JP2003095855A

JP2003095855A - 真珠層粉末

Info

Publication number: JP2003095855A
Application number: JP2001291065A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakanishi; 中西　　孝; Hajime Shimomura; 肇下村
Original assignee: Mikimoto Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Mikimoto Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2001-09-25
Filing date: 2001-09-25
Publication date: 2003-04-03
Anticipated expiration: 2021-09-25
Also published as: JP4790174B2

Abstract

(57)【要約】【課題】アコヤ貝貝殻の利用は進んだが一部に問題があ
り、さらに利用価値を見出し、現状でも廃棄されている
貝殻の利用を高めていく必要がある。【解決手段】真珠層粉末を着色することによって広い分
野での応用が可能になり、さらにアコヤ貝貝殻を有効に
利用できた。また、真珠光沢を有した状態で着色すると
さらに有効なことがわかった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は外観的に優れた化粧
品、食品、装飾品等に用いることができる真珠層粉末に
関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明者らは特公平６−４３３２０号公
報、特願２００１−１５３３４１号公報で示すようにア
コヤ貝貝殻から真珠層を取り出す方法を見出した。従
来、アコヤ貝貝殻は真珠養殖の副産物として多く発生し
ている。その一部が粉砕されて家畜の飼料、あるいは食
品に利用されているが、残りの大部分の貝殻は廃棄され
海洋等の汚染を招いている。このアコヤ貝の貝殻利用方
法を提示した。また、特願２００１−２７９４１２号公
報で真珠光沢を活かした応用方法についても提示してい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この結果、アコヤ貝貝
殻の利用は進んだが一部に問題があり、さらに利用価値
を見出し、現状でも廃棄されている貝殻の利用を高めて
いく必要がある。本発明者らは、上記のように真珠層を
取り出すことに成功し、真珠層粉末である利点を最大限
に活かす方法を検討した。このことは、アコヤ貝を有効
利用することによって環境資源リサイクル或いはエコロ
ジーの思想を重視することになり、地球環境の改善に役
立つ。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、アコヤ貝の真珠層はコンキオリンという硬蛋白
質が層状に存在し、非常に染色性がよいことがわかっ
た。この染色性を利用すると、さらに真珠層粉末の利用
範囲が拡大することがわかった。また、粉砕の程度によ
って真珠光沢を残したまま着色することも可能である。
この場合、真珠光沢と染色の２つの特徴を持たせること
ができるため、さらに用途が拡がる。それにより廃棄さ
れていたアコヤ貝の貝殻をより有効に利用できる。

【０００５】アコヤ貝から真珠層を得る方法は特に限定
はないが、特公平６−４３３２０号公報、特願２００１
−１５３３４１号公報記載の方法がよい。まず、アコヤ
貝貝殻を公知の回転式可傾型バレル研磨機と塩酸水溶液
を用いて処理することとした。塩酸を用いたのはアコヤ
貝貝殻の真珠層を除いた部分を崩壊もしくは溶解させる
力が強く、また安価であるためである。塩酸の濃度は好
ましくは５〜５０％で、５％以上であれば操作時間等の
操作方法によって、貝殻の稜柱層はほとんど除去される
が、５０％を越えてもその効果に変化はなかった。また
塩酸の量は処理するアコヤ貝貝殻の真珠層を除いた部分
を溶解し得る量、すなわちアコヤ貝貝殻の真珠層を除い
た部分にある炭酸カルシウムを塩化カルシウムに変える
のに必要な量を用いる。これは除去する部分のほとんど
が炭酸カルシウムでありその除去に必要な塩酸が研磨液
中に存在すればよいからである。

