JPH0213973A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０９　ΩＣｍ以上、誘電率３．５以
下の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用
液体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性
、安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に
関する。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニグ
ロシン、フタロンアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジン
、合成ゴム等の天然又は合成（樹脂を石油系脂肪族炭化
水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し更に
金属セッケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニ
ルピロリドンを含有するポリマーなどの極性制御剤を加
えたものである。このような現像剤中では樹脂は不溶性
ラテックス粒子として直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に
分散されているが従来の液体現像剤においては可溶性分
散安定用樹脂や極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との
結合が不充分な為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御
剤が溶液中に拡散し易い状態にあった。この為、長期間
の保存や繰り返し使用によって可溶性分散安定用樹脂が
不溶性ラテックス粒子から離脱し粒子が沈降、凝集、堆
積したり極性が不明瞭になるという欠点があった。

又、−度凝集、堆積した粒子は再分散しにくいので現像
機の随所に粒子が付着したままとなり、画像部の汚れや
送液ポンプの目づまり等の現像機の故障にもつながって
いた。これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹
脂と不溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段
が考案され、米国特許３．９９０．９８０号等に開示さ
れている。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子
の自然沈降に対する分散安定性はある程度良化している
もののまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用し
た場合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、
再分散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画
像の汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定
性には不充分であるという欠点があった。父上記に記載
された樹脂粒子の製造方法では、粒子分布が狭い単分散
の粒子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不
溶化する単量体との組合せに著しい制約があり、概して
粗大粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあ
るいは平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった
。又、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を
得ることが困難で、１−以上の大粒子あるいは０．１−
以下の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分
散安定剤は、頻雑且つ長時間を要する製造工程を経て製
造しなければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性成
分を２種以上含有した単量体との共重体の不溶性分散樹
脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存安定
性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、同
６２−１５１８６８号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版ンステムの操作時間の短
縮化も進み、現像一定着工程の迅速化の改良が行なわれ
ている。

前記特開昭６０−１７９７５１号や同６２−１５１８６
８号に開示されている手段に従って製造された分散（樹
脂粒子は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性
、再分散性の点で、また定着時間が短縮された場合もし
くは大版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上）のマスタ
ープレートの場合、耐刷性の点で各々いまだ必ずしも満
足すべき性能ではなかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
改良するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクシエンド記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供するこ止である。

（課題を解決するための手段〉 本発明の目的は、電気抵抗１０９　Ωａｍ以上、かつ誘
電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも（封脂を分
散して成る静電写真用液体現像剤において、該分散（射
脂粒子が下記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を含有
する重合体の主鎖の一方の末端にのみカルボキンル基、
スルホ基、ヒドロキシル基、アミノ基及びホスホ基から
選ばれる少なくとも一種の極性基を結合して成る重債平
均分子量が１×１０４以上である分散用樹脂の存在下に
、非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
溶化する一官能性単重体（Ａ）及び下記一般式（ＩＩ）
で示される炭素数８以上の脂肪族基を含有し且つ単量体
（、Ａ、）と重合反応で共重合を生じる単量体（Ｂ）を
各々少なくとも１種以上含有する溶液を、重合反応させ
ることにより得られる共重合体樹脂であることを特徴と
する静電写真用液体現像剤により達成されることが見出
された。

一般式Ｎ） 一〇〇−Ｃヒ 　　Ｘ−Ｙ 式（Ｉ）中、Ｘは−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＨ２０
ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＯＯ−１−〇−又は−３Ｏ２−を表
わす。

Ｙは炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。

ａｌ及びａ２は、互いに同じでも異なってもよく、各・
ヤ水素原子、ハロゲン原子、シアン基、炭素数１〜８の
炭化水素基、−ＣＯＯ−２又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは次数１〜２２の炭化水素
基を表わす）を表わす。

一般式（［［） 式（ＩＩ）中、Ｗは炭素数８以上の脂肪族基を表わす。

ｖは、−ＣＩＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＮ−１（Ｒ１
１は脂肪族基を示す）　、−０ＣＯ−１−ＣＨ，０ＣＯ
−又は−〇−を表わす。

ｂｌ及びｂ２は、互いに同じでも異なってもよく各々水
素原子、アルキル基、−ＣＤＯＲ＋□又は−ＣＬＣ［ｌ
［１Ｒ１ｚ（Ｒ１２は脂肪族基を示す）を表わす。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０９　Ω・Ｃｍ以上、誘電率
３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分
枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化
水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることができ
る。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデカ
ン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンセン
、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ１ア
イソパーＧ、アイソパーＨ１アイソパーＬ（アインパー
；エクソン社の商品名）、シェルゾール７０、シェルゾ
ール７１　（シェルソール；シェルオイル社の商品名）
、アムスコＯＭＳ　、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；
スピリソッ社の商品名）等を単独あるいは混合して用い
る。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテンクス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、重合体主鎖の一方の末端にのみ極
性基を結合して成る重量平均分子看が１×１０４以上の
分散安定用樹脂の存在下に、単量体（Ａ）及び単量体（
Ｂ）を共重合することによって重合造粒して製造したも
のである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散（封脂粒子を製造するに際して用いる溶媒と
しては、前記担体液に混和するものであればよく、好ま
しくは直鎮状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が
挙げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン
、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、
イソドデカン、アイソパーＥ１アイソパーＧ１アイソパ
ーＨ１アイソパーＬ、シェルゾール７０．シェルソール
７１、アムスコ０！、Ｉｓ　、アムスコ４６０　溶剤等
ヲ−Ｉ　独あるいは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコーノへ　
エチルアルコール、フロピ“ルアルコーノベブチルアル
コール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、ア
セトン、メチルエチルケトン、ンクロヘキサノン等）、
カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチノベ酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチノベ
プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例えば、ジエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、メ
チレンジクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０９ΩＣｍ以上という条件を満足
できる範囲であれば問題となるない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、単量体を共重合して生成した該溶媒不溶
の共重合体を安定な樹脂分散物とするために用いられる
本発明の分散安定用樹脂は、単量体と重合するグラフト
基を含有しない樹脂であり、一般式（Ｉ）で示される繰
返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の片末端
にのみ、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、ヒドロキ
シル基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種の極性基
を結合して成る重合体である。

