JPH03123633A - 界面活性剤の製造方法とそれを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、組成が皮膚に類似して、肌に対する作用が穏
和で、安全性が高く、保湿作用を有する界面活性剤の製
造方法と、それを配合した化粧料に関する。

〔従来の技術〕

真珠タンパク質の化粧品への利用方法は、本出願人によ
る特開昭６２−２２１６．１．２号公報、特開昭６２−
２２３１０４号公報、特開昭６２−２９８５０７号公報
等で公開されている。

さらに本出願人による特許出願平１− ９８９００号では、化粧品用の界面活性剤の製造方法が
出願されている。

しかしながら、この界面活性剤は、両性界面活性剤で利
用範囲がやや限られ、またコンキオリン加水分解物が化
粧品原料としてもつ有効性を完全には活かしきれていな
い。さらにはその製法上反応性が悪く、収量も低かった
。

コンキオリンは貝殻に含まれる硬蛋白質の一種である。

この蛋白系の有機質微粉体は硬度が小さく、肌に対して
、その作用が温和であり、アミノ酸残基を含むのでｐＨ
の作用をやわらげる作用があり、薬剤、香料、色素等を
保留する担体とじて有用である。このようなコンキオリ
ンが有する化粧品原料としての有効性を活用した界面活
性剤が要望されていた。

一方、界面活性剤としてアシル化ペプチドは公知である
。例えばアルブミンのようなタンパク質を適当な条件で
加水分解を行うと、分子量の小さいペプチドが得られる
。このペプチドに脂肪酸塩化物を反応させるとＮ−アシ
ルペプチドが得られる。タンパク資源としては、大豆タ
ン白、コラーゲンなどが用いられ、分解して得られるペ
プチドの分子量とアミノ酸分布は界面活性剤の性能、品
質を安定化する要因であるとされている。

特公昭４９−４８２８１号公報には毛髪又は獣毛をアル
カリ分解し、放線菌由来のタンパク分解酵素を添加して
、加水分解し、得られた分子量３００〜３０００のペプ
チドと炭素原子数１０〜１８の脂肪酸クロライドとの縮
合反応によりペプチドと脂肪酸との縮合物を生成させる
界面活性剤の製造方法が開示されている。

また特開昭５１−１４９０８号公報には、蛋白廃液又は
菌体廃液を加水分解して、アミノ酸水溶液を調製し、こ
れに高級脂肪酸アシル化剤を作用させたアシルアミノ酸
を活性成分とする洗浄剤組成物が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的はコンキオリン加水分解物が化粧品原料と
してもつ有効性を活かした、安全性の高い界面活性剤の
製造方法を提供することによって貝類の幅広い利用を図
ることである。

また、コンキオリン加水分解液を原料とした場合より、
色調、匂い、安全性が更に優れ、有効性はコンキオリン
加水分解液を用いた場合と同等であるアコヤ貝粘液を用
いた界面活性剤の製造方法及びそれを配合した化粧料を
提１ｊ（することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明はコンキオリン加水分解液に、脂肪酸クロライド
をアルカリ性下に反応させることを特徴とする界面活性
剤の製造方法である。

また、このコンキオリン加水分解物の代りにアコヤ貝粘
液の酵素分解物を用い、これに脂肪酸クロライドをアル
カリ性下に反応させることを特徴とする界面活性剤の製
造方法である。

また前記の方法で製造した界面活性剤を０．０１〜５重
量％含んでなる化粧料である。

コンキオリンは真珠及び貝殻の真珠層を脱灰し、反応し
やすいようにある程度分解したものを用いる。

その脱灰、加水分解方法は、特開昭６２−２２３１０４
号公報や特開昭６２−２２１６１２号公報に示される方
法を用いればよい。ただし、分解の程度は特に限定はし
ないが、アミノ酸まで分解することなく、アミノ酸が２
〜１０程度結合したベプタイドが望ましい。

脂肪酸クロライドとしては、カプロン酸、カプリル酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、アラキドン酸
、２−エチルヘキサン酸等のクロライドが例示できる。

これらをコンキオリンの分解の程度や界面活性剤力等を
考慮して単独或いは２種以上を混合して用いる。

さらにはココナツツ脂肪酸等のクロライドも用いること
ができる。

反応はアルカリ性のもとにて行うが、アルカリとしては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、ト
リエタノールアミン等を利用できる。アルカリの押類も
界面活性力に影響するので、他の原料とともに考慮する
必要がある。