【０００６】またこの操作でアコヤ貝貝殻の真珠層を除
いた部分の除去は塩酸によってのみ行われるのではな
く、研磨機による物理的な方法でも行われるのである。
これは、真珠層の炭酸カルシウムはアラレ石型結晶構造
であるのに対して、除去の対象となる稜柱層のそれは方
解石型結晶構造をとり、後者は含まれる蛋白の割合も高
く、硬度が低く、塩酸や物理的な刺激によって真珠層よ
りも崩壊もしくは溶解しやすい性質がある。また塩酸の
量が貝殻の真珠層以外の部分を除去するに必要な量より
過剰になれば廃液を処理するための中和に費用がかか
る。その結果、塩酸の必要量はその処理時間等の操作方
法によって異なるがアコヤ貝貝殻の真珠層を除いた部分
にある炭酸カルシウムを塩化カルシウムに変えるのに必
要な量の０．５〜１．５倍が適切であることがわかっ
た。さらに操作時間、回転数等の操作方法および貝殻、
研磨液、研磨石の仕込み量や塩酸の濃度等を考慮して決
める。また研磨石は酸化アルミニウムの材質のものを使
用すればより効果的である。

【０００７】回転式可傾型バレル研磨機において上記の
処理をする場合、塩酸と貝殻が反応するとき、泡が多量
に発生し、開放状態で実施すれば、研磨機から研磨液や
貝殻が溢れる。また密封状態で実施した後、処理物を取
り出す際に、通常の方法で蓋を開放すると研磨機から内
容物が飛び出し、収量にも影響し、また作業者にとって
も非常に危険である。このため、本発明者らは以下の方
法を採用することで問題を解決した。すなわち、回転式
可傾型バレル研磨機の上部の蓋の部分に１ヶ所以上、好
ましくは２ヶ所以上に内径０．５〜５cmのバルブを設け
る。１ヶ所では、内容物が詰まる場合がある。処理後、
暫く放置したのち、バルブを徐々に開放する。このよう
にすれば、回転式可傾型バレル研磨機を有効に利用で
き、且つ作業も安全に実施できる。このように処理する
ことにより貝殻の真珠層部分を得る。研磨処理ののち処
理した貝殻と研磨石はそれらの大きさの差により篩など
を利用して分別する。

【０００８】これらの工程によって得られる貝殻（主に
真珠層）には若干稜柱層等が残っている。化粧品等に利
用する場合、この稜柱層等が美的外観を損ねる場合があ
り、用途によっては以下の操作を実施した方が商品価値
が高まり、本発明の主旨がより向上する。その方法は貝
殻（主に真珠層）を強アルカリの溶液に浸漬する。強ア
ルカリは、特に限定はないが、食品や化粧品に利用する
ため、匂いなどが残らないものがよく、水酸化ナトリウ
ムや水酸化カリウム等が適当である。濃度は、浸漬時間
や稜柱層の残った程度、アルカリの種類によって異なる
が、０．５〜１５％がよく、浸漬時間も種々の条件によ
って異なるが、１時間から５日程度がよい。浸漬後水洗
する。しかしながら、よく水洗しても、アルカリが真珠
層に残るので、用途によっては、薄い酸の水溶液に数十
分から数時間浸漬して中和した方がよい場合がある。こ
こで用いる酸は塩酸や酢酸、クエン酸等を用いることが
出来る。

【０００９】これにより得た貝殻を必要により水洗後乾
燥し、粉砕する。粉砕は公知の方法、すなわち、カッタ
ーミル、アトマイザーあるいはジェットミルなどの装置
を用いればよい。粉砕は真珠光沢を有するようにする場
合は、粉末の大きさは０．０５〜２mm程度がよくこの大
きさになるように粉砕する。しかしこの大きさのみ得る
ことは困難でありこの大きさの粉末が最大量になるよう
に粉砕したのち、篩などで分別すればよい。これより大
きな粉末は再度粉砕し、これより小さい粉末は真珠光沢
を必要としない製品に利用すればよい。真珠光沢を特に
必要としない場合は、用途によって粉砕の程度を決定す
ればよい。このようにして得たアコヤ貝真珠層粉末に対
して必要により、エタノールを０．５〜２倍量加えてよ
く混合し、３０分〜数日間浸漬処理したのち乾燥させ
る。

