を高
分子反応によって本発明の特定の酸性基に変換する方法
等の合成法によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、　Ｑ
ｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、、
　　７．５５１　（Ｉ９８７）、中條善樹、山下雄也「
染料と薬品」、　３０．２３２（Ｉ９８５）、上田明５
永井進「科学と工業」　則、５７（Ｉ９８６）等の総説
及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造する
ことができる。

本発明の分散安定用樹脂の重量平均分子量はｔｘｔｏ’
〜６Ｘ１０’が好ましく、より好ましくは２Ｘ１０’〜
３ＸＩＯ’である。重量平均分子量がｌＸｌ０’未満で
は、重合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒径が大きくな
り（例えば、０．５−より大きくなる）且つ粒径分布が
広くなる。また、６Ｘ１０’を超えた場合には、重合造
粒で得られる樹脂粒子の平均粒径が大きくなり、０．１
５〜０．４４の好ましい範囲に平均粒径を揃えることが
難しくなることがある。

本発明に用いられる分散安定用樹脂重合体は、具体的に
は、■一般式（Ｎで示される繰返し単位に相当する単量
体、上記した多官能性単量体及び該酸性基を含有する連
鎖移動剤の混合物を重合開始剤（例えばアゾビス系化合
物、過酸化物等）により重合する方法あるいは、■上記
連鎖移動剤を用いずに、該酸性基を含有する重合開始剤
を用いて、重合する方法あるいは、■連鎖移動剤及び重
合開始剤のいずれにも、該酸性基を含有した化合物を用
いる方法、更には、■前記３つの方法において、連鎖移
動剤あるいは重合開始剤の置ＩＡ基として、アミノ基、
ハロゲン原子、エポキシ基、酸ハライド基等を含有する
化合物を用いて重合反応後、更に高分子反応で、これら
の官能基と反応させることで該酸性基を導入する方法等
を用いて製造することができる。

用いる連鎖移動剤としては、例えば該酸性基あるいは、
該酸性基に誘導しうる置換基含有のメルカプト化合物（
例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル
酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプト
プロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、
３−［Ｎ（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロ
ピオン酸、３−　［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミ
ン］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル
）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メ
ルカトエタンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホ
ン酸、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１
，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパ
ツール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプト
フェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メカル
ブルイミダゾール、２−メルカプト−３−ビリジノール
等）、あるいは上記酸性基又は置換基含有のヨード化ア
ルキル化合物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸
、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸
、３−ヨードプロパンスルホン酸、等）等が挙げられる
。好ましくはメルカプト化合物が挙げられる。

これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体
１００重量部に対して０．１〜１５重景％であり、好ま
しくは０．５〜１０重量％である。

以上の如くして製造される本発明の分散安定用樹脂は、
重合体主鎖の片末端にのみ結合した酸性基により、不溶
性樹脂粒子と相互作用し且つ、井水溶媒に可溶となる成
分が架橋されていることにより非水溶媒への親媒和性が
著しくは向上しているものと推定され、これらのことに
より不溶性粒子の凝集・沈殿が抑制され、再分散性が著
しく向上するものと考えられる。

非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量体は、該
非水溶媒に可溶であるが、重合することによって不溶化
する一官能性単量体（Ａ）と、前記一般式（Ｉ［）で示
される極性基及び／又は極性の連結基を少なくとも２つ
以上含有し、且つ単量体（Ａ）と共重合を生ずる単量体
（Ｂ）に区別することができる。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶であ
るが重合することによって不溶化する一官能性単量体で
あればいずれでもよい。具体的には、例えば一般式（［
［）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（Ｉｌｌ） ｄｌ　　　ｄ２ ＣＩｌ＝Ｃ Ｂ’　−１？ 一般式（■）中、Ｂ１は−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−５−Ｃ
Ｈ，０ＣＯ−１を表わす。ここでＲ２は、水素原子又は
炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロ
ロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基
、２−ヒドロキシエチル基、ヘンシル基、クロロヘンシ
ル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、ジメチルヘンシル基
、フロロヘンシル基、２−メトキシエチル基、３−メト
キシプロピル基等）を表わす。

Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２２−ジクロロエチルＬ
　２，２．２−）ＩＪフロロエエチ基、２−ブロモエチ
ル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２．３−ジヒドロキシ
エチル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２
−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−二トロ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニ
ルエチル基、２−エトキシエチル基、ＮＮ−ジメチルア
ミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル基、トリ
メトキシシリルプロピル基、３−ブロモプロピル基、４
−ヒドロキシブチル基、２−フルフリルエチル基、２−
チエニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−モルホ
リノエチル基、２−力ルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基、２−ホスホエ
チル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、
２−カルボキシアミドエチル基、３−スルホアミドプロ
ピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミドエチル基、ソ
クロベンチル基、クロロシクロヘキンル基、ジクロロエ
チル基等）を表わす。

ｄｌ及びｄ２は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（Ｉ）におけるａｌまたはＢ２と同一の内容を
表わす。

具体的な一宮能性単量体（Ａ）としては、例えば、炭素
数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪
酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビ
ニルエステル類あるいはアリルエステル類、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよ
いアルキルエステル類又はアミド類（アルキル基として
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−フロロエ
チル基、トリフロロエチルＬ２−ヒドロキシエチル基、
２−シアノエチル基、２−二トロエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ヘン
ゼンスルホニルエチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル
基、２−カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基、４
−カルボキシブチル基、３−スルホプロピル基、４−ス
ルホブチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ
−３−クロロプロピル基、２フルフリルエチル基、２−
ピリジニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメト
キシシリルプロピル基、２−カルボキシアミドエチル基
等）、スチレン誘１体（例えば、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロ
スチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル
ベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンス／Ｌ、ホン酸、
クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メ
トキシメチルスチレン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカ
ルボキシアミド、ビニルヘンゼンスルホアミド等）、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸又はマレイン酸、イタコ
ン酸の環状無水物、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、重合性二重結合基含有のへテロ環化合物（具体的
には、例えば、高分子学会編「高分子データハンドブッ
ク−基礎編−Ｊ　、Ｐ　１７５〜１８４、培風舘（Ｉ９
８６年刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、
ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニル
オキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−とニルモルホリ
ン等）等が挙げられる。

−官能性単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

次に、本発明に用いられる一般式（Ｉ［）で示される単
量体（Ｂ）について更に説明する。

一般式（ＩＩ）において好ましくは、■は−０−１讐 いアルキル基、総炭素数２〜１６の置換されてもよいア
ルケニル基、総炭素数５〜１８の置換されてもよい脂環
式基又は一般式（ＩＩ）中の結合基：＋Ｌｌ＋　　ＸＩ
　＋５−＋Ｕｚ　　Ｘｚ→１−ロ　と同一の内容を示す
。〕を表わす。

Ｑは好ましくは、水素原子、又はハロゲン原子（例えば
クロロ原子、ブロモ原子等）　、−０Ｈ１−ＣＮ、ｃｏ
ｏｎで置換されてもよい総炭素数１〜１６の脂肪族基（
脂肪族基として例えばアルキル基、アルケニル基又はア
ラルキル基を示す）を示す。

Ｘ、及び×２は、互いに同じでも異なってもよく、好ま
しくは−０〜、−Ｓ−−ＣＯ−１−ｃｏｏ−−ｏｃｏ−
一の内容を示す）を示す。

Ｕｌ及びＵｔは、互いに同じでも異なってもよく、好ま
しくは、置換されてもよい、又は 〔Ｗは好ましくは総炭素数１〜１６の置換さてもよもよ
い、炭素数１〜１２の炭化水素基（炭化水素基としでは
、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はシ
クロアルキレン基を示す）を示す。

但し、Ｘｌ、Ｘ４は同じでも異なってもよく上記Ｘ１、
×２と同一の内容を示し、Ｕ、は好ましくは置換されて
もよい、炭素数１〜１２のアルキレン基、アルケニレン
基又はアリーレン基を示し、０６は上記Ｑと同一の内容
を示す。

ｂｌ、ｂ２は、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは、水素原子、メチル基、−ＣＯＯ−Ｌ　　又はＣＩ
（、Ｃ００−Ｌ　　（Ｌは好ましくは水素原子、炭素数
１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基あ
るいはシクロアルキル基を示す）を表わす。

更に、ｍ、ｎ及びｐは、各々同しでも異なってもよく、
好ましくは、０．１．２．３の数を表わす。

更に、より好ましくは式（ＩＩ）中、■は、素数１〜１
２のアルキル基を示す）を表わす。

更にＵ、及びＵ２について、具体的に例を上げると、ル
基、ハロゲン原子等を示す）　、−４ＣＨ＝Ｃ１１）−
１びｐは上記記号と同様の意味を示す）等の原子団の任
意の組合せで構成されるものである。