またコンキオリン加水分解物は塩酸や硫酸等で分解しな
ければならないので、トリプトファン等の分解により、
褐色不溶性フミン等が生成し、出来た界面活性剤の色調
や匂いにやや問題がある可能性がある。さらには低刺激
性を損なう可能性もある。

これを避けるために、本発明者らはアコヤ貝粘液を利用
して、これを酵素分解によりペプチドに分解して、これ
に脂肪酸クロライドを反応させ−Ｃアシル化を行なった
結果、色調も良好で、匂いらない界面活性剤が製造でき
ることを知見した。

これによって、コンキオリン加水分解物の持−つ有効性
にプラスして、より純度の高い界面活性剤が製造できる
。

アコヤ貝粘液の酵素分解によるペプチドの製法について
は本出願人による特開昭６３−５７５０７号公報の通り
作成すればよい。

また界面活性剤を製造する場合、通常水溶液中で行うが
、増粘、ゲル化を起こしやすく、２０〜４０％の低固形
分の活性剤しか得られない場合があり、また副生物がで
き、純度が低下する場合がある。

そこで、−価又は二価のアルコールを５〜３０重量％含
むように反応液を調製することによって、これらの問題
を解決できる。

利用できるアルコールとして、エチルアルコール、１．
３ブチレングリコール、プロピレングリコール等が例示
できるが、これらに限定されるものではなく、安全性が
高いなど、化粧品原料として配合できるものなら差支え
ない。

この界面活性剤は、原料がペプチドと脂肪酸でできてい
るため極めて安全性が高いことはいうまでもない。

これを化粧品に配合すると、シャンプーでは勿論界面活
性能のほか、毛髪の保護や強化作用が認められ、クリー
ム、ローション系では皮膚の保護や保湿作用が認められ
、安全性も勿論高く、その有用性は証明された。

〔実施例〕

以下に実施例によって、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はこの実施例によって何等限定されるもので
はない。

（実施例１） ２．５重量％コンキオリン加水分解物水溶液４００ｇに
アルカリに保たれるように１０重量％水酸化ナトリウム
水溶液を注加しつつ、オレイン酸クロライドを２５ｓｒ
加えた。これを攪拌しつつ６０℃まで加熱した。これを
冷却し、塩酸で中性に戻し、界面活性剤を得た。

（実施例２） ２．５重量％アコヤ貝粘液加水分解物水溶液４００ｇと
プロピレングリコール７５ｇを加えてこれにアルカリに
保たれるように１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を注
加しつつ、オレイン酸クロライドを２５ｇ加えた。これ
を攪拌しつつ６０℃まで加熱した。これを冷却し、塩酸
で中性に戻し、界面活性剤を得た。

さらにこれを配合した処方例を示すが、これに限定され
るものではない。

数値は重量％である。

（処方例１）　エモリエントクリーム Ａ　流動パラフィン　　　　　　　　１９．０イソプロ
ピルミリステート　　　　３．０オリーブ油　　　　　
　　　　　　　２．０ゲイロウ　　　　　　　　　　　
　５．０ステアリン酸　　　　　　　　　　４．０グリ
セリンモノステアレート　　　３．０ポリオキシエチレ
ン（２０モ　　　１．０ル）セチルエーテル 実施例１で得たコンキオリン　　　２．０誘導体界面活
性剤 酸化防止剤　　　　　　　　　　　０．２Ｂ　精製水　
　　　　　　　　　　　４２．１トリエタノールアミン
　　　　　　　１．０１．３ブチレングリコール　　　
　７．０プロピレングリコール　　　　　　５．０防腐
剤　　　　　　　　　　　　　０．２０　胎盤抽出液　
　　　　　　　　　　５．ＯＤ　　香　　料　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ＡとＢそれぞ
れを計量し、約７０℃に加温し、Ｂを攪拌しつつ、Ａを
徐々に加えて約６０℃になったらＣとＤを加えて室温ま
で冷却する。