一般式（Ｉ）で示される繰返し単位において、脂肪族基
及び炭化水素基は置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｘは好ましくは−Ｃ００−１−
ＯＣＯ−１−ＣＨ２０ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＯＯ−又は−
０−を表わし、より好ましくは−ＣＯＯ−１−ＣＨ２Ｃ
ＯＯ−又は−〇−を表わす。

Ｙは好ましくは炭素数８〜２２の置換されてもよい、ア
ルキル基、アルケニル基又はアラルキル基を表わす。置
換基としては上記重合体主鎖の片末端に結合する極性基
以外の置換基であればいずれでもよく、例えば、ハロゲ
ン原子（例えば、フン素原子、塩素原子、臭素原子等）
　、−０−２，、−Ｃ００−Ｚ２、−０ＣＯ−Ｚ２（２
，、Ｚ２は、炭素数６〜２２のアルキル基を表わし、例
えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、ヘキサデシル基、オクタデシル基等である）等の置換
基が挙げられる。より好ましくは、Ｙは、炭素数８〜２
２のアルキル基又はアルケニル基を表わす。例えば、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラゾノル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサ
ニル基等が挙げられる。

ａｌ、ａ２は、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フン素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアン基、炭　　　−素数１〜
３のアルキル基、−ＣＯＯ−２又は−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｚ
　（２＋１炭素数１〜２２の脂肪族基を表わす）を表わ
す。より好ましくは、ａｌ、ａ２は、互いに同じでも異
なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　、−Ｃ
ｏｏ−Ｚ又は−ＣＨ２［：００−Ｚ　（Ｚはより好まし
くは炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表
わし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキンル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニ
ル基、デセニル基等が挙げられ、これらアルキル基、ア
ルケニル基は前記Ｙで表わしたと同様の置換基を有して
いてもよい）を表わす。

また、重合体主鎖の片末端にのみ結合する極性基は重合
体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任意の
連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで、構成されるものである。例えば、＋［：ｈ　　
ＣＲ，、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フン
素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアン基、ヒドロキ
シル基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基等）等を示す〕、　−＋ＣＨ＝ｃ１１辷−１モー
１　前記−殺伐（Ｉ）で示されるＺと同様の意味を有す
る炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の
連結基又は任意の組合わせで構成された連結基等が挙げ
られる。

本発明の分散用績士脂の重合体成分は、−殺伐（Ｉ）で
示される繰返し単位の中から選ばれたホモ重合体成分も
しくは共重合体成分または一般式（Ｉ）で示される繰返
し単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体とを
重合して得られる共重合体成分により構成される。−殺
伐（Ｉ）の重合体成分とともに、共重合体成分となる他
の単量体としては、例えば、後述の一般式（ＩＩＩ）で
示される化合物が挙げられる。

前記した一般式（Ｉ）で示される繰返し単位は本発明に
用いられる分散用樹脂重合体において３０重里％〜１０
０重１％が適当であり、好ましくは５０重量％〜１００
重量％である。

又、重合体主鎖中には、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、スルホ基の極性基を含有する
共重合成分を含有しないものが好ましい。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合して成る
本発明の分散安定用樹脂は、従来公知のアニオン重合あ
るいはカチオン重合によって得られるリビングポリマー
の末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法に
よる方法）、分子中に特定の極性基を含有した重合開始
剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方
法（ランカル重合法による方法）、あるいは以上の如き
イオン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた
末端に反応性基含有の重合体を高分子反応によって本発
明の特定の極性基に変換する方法等の合成法によって容
易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、　Ｑ
ｕｉｒｋ、εｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　７．５５１　（Ｉ
９８７）、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、３０．
２３２（Ｉ９８５）　、上田胡、永井進１″科学と工業
」６０．５７（Ｉ９８６）等の総説及びそれに引用の文
献等に記載の方法によって製造することができる。

本発明の分散安定用樹脂は重量平均分子量１×１０４〜
１×１０５　が好ましく、より好ましくは１．５×１０
４〜８ＸＩＯ’である。重量平均分子量が１×１０’未
満ては、重合造粒で得られる樹脂陸子の平均粒子が大き
くなり　（例えば０．５−より大きくなる）且つ粒径分
布が広くなる。また、１×１０５を越えた場合には、重
合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒径が大きくなり、０
．２〜０．４１１ｍの好ましい範囲に平均粒径を揃える
ことが難しくなることがある。

本発明に用いられる分散安定用樹脂の具体例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＩＩ Ｈｏｏｔ、ＣＨ２ＣＨ２゜−Ｃ−（−ＣＩ＋２−Ｃ升Ｃ
Ｎ　　　　［：００Ｃ，２１（。