又、一般式（ｎ）中の結合基： ｖ＋ＵＩ−ＸＩ−＋−ｒ−ｆ−ｕ２−×２→＝０におイ
テ、■からＱ（即ち、■、Ｕｌ、Ｘ３、Ｕ２、Ｘ２及び
Ｑ）で構成される連結主鎖は原子数の総和が８以上から
構成されるものが好ましい。ここで、同じでも異なって
もよく水素原子、メチル基、＋　Ｕ　ｌ−Ｘ　ｌ　−＋
Ｔ−（−Ｕ　！　−Ｘ　２→＝（ｌ　　を表す場合の、
Ｃ００−Ｌ　　又は−ＣＨｚＣＯＯ−Ｌ　　（Ｌはより
好ましくは炭Ｗで構成される連結主鎖も前記連結主鎖に
含まれる。更に、Ｕｌ、Ｕ２が−ＣＨ−を主鎖嘔 島千〇Ｖ−Ｘ４斤−Ｑ。

の結合に介在させる炭化水素基の場合における一×３＋
υ４Ｘａ斤−０６もまた前記連結主鎖に含まれる。連結
主鎖の原子数としては、例えば、■がＣＯＯ−や−ＣＯ
ＮＨ−を表す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はそ
の原子数として含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子
、エーテル型酸素原子、窒素原子は原子数として含まれ
る。従って、−ＣＯＯや−ＣＯＩＩＩ＋−は原子数２と
して数えられる。同様に、例えば、Ｑが−ＣＪ＋ｑを表
す場合、水素原子はその原子数として含まれず、炭素原
子は含まれる。

従って、この場合は原子数９として数えられる。

単量体（Ｂ）は、より具体的には、下記の化合物を例と
して挙げることができる。

（■ （ＩＩ−２） ＣＨ３ 七 ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ（Ｃ１ｈ）ｔｏｃｏｃ＋＋Ｈｚｚ（■ Ｃｌ。

ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）ｚＯｃｏ（ＣＨｚ）ｓＯｃＯｃＨｚ（
■ Ｃ００（ＣＨｚ）＋。０ＣＯＣＪ＋ｉ （■ （■ ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｔ）　５ＯｃＯｃＨ＝ｃ）Ｉ−ＣＯＯＣＪ
Ｉ＋　ｘ（Ｕ Ｃ１ｈＣＯＯＣＩｌ＊ ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ００（ＣＩｌ□）ａｃＯＯｃａｌｌｑ（ｎ−７） ｃｕｚ＝ｃ Ｃ０Ｎｔｌ（ＣＨｚ）　６ｃＯＯｃａｌｌ（ＩＩ−８） （■ （■ ＣＨ３ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００ＣＩＩ４ＣＨＣＨ□０ＣＯＣｓＨ＋０ＣＯＣ５Ｉ
（ Ｃ００ＣｔｌｚｃＨｃＨ□０ＣＯＣｂＨ＋ｓ０ＣＯＣ３
Ｂ？ Ｃｏｏ（Ｃ１ｌりＺＮＨＣＯ（Ｃ）Ｉｆ）３ＣＯＯＣＨ
３（ＩＩ−１２） ＣＬ （ｎ−１３） ＣＨ３ （■ ＣＨ３ ＣＨ＝ＣＩ＋ Ｃｏｏ（ＣＨｚ） 。０ＣＯＣ，Ｈ （■ ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ００ＣＨｚＣＨ□ＣＨ２ＣＨＯＣＯＣ，旧。

０ＣＯＣ，Ｈ （［１ ＣＨ３ ＣＨ，−Ｃ ＣＯＯＣＨ２ＣＨＯＣＯＣ５Ｉ（ ＯＣＯＣｔｈＣＩＩｚＣＯＯＣ：＋１ｌｑ（■ ＣＨＩ （■ ＣＨ。

ＣＨ。

（■ （■ ＣＨ。

Ｃ）Ｉ ＯＣＯ（ＣＨＩ） 。０ＣＯＣＪｔ （■ ＣＭ。

ＣＩ（。

Ｃ００ＣＨｚＣ）ＩｚＣｔｌＯＣＯＣＪＯＣＯＣｓＨ＋
＋ （■ ＣＨ８ （■ ｌ−１３ Ｃ１１２＝Ｃ ＣＯＯＣＬＣＨｚＣｌｌＣＨｚＯＣＯＣＪｑｏｏＣＣＩ
（−ＯＣＯＣ３１１゜ ＣＩｌ□−０ＣＯＣ，）ｌ。