（処方例２）　エモリエントクリームの２Ａ　流動パラ
フィン　　　　　　　　２９．０ミリスチン酸イソプロ
ピル　　　　　５．０ミンク油　　　　　　　　　　　
　　　２．０２−エチルヘキサン酸トリグリ　　５．０
セライト ステアリルアルコール　　　　　　４，０グリセリンモ
ノステアレート　　　　２．０（自己乳化型） ポリオキシエチレン（２０モル）２．０ソルビタンモノ
ステアレート 実施例２で得たアコヤ貝粘液　　　１．０誘導体界面活
性剤 酸化防止剤　　　　　　　　　　　０．２Ｂ　精製水　
　　　　　　　　　　　４１．１プロピレングリコール
　　　　　　５．０グリセリン　　　　　　　　　　３
．０防腐剤　　　　　　　　　　　　　０．２Ｃ香　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ＡとＢそれぞれを計量し、約７０℃に加温し、Ｂを攪
拌しつつ、Ａを徐々に加えて約６０℃になったらＣを加
えて室温まで冷却する。

（処方例３）　乳　液 Ａ　スクワラン　　　　　　　　　　　５．０オリーブ
油　　　　　　　　　　　　１．０ミリスチン酸イソプ
ロピル　　　　５．０セタノール　　　　　　　　　　
　　１．０ゲイロウ　　　　　　　　　　　　１．０ミ
ツロウ　　　　　　　　　　　　０・　５グリセリンモ
ノステアレー１−　　　０．５ソルビタンモノステアレ
ー１−　　　２．０ポリオキシエチレン（２０モル）３
．０ソルビタンモノステアレート 実施例１で得たコンキオリン　　　１．０誘導体界面活
性剤 酸化防止剤　　　　　　　　　　　０．２Ｂ　精製水　
　　　　　　　　　　　５７．１グリセリン　　　　　
　　　　　８．０ジプロピレングリコール　　　　　２
．０カルボキシビニルポリマー　　　１２．０（１，０
％水溶液） 防腐剤　　　　　　　　　　　　　０．２Ｃ香　　料　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５Ａと
Ｂそれぞれを計量し、約７０℃に加温し、Ｂを攪拌しつ
つ、Ａを徐々に加えて約６０℃になったらＣを加えて室
温まで冷却する。

（処方例４）　リンス Ａ　塩化ステアリルトリメチル　　　１０．０アンモニ
ウム 実施例１で得たコンキオリン　　１０．０誘導体界面活
性剤 グリセリルモノステアレート　　　１．５ホホバ油　　
　　　　　　　　　　１，５セタノール　　　　　　　
　　　　２．０防腐剤　　　　　　　　　　　　　０．
　１Ｂ　精製水　　　　　　　　　　　　６８．５プロ
ピレングリコール　　　　　　５．０コンキオリン加水
分解物　　　　　１．０（５％水溶液） 防腐剤　　　　　　　　　　　　　０．２０　　香　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　２
Ａ（！：Ｂをそれぞれ８０℃位に加温溶解する。

Ａを攪拌しなからＢを徐々に加え６０℃位で、Ｃを加え
る。

（処方例５）　シャンプー Ａ　ポリオキシエチレン（２モル）３５．０ラウリルエ
ーテル硫酸ナトリ ラム ラウロイルメチルアラニン　　　１０．０ナトリウム ジステアリン酸エチレングリ　　　２．０コール 実施例２で得たアコヤ貝粘液　　　５．０誘導体界面活
性剤 ミリスチン酸オクチルドデシル　　０．　５エデト酸２
ナトリウム　　　　　　０．１防腐剤　　　　　　　　
　　　　　０．１Ｂ　精製水　　　　　　　　　　　　
４０．９１．３ブチレングリコール　　　　６．０防腐
剤　　　　　　　　　　　　　０．　２０　　香　　料
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　
２処方例４と同じ操作で製品とする。

（処方例６）　へアートリートメント Ａ　塩化ジステアリルジメチル　　　　５．０アンモニ
ウム 塩化パルミチルトリメチル　　　　２，５アンモニウム 実施例１で得たコンキオリン　　　２．５誘導体界面活
性剤 ミリスチン酸イソプロピル　　　　２．０セタノール　
　　　　　　　　　　５．０防腐剤　　　　　　　　　
　　　　０．１Ｂ　精製水　　　　　　　　　　　　７
７．５１．３ブチレングリコール　　　　５．０防腐剤
　　　　　　　　　　　　　０．２０　　香　　料　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２処方
例４と同じ操作で製品とする。