ＩＩ ＨＤＤＣ−ＣＨ２Ｃ１＋２−Ｃ−←ＣＨ２−Ｃ←：　　
　　１ ＣＮ　　　　ＣＤＤＣＩａＨ３７ ＨＯＣ１ｈＣＨ２ＣＨ２−Ｃ＋ＣＨ２−［：←ＣＮ　　
　　　　ＣＤ０Ｃ，４Ｈ，ｇ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２−３＋ＣＨ２−Ｃ←□ Ｃ００Ｃ、。Ｈ２Ｓ ＋１００ｃｍＣＨ２ＣＨ２−５−＋Ｃ）１２−［：←Ｃ
００Ｃ１２Ｈ２Ｓ ＨＯＯ［ｌニーＣＨ，−５千ＣＩ＋２−Ｃ升Ｃ００Ｃ，
、、Ｈ３゜ （Ｉ−８） ＣＨ３ （Ｉ−９） ＣＨ３ＣＨ３ ＨＯＣＨ２−Ｃ＋ＣＨ２−Ｃ← ＣＮ　　　　　　Ｃ００Ｃ，、＋１□７１１００　Ｃ−
ＣＨ＝　ＣＨ−ＣＯＯＣＩＩ。ＣＨ２（Ｉ：Ｈ２−Ｃ＋
ＣＨ２−Ｃ←Ｉ ＣＮ　　　　　　Ｃ００Ｃ，２Ｈ２Ｓ １　　　　　　］ Ｈ［］［］Ｃ−ｆｃＨ２″）ＴＣＯＯＣＨ２−Ｃ−＋Ｃ
Ｈ□−ＣトＣＮ　　　　　　［：ＯＯＣ，６Ｈ３３１＋
０３ＳＣＨ２ＣＨ２−３，、−ｆ−ＣＨ□−ＣＤ−Ｃ０
０Ｃ−８８３ｔ Ｈ１，：Ｈ＋　　　　　　　ＵＵＵＵ１２Ｈ２５８００
ＣＣＨ２Ｃ）１．Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２−５＋ＣＨ２−
（’→−Ｃ００Ｃ，Ｊ、。

ＨＯ３Ｐ−［１：Ｈ２ＣＨ，−５＋ＣＨ２−Ｃ←□ ＣＤＤＣ，、ｌ１３゜ 非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量体は、該
溶媒に可溶であるが、重合することによって不溶化する
一官能性単量体（Ａ）と、前記−殺伐（Ｉ［）で示され
る炭素数８以上の脂肪族基を含有し、且つ単量体（Ａ）
と共重合を生じる単量体（Ｂ）に区分することができる
。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶であ
るが重合することによって不溶化する一官能性単量体で
あればいずれでもよい。具体的には、例えば−殺伐（Ｉ
Ｉ［）で表わされる単量体が挙けられる。

一般式（ＩＩ） −Ｒ 式中、Ｔは一〇０Ｏ−１−０ＣＯ−１−ＣＨ２０ＣＯ−
１１〜１８の置換されてもよい脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、ベンジル基、クロロベンジル基、
メチルベンジル基、メトキシベンジル基、フェネチルＬ
　３−フェニルプロピル基、ジメチルベンジル基、フロ
ロベンジル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプ
ロピル基等）を表わす〕 Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂肪
族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピルＬ−ｊｆ
ル基、２−クロロエチルＬ２，２−ジクロロエチルＬ　
２，２．２−　）リフロロエチル　　　　−基、２−ブ
ロモエチル基、２−グリシジルエチルＬ　２−ヒドロキ
シエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２．３−ジヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピ
ルＭ、２−シアンエチル基、３−シアノプロピル基、２
−二トロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メタン
スルホニルエチルＬ　２−エトキシエチルＭ、ＩＪ、Ｎ
−ジメチルアミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエ
チル基、トリメトキシシリルプロピルＬ３−ブロモプロ
ピル基、４−ヒドロキシブチルＬ２−フルフリルエチル
基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２
−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチル基、３−
カルボキシプロピル基、４−カルボキンブチル基、２−
ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基、２−カルボキシアミドエチル基、３−スルホア
ミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミドエチ
ル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジ
クロロヘキシル基等）を表わす。

ｄ、及びｄ２は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（Ｉ）におけるａ、またはａ２と同一の内容を
表わす。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノ
クロロ酢酸、トリフロロプロピオンＭ　等）のビニルエ
ステル類あるいはアリルエステル類、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不
飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアル
キルエステル類又はアミド類（アルキル基として例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−り四
ロエチル基、２−ブロモエチル！、２−フロロエチル基
、トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
シアンエチル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエ
チル基、２−メタンスルホニルエチルＬ　２−ベンゼン
スルホニルエチル基、２−　（Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル基、２（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基
、２−カルボキンエチル基、２−ホスホエチル基、４−
カルボキシブチル基、３−スルホプロピル基、４−スル
ホブチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピル基、２−フルフリルエチル基、２−
　ｔ：’　ＩＪ　’、；ニルエチエチ、２−チエニルエ
チル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−カルボキ
シアミドエチル基等）、スチレン誘導体（例えば、スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナ
フタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモ
スチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼン
スルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチル
スチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカルボキシアミ
ド、ビニルベンゼンスルホアミド）、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不
飽和カルボン酸又はマレイン酸、イタコン酸の環状無水
物、アシクロニトリノベメタクリロニトリノベ重合性二
重結合基含有のへテロ環化合物（具体的には、例えば、
高分子学会編「高分子データハンドブック−基礎編−Ｊ
　、ｐ１７５〜１８４、培風館（Ｉ９８６年刊）に記載
の化合物、例えば、Ｎ　−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
イミダゾール　Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルチオフェ
ン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサゾリン、
ビニルチアゾーノベＮ−ビニルモルホリン等）等が挙げ
られる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