（■ ＣＨ３ ＣＩｌＺ＝Ｃ ＣＯＯＣ）ＩｚＣＨＣＨＪＨＣ４１１ｑＯＣＯＣＪ＋ｓ （Ｉｆ−２５） （Ｉｔ−２９） ＣＨ。

ＣＨ＝ＣＨ （ＩＩ−２６） ＣＩｌ□＝ＣＨ−Ｃｌ１□−〇Ｃ０（ＣＨｔ）ｚｃＯＯ
ｃｌ（ｚｃＨｃＨｚＯｃＯｃａＨｑ０ＣＯＣａＨｑ （ＩＩ−２７） ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００Ｃ）ＩＺＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＩＩ□０ＣＯ（
ｌｌｂ０ＣＯＣｓ旧ｔ （ＩＩ−２８） Ｃ）１３ ＣＬ＝Ｃ Ｃ００ＣＨｚＣＨＪＨ（：０ＯＣ−Ｈｑ本発明の分散樹
脂は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の少なくとも各々１
種以上から成り、重要な事は、これら単量体から合成さ
れた樹脂が該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂
を得ることができる。より具体的には、不溶化する単量
体（Ａ）に対して、一般式（ＩＩ）で示される単量体（
Ｂ）を０．１〜３０重量％使用することが好ましく、さ
らに好ましくは０．２〜１０重量％である。又本発明の
分散樹脂の分子量は好ましくは１０３〜１０’であり、
より好ましくはＩＯ４〜１０６である。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するには
、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及
び単量体ＣＢ）とを非水溶媒中で、過酸化ベンゾイル、
アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等の重合
開始剤の存在下に加熱重合させればよい。

具体的には、分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及び単量体
（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、分散
安定用樹脂を溶解したｉ６ン夜中に単量体（Ａ）及び単
量体（Ｂ）を重合開始剤とともに滴下してゆ（方法、あ
るいは、分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及び単量体
ＣＢ）の混合物の一部を含む混合溶液中に、重合開始剤
とともに残りの単量体混合物を任意に添加する方法、更
には、非水溶媒中に、分散安定用樹脂及び単量体の混合
溶液を、重合開始剤とともに任意に添加する方法等があ
り、いずれの方法を用いても製造することができる。

単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の総量は、非水溶媒１０
０重量部に対して３〜８０重量部程度であり好ましくは
５〜５０重量部である。

分散安定剤である可溶性の樹脂は、上記で用いる全単量
体１００重量部に対して１〜１００重量部であり、好ま
しくは５〜５０重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５％（重量）
が適切である。

又、重合温度は５０〜１８０°Ｃ程度であり、好ましく
は６０〜１２０°Ｃである。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは重合造粒化される単量体（Ａ）や単量体
（Ｂ）の未反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量
体の沸点以上に加温して留去するかあるいは減圧留去す
ることによって除くことが好ましい。

以上の如くして製造された非水系ラテンクス粒子は、微
細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると同時に
、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内において
長期間繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像スピ
ードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に付着
汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大判サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

本発明の液体現像剤において必要なら着色剤を使用して
も良い。

その着色剤は特に限定されるものではな〈従来公知の各
種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロ、キナクリドンレッド、フタロシアニン
ブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如＜、゛
分散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、ある
いは特公昭４４−２２９５５号等に記載されている如く
、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量
体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、必要に応して種々の添加剤を加
えても良く、例えば原崎勇次ｒｌ子写真」第１６巻、第
２号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられ
る。

例えばジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポリ
　（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含
む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂（及び所望により用いられる着色剤）を主成分とし
て成るトナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して
０．５重量部〜５０重量部が好ましい。

０．５重量部未満であると画像濃度が不足し、５０重量
部を超えると非画像部へのカブリを生じ易い。

更に、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も所望に
より使用され、担体液体１０００重量部に対して０．５
重置部〜１００重量部程度加えることができる。上述の
様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対して０
．００１重量部〜１．０重世部が好ましい。

更に、所望により各種添加剤を加えても良く、それら添
加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が規
制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像
剤の電気抵抗が１０９ΩｃＩ＋１より低くなると良質の
連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量
を、この限度内でコントロールすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