（処方例７）　へアーコンディショナーＡ　塩化ジステ
アリルジメチル　　　　２．５アンモニウム 塩化ステアリルトリメチル　　　　２．５アンモニウム 実施例１で得たコンキオリン　　　１．０誘導体界面活
性剤 グリセリルモノイソステアレート　１．０セタノール　
　　　　　　　　　　２．０防腐剤　　　　　　　　　
　　　　０．　１Ｂ　精製水　　　　　　　　　　　　
６４．５ヒドロキシエチルセルロース　　２０．０（２
，５％水溶液） １．３ブチレングリコール　　　　６．０防腐剤　　　
　　　　　　　　　　０．２０　　香　　料　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　２処方例４
と同じ操作で製品とする。

評　　価 （１）界面活性剤での比較 比較例１は実施例１のコンキオリン加水分解物水溶液の
代わりにコラーゲン塩酸分解液を用いて作成した界面活
性剤 ■　外観、臭い ■　安全性試験 感作性試験（Ｍａｘｌｍｌｚａｔｌｏｎ　Ｔａ５ｔ　）
方　　法 ハートレー系白色モルモット１５匹を用い、１．０匹は
感作処置用、５匹は誘発時の対照とする。

（対照群は検体を皮膚に塗布したとき、感作性以外の反
応（１次刺激）があるかをみて、感作群と比較するため
の群である） （感作１）　肩甲骨上皮膚を別名し■アジュバント（免
疫増強剤）、■検体、■検体十 アジュバントはそれぞれ左右２ケ所 ０．０５ｍ１づつ皮内注射する。（１週間経過） （感作２）　同部位に１０％ラウリル硫酸ナトリウム（
ＳＬＳ）を塗布し、さらに２４ 時間後、検体０．２ｍｌを４８時間閉塞貼布する。（２
週間経過） （誘　発）　腹側部を別名し、検体０．２ｍｌを閉塞貼
布する。（２４時間経過） （判　定）　貼布除去後、１．２４．４８．７２時間後
に判定する。

（判定ＩＡ準） Ｓｃｏｒθ　０　： ５ｃｏｒｅ　　１　　： ５ｃｏｒｅ　　２　　： ５ｃｏｒｅ　　３　　： １０匹の５ｃｏｒｅ 肉眼的に変化なし 軽度またはまばらな紅斑 中等度の紅斑 強度の紅斑および浮腫 の平均値を表示する。

（２）製剤での比較 ■　処方例１のクリームの実施例１で得たコンキオリン
誘導体界面活性剤の代わりに比較例１で得た活性剤を用
いた比較処方例１を作成し、比較した。この２点を男子
３６名、女子５１名で比較検討した。なお使用期間は１
力月で、刺激を訴えたのは処方例１ではなし、比較処方
例１では５名であった。（顔の半分づつ） （第３表） ■　処方例５シャンプーの実施例２で得たアコヤ貝粘液
誘導体界面活性剤の代わりに比較例１で得た活性剤を用
いた比較処方例２を作成し、比較した。人数は前記と同
じで、１週間づつ交代に使用した。

（第４表） 〔発明の効果〕 本発明はコンキオリンの有する肌に対して、その作用が
温和であり、更にｐ）ｔの作用をやわらげるなどの有効
性を活かした、安全性において優れ、さらに泡立ちなど
の界面活性能や、しっとり感、のび、べたつきがないな
ど各種の官能面においても、従来の界面活性剤に比較し
て優れた新規な界面活性剤を提供するものである。また
、アコヤ貝粘液の酵素分解物に対して、同様の処理をす
るごとによって、安全性、有効性において同様の水準を
保持しつつ、色調や匂いの改良された界面活性剤を提供
することができた。

これらの界面活性剤を用いた化粧料も、製剤での比較で
明らかなように泡立ちや、各種官能性において、従来品
より優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、コンキオリン加水分解液に脂肪酸クロライドをアル
   カリ性下に反応させることを特徴とする界面活性剤の製
   造方法。 ２、コンキオリン加水分解物の代りにアコヤ貝粘液の酵
   素分解物を用いる請求項１記載の製造方法。 ３、請求項１又は２記載の方法で製造した界面活性剤を
   ０．０１〜５重量％含んでなる化粧料。