本発明に用いられる一般式（ｎ）で示される単量体につ
いて説明すると、一般式（ＩＴ）において好ましくは、
Ｗは総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基又
は総炭素数１０以上のアルケニルＲ１＋ 基を表わし、■は−Ｃ００−１−ＣＯＮ＋ｌ−１−ＣＯ
Ｎ−〔但し、Ｒ１１は炭素数１〜３２の脂肪族基（脂肪
族基としては例えばアルキル基、アルケニル基又はアラ
ルキル基等を示す）を示す）　、−０ＣＯ−１−ＣＨ２
０Ｃ０−又は−〇−を表わし、ｂｌ及びｂ２は同じでも
異なってもよく各々水素原子、メチル基、−ＣＤＯＲ，
□又は−（：Ｈ２ＣＯＯＲ，□を表わす（但しＲ１□は
炭素数１〜３２のアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基あるいはシクロアルキル基を示す）。

更に、より好ましくは、式（ｎ）中、Ｘは−ＣＯＯ−１
Ｃ０ＮＨ−又は　−ＣＯＮ−を表わし、ｂｌ及びｈ２は
、同じでも異なってもよく水素原子又はメチル基を表わ
し、Ｗは上述したと同様の記号を表わす。

以上の如き一般式（ｎ）で示される単量体（Ｂ）の具体
例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪族基（ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基等の置換
基を含有してもよくあるいは酸素原子、イオウ原子、窒
素原子等のへテロ原子で主鎖の炭素−炭素結合が介され
てもよい）を有するアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、イタコン酸の如き不飽和カルボン酸
のエステル類（脂肪族基として例えばデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基、ドコサニル基、ドデセニル基、ヘキ
サデセニル基、オレイル基、リルイル基、トコセニル基
等）、前記した、不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪族
基はエステル類で示したと同様のものを表わす）、高級
脂肪酸のビニルエステル類あるいはアリルエステル類（
高級脂肪酸として、例えば、ラウリル酸、ミリスチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等
）、又は総炭素数１０〜３２の脂肪族基を置換したビニ
ルエーテル類（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂
肪族基と同じ範囲を表わす）等を挙げることができる。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の少
なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、これら単
量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶であれば、
所望の分散樹脂を得ることができる。より具体的には、
不溶化する単量体（Ａ）に対して、−殺伐（ｎ）で示さ
れる単量体（Ｂ）を０．１〜１０重量％使用することが
好ましく、さらに好ましくは０．２〜５重世％である。

又本発明の分散樹脂の分子量は１０３〜１０６であり、
好ましくは１０４〜１０６　である。

以下にこれら分散樹脂の具体例を示すが、本発明の範囲
はこれらに限定されるものではない。

＋Ｃ１１゜−ＣＨモー←ＣＨ，−Ｃ±−一］　　　　　
　］ ＯＣＯＣＨ３Ｃ００Ｃ，２Ｈ２゜ □ 千ＣＨ２−ＣＨ−）−＋ＣＨ２−Ｃ□ ０ＣＯＣＨ３ＣＯＯＣ，ａＨ３゜ ０ＣＯＣＨ３０ＣＯＣ，、Ｈ３５ （ＩＩ−７）　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３千ＣＨ
２−ＣＨ±−一←Ｃ１（２−ＣナーーＣＤ２０ＣＯＣＨ
，Ｃ００Ｃ，、Ｈ２゜（ＩＩ−９）　　　　　［：Ｈ３
ＣＨ３（ＩＩ　−１ｏ）　　　　　［：Ｈ３ＣＨ。

し■３ ＵＬ：ＬＩＬ：Ｈ３Ｕし＋２１ｈｓ 以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するには
、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及
び単量体（Ｂ）とを非水溶媒中で、過酸化ペンゾイノベ
アゾビスイソブチロニ）　ＩＪ　）ペプチルリチウム等
の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具体的
には、分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）
の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、分散安定用
樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）
を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、あるいは、分
散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の混
合物の一部を含む混合溶液中に、重合開始剤とともに残
りの単量体混合物を任意に添加する方法、更には、非水
溶媒中に、分散安定用樹脂及び単量体の混合溶液を、重
合開始剤とともに任意に添加する方法等があり、いずれ
の方法を用いても製造することができる。

単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の総量は、非水溶媒１０
０重量部に対して５〜８０重量部程度ボンり好ましくは
１０〜５０重量部である。

分散安定剤である可溶性の樹脂は、上記で用しる全単量
体１００重景重量対して１〜１００重量部であり、好ま
しくは５〜５０重量部である。

重合開始剤の世は、全単量体量の０．１〜５％（重量）
が適切である。

又、重合温度は５０〜１８０℃程度であるり、好ましく
は６０〜１２０℃である。反応時間は１〜１５時間が好
ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは重合造粒化される単量体（Ａ）及び単量
体（Ｂ）の未反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単
量体の沸点以上に力［温しで留去するかあるいは減圧留
去することによって除くことが好ましい。

以上の如くして製造された非水系ラテックスね子は、微
細でかつ粒度分布が均一な粒子として今夜すると同時に
、非常に安定な分散性を示し、髄に現像装置内において
長く繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像スピー
ドが向上しても再刀敗も容易であり装置の各部に付着汚
れを生ずるこゞ　　とが全くＳ忍められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