の　　″　　１：　　　　　””　　　　　　　　Ｐ−
オクタデシルメタクリレート９７ｇ、チオグリコール酸
３ｇ１ジビニルベンゼン５．０ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度８５°Ｃに加
温した。１．１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）（略称Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、　）を０．８ｇ
加え４時間反応し、その後Ａ、Ｃ，）１．Ｎ、を０．４
ｇ加えて２時間反応し、更に、Ａ、Ｃ，１１，Ｎ、を０
．２ｇ加えて２時間反応した。冷却後メタノール１．５
ｆｆ中に、この混合溶液を再沈し、白色粉末を４集後乾
燥して、粉末８８ｇを得た。ｉ斗られた重合体の重量平
均分子量は３０，０００であった。

製造例１において、オクタデシルメタクリレートの代り
に下記表−１の単量体を用いる他は製造例１と全く同様
に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

」！ｌ【と 公土ヌ１」」ｌ旨の　′ｋ　１０〜２２；　　６製造例
１において、架橋用多官能性単量体であるジビニルベン
ゼン５ｇの代わりに、下記表−２の多官能性単量体又は
オリゴマーを用いる他は、製造例１と同様に操作して、
各分散安定用樹脂を製造した。

の　　″　２３；　　　　２”　　　　　　　Ｐオクタ
デシルメタクリレート９７ｇ、チオリンゴ酸３Ｍ　　ジ
ビニルベンゼン４．５ｇ、　　トルエン１５０ｇ及びエ
タノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度６０°Ｃ
に加温した。２．２′−アゾビス（イソブチロニトリル
）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）　　０．５ｇを加え、５時
間反応し、次にＡ、１．Ｂ、Ｎ、を０．３ｇ加え３時間
反応し、更にＡ、　１．Ｂ、Ｎ、を０．２ｇ加え３時間
反応した。冷却後、メタノール２！中に再沈し、白色粉
末を４集後、乾燥した。収量８５ｇで重合体の重量平均
分子量は３５，０００であった。

上記製造例２３において、チオリンゴ酸３ｇの代わりに
、下記表−３のメルカプト化合物に代えた他は、製造例
２３と同様に操作して分散安定用樹脂を製造した。

の開−３０，〜　　　　Ｐ ・＼キサデシルメタクリレート９４ｇ１ジエチレングリ
コールジメタクリレート　１．０ｇ、　　トルエン１５
０ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合物を窒素
気流下に温度９０°Ｃに加温した。２，２′アゾビス（
４−シアノ吉草酸）（略称＾、Ｃ，Ｖ、　）を６ｇ加え
、８時間反応した。冷却後、この反応溶液を、メタノー
ル１．５１Ｖ、中に再沈し、白色粉末を濾葉後、乾燥し
た。収量８３ｇで重合体の重量平均分子量は６５．００
０であった。

ドコサニルメタクリレート９２ｇ、、ｌ５Ｐ−２２ＧＡ
　（岡村製油■製）１．５ｇ、トルエン１５０ｇ及びエ
タノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０°Ｃ
に加温した。４．４゛−アゾビス（４−シアノペンタノ
ール）を８ｇ加え、８時間反応した。冷却後、この反応
溶液をメタノール１．５１中に再沈し、白色粉末を濾葉
後、乾燥した。収１７８ｇで重合体の重量平均分子量は
４１　、０００であった。

オクタデシルメタクリレート９５ｇ、２−メルカプトエ
チルアミン５ｇ、ジビニルヘンゼン５ｇ及びトルエン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８５°Ｃに加温し
た。八、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．７ｇ加え、８時間反応した
。

次に、グルタコン酸無水物８ｇ、及び濃硫酸１ｍｌを加
え、温度１００°Ｃで６時間反応した。冷却後、メタノ
ール１．５　Ｑ中に再沈し、白色粉末を濾葉後乾燥した
。収量８３ｇで重量平均分子ｉ３１．０００であった。

オクタデシルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸
３ｇ１エチレングリコールジメタクリレート６ｇ、トル
エン１５０ｇ及びエタノール５０ｇの？捏合溶液を、窒
素気流下に温度８０°Ｃに加温した。

Ａ、Ｃ，Ｖ、を２ｇ加え、４時間反応し、更ニＡ、Ｃ，
Ｖ、を０．５ｇ加えて４時間反応した。冷却後、メタノ
ール１．５２中に再沈し、白色粉末を濾葉後乾燥した。

収ｆｆ１８０ｇで重量平均分子！３５．０００であった
。

トリデシルメタクリレート９４ｇ、２−メルカプトエタ
ノール６ｇ１ジビニルヘンゼン９ｇ、トルエン１５０ｇ
及びエタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８
０°Ｃに加温した。Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を４ｇ加え４時間
反応し、更にＡ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を２ｇ加え４時間反応し
た。

冷却後、メタノール１．５！中に再洗し、メタノールを
デカンテーションで除去し、粘調物を乾燥した。収１７
５　ｇで重量平均分子量は２９．０００であった。

上記分散安定用樹脂Ｐ−３４を５０ｇ、トルエン１００
　ｇ、コハク酸無水物１０ｇ及びピリジン０．５ｇの混
合物を温度９０°Ｃで１０時間反応した。冷却後メタノ
ール０．８β中に再沈し、メタノールをデカンテーショ
ンで除去し粘調物を乾燥した。収量４３ｇで重量平均分
子量３０．０００であった。

上記分散安定用樹脂Ｐ−３５の製造例３５において、コ
ハク酸無水物の代わりに下記表−４のジカルボン酸無水
物を用いた他は、製造例３５と同様に操作して、各分散
安定用樹脂を製造した。

＾　　　　　　の　　°”４０：””　　　　　　　　
Ｐオクタデシルメタクリレート８６ｇ、Ｎ−メトキシメ
チルアクリルアミド１０ｇ、チオグリコール酸４ｇ、ト
ルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合物を
窒素気流下に温度８０゛ｃに加温した。

Ａ、Ｃ，１１，Ｎ、を０．８ｇ加え、８時間反応した０
次に、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋを用いて、温度１１０°Ｃ
に加温し６時間攪拌した。用いた溶媒イソプロパツール
及び反応で副生ずるメタノールを除去した。

冷却後、メタノール１．５１中に再沈し、白色粉末を濾
葉後、乾燥した。収量８２ｇで重量平均分子量４５．０
００であった。

０．８ｇ加え６時間反応した。開始剤添加後２０分して
白濁を生し、反応温度は８８°Ｃまで上昇した。温度Ｑ
、１００°Ｃに上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを
留去した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し得
られた白色分散物は重合率８６％で平均粒径０．２０−
のラテックスであった。

ラテンクス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１及び単量体（Ｂ）の化合物例ｌｌ−１９の代わりに
、下記表−５に記載の分散安定用樹脂及び単量体（Ｂ）
を用いた他は、製造例１と同様の操作を行ない、各ラテ
ンクス粒子を製造した。

各粒子の重合率は８５〜９０％であった。

分散安定用樹脂Ｐ−１の１２ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
単量体（Ｂ）の化合物例■−１９の１．５　ｇ及びアイ
ソパー８３８４ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度７０°Ｃに加温した。２，２′−アゾビス（イソバ
レロニトリル）（略称：　Ａ、　１．Ｖ、Ｎ、）を表 表 ５　（続き） 分散安定用樹脂の製造例２５で得た樹脂Ｐ−２５を８ｇ
（固形分量として）、ポリ〔ドデシルメタクリレート）
７ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、単量体（Ｂ）の化合物例■
−１５壱１．５ｇ及びｎ−デカン３８０ｇの混合溶液を
窒素気流下、攪拌しながら温度７５°Ｃに加温した。２
，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ｆ　Ａ
、１．Ｂ、Ｎ、）を１．０ｇ加え４時間反応し、さらに
Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加えて２時間反応した。温
度を１１０’Ｃに上げ２時間攪拌し低沸点の溶媒及び残
留酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メンシユのナイ
ロン布を通し、得られた白色分散物は平均粒径０．２０
−のラテックスであった。

時間反応した。冷却後２００メンシユのナイロン布を通
して得られた白色分散物は平均粒径０．２５−のラテッ
クスであった。

分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂Ｐ−１を１４ｇ、
酢酸ビニル８５ｇ、単量体（Ｂ）の化合物例■−２３を
２．０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１５ｇ及びイソドデカ
ン４００ｇの混合溶液を窒素気流下、撹拌しながら温度
６５“Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を１．５ｇ加え
４時間反応した。冷却後２００メツシユのナイロン布を
通し、得られた白色分散物は平均粒径０．２６−のラテ
ックスであった。

分散安定用樹脂の製造例２０で得た樹脂Ｐ−２０を２０
ｇ、単量体（Ｂ）の化合物例ｌｌ−１６を２ｇ、メチル
メタクリレート　１００ｇ及びアイソパーＨ４７８ｇの
混合？８液を窒素気流下、攪拌しながら温度６５゛Ｃに
加温した。Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を１．２ｇ加え４時間反応
した。冷却後２００メノンユのナイロン布を通して粗大
粒子を除去し、得られた白色分散物は平均粒径０．３６
ＩＪｍのラテックスであった。