本発明の液体現像剤において必要なら着色剤を；　　使
用しても良い。

その着色剤は特に指定されるものではな〈従来′　　公
知の各種顔料又は染料を使用することができる。

１　　　分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色
の方法の１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂
に物理的に分散する方法があり、使用する′、　　顔料
又は染料は非常に多く知られている。例えば、二　　磁
性酸化鉄粉末、粉末ヨウ化鉛、カーボンブラッ゛り、ニ
グロシン、アルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリ
ドンレンド、フタロシアニンブルーｉ　　などが挙げら
れる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている如く
、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量
体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加
えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第
２号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられ
る。

例、ｔ！ｆジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属
塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、
ポリ　（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分
を含む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂及び必要に応じて着色剤を主成分として成るトナー
粒子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部
〜５０重量部が好ましい。０．５重量部未満であると画
像濃度が不足し、５０重量部を越えると非画像部へのカ
ブリを生じ易い。更に、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重
量部に対して０．５重量部〜１００　ｍｍＢ程度加える
ことができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０
００重量部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が
好ましい。更に必要に応じて各種添加剤を加えても良く
、それら添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってそ
の上限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態
の液体現像剤の電気抵抗が１０ｇ　ΩＣｍより低くなる
と良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の
各添加量を、この限度内でコントロールすることが必要
である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

分散安定用樹脂の製造例１ オクタデシルメタクリレート１００ｇ、　　）ルエン１
５０ｇ、インプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度８５℃に加温した。２，２′−アゾ
ビス（シアノ吉草酸）　（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、　）５．０
ｇを加え８時間反応した。冷却後、メタノール２β中に
再沈し、白色粉末を濾葉後乾燥して、収量８５ｇで重量
平均分子量（以下ｎｗと記す）４２，０００の粉末を得
た。

分散安定用樹脂の製造例２ ドデシルメタクリレート１００ｇ、　　トルエン１５０
ｇ及びインプロパツール５０ｇの混合溶液を用いる以外
、製造例１と同様にして重合反応を行った。冷却後、メ
タノール２β中に再沈し、無色透明な粘調物８３ｇを得
た。Ｍｗは２７．０００であった。

分散安定用樹脂の製造例３ ドコサニルメタクリレート１００ｇ及びトルエン３００
ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加
温した。４，４゛−アゾビス（４−シアノペンタノール
）６ｇを加え８時間反応した。冷却後、メタノール２β
中に再沈し、白色粉末８６ｇを得た。

ｎｗは２８．０００であった。

分散安定用樹脂の製造例４ ドデシルメタクリレ−）７０ｇ１ブチルメタクリレ一ト
３０ｇ、　　トルエン１５０ｇ及びインプロパツール５
０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に
加温した。Ａ、Ｃ，Ｖ、６ｇを加え８時間反応した。

共重合体のＭｗは２３．０００であった。

分散安定用樹脂の製造例５ トリデシルメタクリレート９８．５　ｇ　、チオグリコ
ール酸１．５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を温度
６５℃に加温した。２．２°−アゾビス（インブチロニ
トリル）　（略称Ａ、　Ｉ、　Ｂ、　Ｎ、　Ｈ，Ｏｇを
加え５時間攪拌した後、Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　０．３ｇを
加え更に４時間攪拌した。

得られた重合体のＭｗは２４．０００であった。

分散安定用樹脂の製造例６ オクタデシルメタクリレート９８．０ｇ、２−メルカプ
トエタンスルホン酸２．０ｇ、）ルエン２００ｇ及ヒメ
タノール１００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度６５℃
に加温した。Ａ、Ｉ、Ｂ、Ｎ、　０．８ｇを加え５時間
反応した後、更にＡ、Ｉ、Ｂ、Ｎ、　０．３ｇを加え２
．５時間反応させた。この反応溶液をアセトニＩ−ＩＪ
ル２１に再沈し白色粉末８８ｇを得た。Ｗｗは２５．０
００であった分散安定用樹脂の製造例７ ヘキサデシルメタクリレート９０ｇ、２−クロロエチル
メタクリレート８ｇ１チオリンゴ酸２．０ｇ、トルエン
１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合溶液を温度
７５℃に加温した。■、１′−アソビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）１．０ｇを加え６時間反応し
、更に前記開始剤０，４ｇを加えて６時間反応した。冷
却後、メタノール２ｊ２中に再沈し、無色透明な粘調物
８６ｇを得た。ＦＺ　ｗ２３．０００であった。

分散安定用樹脂の製造例８ テトラデシルメククリレート１００ｇ、テトラヒドロフ
ラン１００ｇ及びメタノール１００ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。２，２“−
アゾビス（２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキ
シメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド）
５ｇを加え８時間反応した。冷却後、メタノール／水（
７／３容偵比）の混合溶液２１、中に再沈し、無色粘調
物８０ｇを得た。’Ｆｌ”Ｗは２８．Ｏｏ　　ＯＯであ
った。

分散安定用樹脂の製造例９ ドデシルメタクリレート９５ｇ、）ルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下温度に加温した。４，４”−アソビ
ス（４−シアノペンタ／−ル）５ｇを加え８時間反応し
た。次に、この反応溶液にＮ、Ｎ−ジメチルアニリン１
．０ｇ及び無水グルタコン酸１０ｇを加え温度９０℃で
１２時間攪拌した。冷却後、メタノール２ｊ２中に再沈
し、淡黄色粘調物８８ｇを得た。ＭＷは２８．０００で
あった。