分散安定用樹脂の製造例５で得た樹脂Ｐ−５を１２ｇ、
酢酸ビニル１００　ｇ、単量体（Ｂ）の化合物例ｎ−１
８を１．５ｇ、４−ペンテン酸５ｇ及びアイソパー０３
８３　ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度６
０°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を１．Ｏｇ加え２
時間反応した。更ニＡ、１．Ｖ、Ｎ、を０．５ｇ加え２
分散安定用樹脂の製造例２１で得た樹脂Ｐ−２１を１８
ｇ、スチレン１００ｇ、単量体（Ｂ）の化合物例■−２
５を４ｇ及びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶液を窒素気
流下、攪拌しながら温度５０°Ｃに加温した。

ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液を固形分量として１．
０ｇとなる量を加え４時間反応した。冷却後２００メツ
シユのナイロン布を通して得られた白色分散物は平均粒
径０．３０−のラテックスであった。

−−ス　　　　の　　　　　２８　　　　　　　　Ａポ
リ〔オクタデシルメタクリレート〕　（重量平均分子量
３５，０００）の２０ｇ、酢酸ビニル１００　ｇ、単量
体（Ｂ）の化合物例ｎ−１９を１．５ｇ及びアイソパー
Ｈ３８０ｇの混合溶液を用いる以外はラテックス粒子の
製造例１と同様に処理して、重合率８８％で、平均粒径
０．２３−のラテックス粒子である白色分散物を得た。

一テ　クス　　の　　　２９　　　　　Ｂ下記構造の分
散安定用樹脂１４ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、単量体（Ｂ
）の化合物■−１９を１．５ｇ及びアイソパーＨ３８６
ｇの混合溶液を用いる以外はラテックス粒子の製造例１
と同様に処理して、重合率９０％で、平均粒径０．２５
Ｉｆｆｉのラテックス粒子である白色分散物を得た。

〈分散安定用樹脂〉 Ｈ３ Ｈｉ 実施例１及び比較例Ａ−Ｂ ドデンルメタクリレートーアクリル酸共重合体〔共重合
比（９５１５）重量比〕を１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及
びシェルゾール７１の３０ｇをガラスピーズと共にペイ
ントシェーカー（東京精機■）に入れ、４時間分散しニ
グロシンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物Ｄ−１を３０ｇ
、上記ニグロシン分散物２．５ｇ、オクタデセン−半マ
レイン酸オクタデシルアミド共重合体０．０８ｇ、　Ｆ
ＯＣ−１４００（日産化学■製、高級アルコール）１５
ｇをシェルゾール７１の１２に希釈することにより静電
写真用液体現像剤を作製した。

（比較例現像剤Ａ−Ｂ） 上記現像剤の製造例において樹脂分散物Ｄ−１を以下の
樹脂分散物に代えて比較用の液体現像剤Ａ−Ｂの２種を
作製した。

比較用液体現像剤Ａ： ラテックス粒子の製造例２８の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｂ： ラテックス粒子の製造例２９の樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版機Ｆ、ＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィ
ルム■製）の現像剤として用い、電子写真感光材料であ
るＥＬＰマスター■タイプ（富士写真フィルム９菊製）
を露光、現像処理した。製版スピードは５版／分で行な
った。さらに、ＥＬＰマスター■タイプを２．０００枚
処理した後の現像装置へのトナー付着汚れの有無を観察
した。？ｊ！写画像画像化率（画像面積）は３０％の原
稿を用いて行なった。その結果を表−６に示した。

表−６ 前記した、製版条件で各現像剤を用いて製版した所、表
−６の結果から明らかなように、現像装置の汚れを生じ
ずしかも２．０００枚目の製版プレートの画像が鮮明で
ある現像剤は本発明の現像剤のみであった。

一方、各現像剤より製版して得られたオフセント印刷用
マスタープレート（ＥＬＰ−マスター）を常法により印
刷し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の
発生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例
Ａ−Ｂの現像剤を用いて得られたマスタープレートはい
ずれも１０，０００枚以上でも発生しなかった。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じず、かつ、
マスタープレートの印刷枚数も良好であった。