分散安定用樹脂の製造例１０〜１７ 製造例１において、オククデシルメタクリレート及び開
始剤であるＡ、　Ｃ，Ｖ、の代わりに、下記表Ａの化合
物の各々に代えて、分散安定用樹脂を各々製造した。

上記の分散安定用樹脂の製造例１〜１７で得られた樹脂
の極性基を含む末端部分及び主鎖の繰返し単位を以下に
示す。

分散安定用樹脂の製造例１： ＣＨ３，（：Ｈ。

／１２　：　　　　　　　［：ｌ＋３Ｉｌｌ。

〃５：　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＨＯＯＣ
−［：Ｉｔ　２−５−←ＣＨ２−Ｃ←Ｃ００Ｃ，２Ｈ，
。

〃６：　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＨＯ３
Ｓ−［：）！、ＣＨ２−５−（−ＣＨ，−Ｃ←［：００
Ｃ１−）１３□ 〃８：　　　　　ＣＨ２０ＨＣＨ３ＣＨ。

ＩＩ　　　　　　１ １１３ｃｍＣＮＨＣＯ−Ｃ−（−ＣＨ，−Ｃ←ＣＨ２０
ＨＣＨ３Ｃ００Ｃ，、ｌ２９ ”９：　　　　　　　　　　　　　　　［：Ｈ，ＣＨ。

ＨＤＩＩＣ−（［：Ｈ２）　、ｃｏｏ　（ＣＨ２）　３
−ｃ−←Ｃ１（２−Ｃ←］　　　　　Ｉ ＣＮ　　　　　　Ｃ００Ｃ，、Ｈ２５ 〃１０：　　　　　　　　　［’：Ｈ３ＣＨ。

１　　　　１　　　　　′ １１００ｃｃＨ２ＣＨ２−Ｃ−ｆＣＨ□−ＣＤ−ＩＩ ＣＮ　　　　　　Ｃ００Ｃ２０Ｈ４。

／１１２　：　　　　　　　　ＣＨ３［１１３ＨＤ−［
：ＩＩ２−Ｃ＋ＣＨ２−Ｃ← ＣＮ　　　　　　Ｃ００Ｃ，、ｌ１３゜（しｔｈ）２Ｕ
Ｈ 〃１５：　　　　　　Ｃ１１２０ＨＣＨ３Ｃ）Ｉ３ＩＩ
　　　　　　Ｉ Ｈ３ＣＣＮＨＣＯＣ＋ＣＨ２Ｃ→− ＩＩ　　　　　　１ ＣＨ２０ＨＣＨ，ＣＤＤＣ，８Ｈ３１ 〃１６：　　　　　　　ＣＨ２０ＨＣＩ（、Ｃ）Ｉ。

ＩＩ７　：　　　　　　　　　　ＣＨ，ＣＨ３Ｉ ＨＯＣＬＣＨＪＨＣＯＣ＋Ｃｌ１２Ｃ升ＣＨ，ＣＤＤＣ
，ａＨ３゜ ラテックス粒子の製造例１ 分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂２０ｇ、酢酸ビニ
ル１００ｇ、オクタデシルメタクリレー）　１．０ｇ及
びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌し
ながら温度７５℃に加温した。Ａ、Ｉ、Ｂ、Ｎ、　０．
８ｇを加え、６時間反応した。開始剤添加後２０分して
白濁を生じ、反応温度は８８℃まで上昇した。温度を１
００℃に上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去し
た。冷却後、２００メツシユのナイロン布を通し、得ら
れた白色分散物は重合率９０％で平均粒径０．２４ｍの
ラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例２ 分散安定用樹脂の製造例２で得た樹脂２０ｇ、酢酸ヒニ
ル１００ｇ、オクタデシルメタクリレ−）　１．５ｇ及
びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌し
ながら温度７０℃に加温した。過酸化ベンゾイル０．９
ｇを加え６時間反応した。開始剤を添加して４０分後均
−溶液が白濁を始め反応温度は８５℃まで上昇した。冷
却後、２００メツシユのナイロン布を通し得られた白色
分散物は重合率８８％で平均粒径０．２６−のラテック
スであった。

ラテックス粒子の製造例３ 分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂１２ｇ、ポリ　〔
オクタデシルメタクリレ−））８ｇ、酢酸ビニル１００
ｇ、　　ドデシルメククリレート１．８ｇ及ヒアイソパ
ーＨ４５０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度
７５℃に加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　０．７ｇを加え
４時間反応し、さらにＡ、Ｉ、Ｂ、Ｎ、　０．５ｇを加
えて２時間反応した。冷却後２００　メツシュのナイロ
ン布を通し、得られた白色分散物は平均粒径０．２５岬
のラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例４ 分散安定用樹脂の製造例３で得た樹脂２５ｇ１酢酸ビニ
ル１００ｇ、ヘキサデシルメタクリレート１．２ｇ及び
イソデカン３８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら温度７５℃に加温した。Ａ、Ｉ、Ｂ、Ｎ、　　１．０
ｇを加え４時間反応し、さらにＡ、Ｉ、Ｂ、Ｎ、　０．
５ｇを加えて２時間反応した。冷却後２００メツシユの
ナイロン布を通し、得られた白色分散物は平均粒径０．
２５−のラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例５ 分散安定用樹脂の製造例１０で得た樹脂１８ｇ（固形分
量として）、酢酸ビニル１００ｇ、トリデシルメタクリ
レート１．５ｇ及びｎ−デカン３８０ｇの混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。

Ａ、Ｉ、Ｂ、Ｎ、　１．０ｇを加え４時間反応し、さら
にＡ、Ｉ。

３、Ｎ、　０．５ｇを加えて２時間反応した。温度を１
１０℃に上げ２時間攪拌し低沸点の溶媒及び残留酢酸ビ
ニルを留去した。冷却後２００メツンユのナイロン布を
通し、得られた白色分散物は平均粒径０．２８側のラテ
ックスであった。

ラテックス粒子の製造例６ 分散安定用（封脂の製造例５で得た（封脂２０ｇ（固形
分量として）、酢酸ビニル１００ｇ、テトラデシルメタ
クリレート１．５ｇ及びシェルシルア１０３８０ｇの混
合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した
。過酸化ベンゾイル１．５ｇを加え６時間反応した。開
始剤投入後１０分して白濁を生じ反応温度を９０℃まで
上昇した。温度を１００℃に上昇しそのまま１時間攪拌
し、残存する酢酸ビニルを留去した。

冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は重量率９０％で、平均粒形０．２５廓のラテ
ックスであった。

ラテックス粒子の製造例７ 分散安定用樹脂の製造例７で得た樹脂１８ｇとシェルシ
ルア１の２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度７０℃に加温した。酢酸ビニルｌｏｎｇ。

オクタデシルメタクリレート１．２ｇ、シェルシルア１
の１８０ｇ及び２．２′−アゾビス（イソバレロニトリ
ル）（略称Ａ、Ｉ、Ｖ、Ｎ、）１．０ｇノ混合溶液を２
時間で滴下し、さらに４時間そのまま攪拌した。冷却後
２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白色分散
物は重量率８５％で、平均粒径０．１８−のラテックス
であった。

ラテックス粒子の製造例８ 分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂２０ｇ、酢酸ビニ
ル８５ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１５ｇ、）’コサニル
メタクリレート０．８ｇ及びインドデカン４００ｇの混
合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度６５℃に加温し
た。Ａ、Ｉ、Ｂ、Ｎ、　　１．５ｇを加え４時間反応し
た。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は平均粒径０．２５−のラテックスであっ
た。

ラテックス粒子の製造例９ 分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂２０ｇ、酢酸ビニ
ル１００ｇ、４−ペンテン酸５ｇ、オクタデシルアクリ
レート 液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。

八、ｌ、Ｖ、Ｎ、　１．０ｇを加え２時間反応した。更
１ｍＡ、ｉ。

Ｖ、Ｎ、　０．５ｇを加え２時間反応した。冷却後２０
０メツシユのナイロン布を通して得られた白色分散物は
平均粒径０．２７声のラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例１０ 分散安定用樹脂の製造例２で得た樹脂２５ｇ１イソプロ
ピルメタクリレ−）１００ｇ、オクタデシルアクリレー
ト２ｇ及びアイソパーＨの混合溶液を窒素下流下撹拌し
ながら温度７０℃に加温した。Ａ、Ｉ。

Ｖ、Ｎ、　１．２ｇを加え４時間反応した。冷却後２０
０メツシユのナイロン布を通して粗大粒子を除去し、得
られた白色分散物は平均粒径０．４ｈｍのラテックスで
あった。

ラテックス粒子の製造例１１ 分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂２５ｇ、スチレン
１００ｇ、ラウリン酸ビニル２．５ｇ及びアイソパー８
３８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度５０
℃に加温した。ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液を固形
分量として１．０ｇとなるｌを加え４時間反応した。冷
却後２００メツシユのナイロン布を通して得られた白色
分散物は平均粒径０．３５−のラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例１２〜１７ ラテツクス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂と
して、製造例１の重合体の代わりに、表Ｂの樹脂に代え
た他は、製造例１と同様にしてラテックス粒子を製造し
た。

表Ｂ ラテックス粒子の製造例１８（比較例Ａ）ポリ　〔オク
タデシルメタクリレート〕２０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ
及びアイソパー８３８０ｇの混合溶液を用いる以外はラ
テックス粒子の製造例１と同様に処理して、重合率８８
％で、平均粒径０．２３如のラテックス粒子である白色
分散物を得た。　′ラテックス粒子の製造例１９（比較
例Ｂ）〔オクタデシルメタクリレート／アクリル酸（共
重合比（９５１５）重■比〕共重合体２０ｇ、酢酸ビニ
ル１００ｇ及びアイソパー８３８０ｇの混合溶液を用い
る以下はラテックス粒子の製造例１と同様に処理して、
重合率９０％で、平均粒径０．２５１Ｉｍのラテックス
粒子である白色分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例２０（比較例Ｃ）ポリ　〔オク
タデシルメタクリレート）２０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ
　　オクタデシルメタクリレート１．０ｇ及びアイソパ
ーＨ３８０ｇの混合溶液を用いる以外は、ラテックス粒
子の製造例１と同様に処理して重合率８９％で、平均粒
径０．２４−のラテックス粒子である白色分散物を得た
。

実施例１ 〔ドデシルメタクリレート−アクリル酸（共重合比（９
５１５）重量比）〕共重合体１０ｇ、ニグロシン１０ｇ
及びシェルシルア１の３０ｇをガラスピーズと供にペイ
ントシェーカー（東京精機＠）に入れ、４時間分散しニ
グロシンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物３０ｇ、上記ニ
グロシン分散物２．５ｇ、〔オククデセンー半マレイン
酸オクタデシルアミド共重合体〕０．０８　ｇをシェル
シルア１の１１に希釈することにより静電写真用液体現
像剤を作製した。