即ち、比較例Ａ及びＢの場合は印刷枚数に問題はないが
、現像装置の汚れが著しく、連続して使用するには耐え
得なかった。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例２で得られた白色分散物Ｄ−２
を１００ｇ及びスミカロンブランク１．５ｇの混合物を
温度１００″Ｃに加温し、４時間加熱撹拌した。室温に
冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、残存した染
料を除去することで、平均粒径０．２０％の黒色の樹脂
分散物を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５　ｇをシェルゾール７１の１１に希釈することに
より液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発
生しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例２５で得られた白色分散物Ｄ−
２５を１００ｇ及びビクトリア・ブルー８３ｇの混合物
を温度７０°Ｃ〜８０°Ｃに加温し６時間攪拌した。室
温に冷却後２００メソシユのナイロン布を通し、残存し
た染料を除去して平均粒径０．２６−の青色の樹脂分散
物を得た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇをアイソパーＨ１ｆｆｉに希釈することにより
液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセント印刷用マスター
プレートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の
画質も非常に鮮明であった。

実施例４ ラテックス粒子の製造例２で得た白色樹脂分散物Ｄ−２
を３２ｇ、実施例１で得たニグロシン分散物２．５ｇ及
びオクタデシルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重
合体の半ドコサニルアミド化物０．０２ｇをアイソパー
ＧＩＮに希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又得られたオフセント印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも鮮明
であった。

更にこの現像剤を３ケ月放置した後上記と全く同様の処
理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリＣデシルメタクリレート〕をＩＯｇ、アイソパー　
Ｈ３０ｇ及びアルカリブルー８ｇをガラスピーズと共に
ペイントシェーカーに入れ、２時間分散を行ないアルカ
リブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１０で得られた白色樹脂分散物
Ｄ−１０を３０ｇ、上記のアルカリブルー分散物４．２
ｇ、及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物０．０６ｇをアイソパーＧ１ｆ
ｆに希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレートのｉｉ！１ｉｆｆ及び１万枚印別後の印刷物の
画質とも非常に鮮明であった。

実施例６〜２２ 実施例５において、ラテックス粒子の白色樹脂分散物Ｄ
−１０の代わりに表−７に示したラテックス粒子を固形
分量として６．０ｇとなる量を用いた他は実施例５と同
様に操作して液体現像剤を作製した。

表 これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセント印刷用マスター
プレートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに
非常に鮮明であった。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且つ
得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質及び
１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった
。

手続補正書 平成１年１０月２３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、下記一般式
   （ I ）で示される繰返し単位を含有する重合体でその
   一部分が橋架されており且つ、少なくとも１つの重合体
   主鎖の片末端のみに、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３
   Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基、▲数式、化
   学式、表等があります▼基（ここでＲ＾０は炭化水素基
   を示す）から選ばれる酸性基を結合して成る該非水溶媒
   に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
   溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（II）
   で示される、極性基及び／又は極性の連結基を少なくと
   も２つ以上含有する単量体（Ｂ）を、各々少なくとも１
   種含有する溶液を、重合反応させることにより得られる
   共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液
   体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｔ＾１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
   −ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は
   −ＳＯ＿２−を表わす。 Ｙ＾１は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。 ａ＾１及びａ＾２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＾１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＾１（ここでＺ＾１は炭
   素数１〜２２の炭化水素基を表わす）を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）中、Ｖは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
   −、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＳＯ＿２、−ＣＯＮＨ−、
   −ＳＯ＿２ＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼
   、又は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｗは、炭化
   水素基又は一般式（II）中の結合基：▲数式、化学式、
   表等があります▼と同一 の内容を表わす。） Ｑは、水素原子、又はハロゲン原子、−ＯＨ、−ＣＮ、
   −ＮＨ＿２、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈもしくは−ＰＯ
   ＿３Ｈ＿２で置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
   素基を表わす。 Ｘ＿１及びＸ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ＿２−、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨＣＯ
   ＿２−又は−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす（Ｑ＿１、Ｑ＿２
   、Ｑ＿３、Ｑ＿４及びＱ＿５は、上記Ｑと同一の内容を
   示す）。 Ｕ＿１及びＵ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々、置換されてもよい、又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼ を主鎖の結合に介在させてもよい〔Ｘ＿３、Ｘ＿４は、
   互いに同じでも異なってもよく、上記Ｘ＿１、Ｘ＿２と
   同一の内容を示し、Ｕ＿４は、置換されてもよい炭素数
   １〜１８の炭化水素基を示し、Ｑ＿６は上記Ｑと同一の
   内容を示す〕炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は互いに同じでも異なってもよく、各々
   水素原子、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｌ又は炭化水素を介
   した−ＣＯＯ−Ｌ（Ｌは、水素原子又は置換されてもよ
   い炭化水素基を示す）を表わす。 ｍ、ｎ及びｐは同じでも異なってもよく各々０〜４の整
   数を表わす。