（比較例現像剤Ａ−Ｃ） 上記製造例において樹脂分散物を以下の樹脂粒子の分散
物に代えて比較用の液体現像剤Ａ−Ｃの３種を作製した
。

比較用液体現像剤Ａニ ラテックス粒子の製造例ＩＢの樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｂ； ラテックス粒子の製造例１９の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｃニ ラテックス粒子の製造例２０の樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィル
ム■製）の現像剤として用い、電子写真感光材料である
ＥＬＰマスター■タイプ（富士写真フィルム■製）を露
光、現像処理した。

製版スピードは５版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマ
スター■タイプを２０００枚処理した後の現像装置への
トナー付着汚れの有無を観察した。複写画像の黒化率（
画像面積）は２０％の原稿を用いて行なった。その結果
を表１に示した。

前記した、製版条件で各現像剤を用いて製版した所、表
１の結果から明らかなように、現像装置の汚れを生じず
しかも２０００枚目の製版プレートの画像が鮮明である
現像剤は本発明の現像剤のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用マ
スタープレー）　（ＥＬＰ−マスター）を常法により印
刷し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の
発生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例
Ａ及び比較例Ｂの現像剤を用いて得られたマスタープレ
ートは１００００枚以上でも発生しなかったが、比較例
Ｃでは８０００枚で発生した。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じず、かつ、
マスタープレートの印刷枚数も良好であった。

即ち、比較例Ａ及びＢの場合は印刷枚数に問題はないが
、現像装置の汚れが著しく、連続して使用するには耐え
得なかった。

特に、比較例Ｂで用いた分数安定用樹脂はアクリル酸を
共重合成分として用いており、重合体主鎖の途中にカル
ボキシ基を含有するものであるが、これは本発明による
重合体主鎖の片末端にのみカルボキシ基を含有する重合
体と比較して著しく再分成製が劣っていた。また、比較
例Ｃは比較例Ａ及びＢよりは改善されているが、まだ不
充分であこれらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに
優れていることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例２で得られた白地分散液１００
ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温度１０
０℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却後２０
０メツンユのナイロン布を通し１、残存した染料を除去
することで、平均粒径０．２ｈ＋ｒ＋の黒色の樹脂分散
物を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５　ｇをシェルシルア１の■ｌに希釈することによ
り液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例９で得られた白色分散液１００
ｇ及びビク）　ＩＪア・ブルー８３ｇの混合物を温度７
０’〜８０℃に加温し６時間攪拌した。室温に冷却後２
００メツシユのナイロン布を通し、残存した染料を除去
して平均粒径０．１６１１ｍの青色の樹脂分吸物を得た
。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５　ｇをアイソパーＨ１βに希釈することにより液
体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画
質も非常に鮮明であった。

実施例４ ラテックス粒子の製造例２で得た白色樹脂分散物３２ｇ
、実施例１で得たニグロシン分散物２．５ｇ及びジイソ
ブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルア
ミド化物０．０２　ｇをアイソパーＧ１βに希釈するこ
とにより液体現像剤を製作した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又得られたオフセｙ）印刷用マスタープレ
ートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも鮮明で
あった。

更にこの現像剤を３力月間放置した後上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリ　〔デシルメタクリレートＨｏｇ、アイソパー　８
３０　ｇ及びアルカリブルー８ｇをガラスピーズと共に
ペイントシェーカーに入れ、２時間分散を行ないアルカ
リブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例３で得られた白色樹脂分散物３
０ｇ１上記のアルカリブルー分散物４．２ｇ。

及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ド
コサニルアミド化物０．０６　ｇをアイソパーＧ１βに
希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

実施例６〜１４ 実施例５において、ラテックス粒子の製造例３の白色樹
脂分散物の代わりに表−２に示したラテックス粒子を固
形分量として６．０ｇとなる量を用いた他は実施例５と
同様に操作して液体現像剤を作製した。

表−２ これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、下記一般式
   （ I ）で示される繰返し単位を含有する重合体の主鎖
   の一方の末端にのみカルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
   キシル基、アミノ基及びホスホ基から選ばれる少なくと
   も一種の極性基を結合して成る重量平均分子量が１×１
   ０＾４以上である分散用樹脂の存在下に、非水溶媒には
   可溶であるが、重合することによって不溶化する一官能
   性単量体（Ａ）及び下記一般式（II）で示される炭素数
   ８以上の脂肪族基を含有し且つ単量体（Ａ）と重合反応
   で共重合を生じる単量体（Ｂ）を各々少なくとも１種以
   上含有する溶液を、重合反応させることにより得られる
   共重合体樹脂であることを特徴とする静電写真用液体現
   像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿
   ２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ＿
   ２−を表わす。 Ｙは炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ又は炭素数１〜８の炭化水
   素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは炭素数１〜２２の炭化
   水素基を表わす）を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II）中、Ｗは炭素数８以上の脂肪族基を表わす。 Ｖは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、（Ｒ＿１＿１は脂肪族基を示す）、−
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−又は−Ｏ−を表わす。 ｂ＿１及びｂ＿２は、互いに同じでも異なってもよく各
   々水素原子、アルキル基、−ＣＯＯＲ＿１＿２又は−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＯＯＲ＿１＿２（Ｒ＿１＿２は脂肪族基を示す
   ）を表わす。