【００１０】このようにして得たアコヤ貝貝殻の真珠層
粉末を染色する。染色の方法は特に限定はなく、一般的
な方法をとればよい。一例を挙げれば、真珠層粉末を水
或いは有機性親水溶媒、例えば、エタノール、メタノー
ル、アセトン等、若しくは有機性親水溶媒と水と混合し
た溶媒に色素を用途や希望する染色強度、色素の種類に
よって異なるが、０．０１〜１％の濃度で溶解し、３０
分間〜５日間放置する。なお、食品に応用する場合は有
機性親水溶媒はエタノールが好ましい。また、染色に用
いる色素も天然色素等安全性の高い物質を用いるのが好
ましい。用いる色素を以下に例示するが当然これに限定
されることはないが用途等によっては利用できる色素が
限定される場合がある。

【００１１】合成色素では、赤色２号、赤色３号、赤色
４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、
赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２
号、緑色３号等があり、天然色素誘導体ではノルビキシ
Ｎａ・Ｋ、銅クロロフィル、銅クロロフィリンＮａ及び
鉄クロロフィリンＮａ等があり合成天然色素ではβ−
カロチン、リボフラビン、リボフラビン酪酸エステル及
びリボフラビン５’−リン酸エステルＮａ等が挙げられ
る。

【００１２】天然色素では、アナトー色素、クチナシ黄
色素、デュナリエラカロチン、ニンジンカロチン、パー
ム油カロチン、トマト色素、パプリカ色素、アカネ色
素、コチニール色素、シコン色素、ラック色素、赤キャ
ベツ色素、シソ色素、ハイビスカス色素、ブドウ果汁色
素、ブドウ果皮色素、紫イモ色素、紫コーン色素、エル
ダーベリー色素、ボイセンベリー色素、カカオ色素、コ
ウリャン色素、シタン色素、タマネギ色素、タマリンド
色素、カキ色素、カロブ色素、カンゾウ色素、スオウ色
素、ベニバナ赤色素、ベニバナ黄色素、クロロフィリ
ン、クロロフィル、スピルリナ色素、ウコン色素、紅麹
色素、ビートレッド、紅麹黄色素、カラメル、クチナシ
青色素、クチナシ赤色素、赤米色素、イカスミ色素、エ
ンジュ色素、オキアミ色素、柿色素、コーン色素、、ソ
バ全草色素、チェリー色素、海苔色素、マリーゴールド
色素、紫ヤマイモ色素、サフラン、ルチン等が挙げられ
る。

【００１３】以上のような方法で染色した真珠層粉末は
様々な用途に用いることができる。例をあげれば、ロー
ション、ゲル、ヘアートニック、ファンデーション、口
紅、ネイルエナメル、入浴剤等の化粧品、飲料、ゼリー
等の食品、各種容器材料として、装身具、家庭必需品等
の装飾に用いることができる。

【００１４】次に具体的に実施例、処方例を上げて説明
するが、この実施例、処方例にとらわれることはない。

【００１５】実施例−１ａアコヤ貝貝殻３．０kg、塩酸３．０kg、水道水６．０k
g、酸化アルミニウムを材質とした研磨石（直径８mm長
さ１５mmの斜円柱）１０．０kgを層内容積６５リッター
の回転式可傾型バレル研磨機（株式会社ＴＫＸ社製、形
式ＮＫ−６５型）に入れ、密封した状態で、回転数３８
ｒｐｍで３０分間回転させる。なお研磨機の蓋には内径
０．８cmと内径１．６cmのバルブを設置した。取り出し
時には蓋に取り付けたバルブを徐々に開放した後、研磨
機の蓋（投入口）を開け、内容物を取り出す。次いで、
振動式選別機（株式会社ＴＫＸ社製、形式ＫＥＥ−３
型、選別網２cm角）を用いて貝殻と研磨石を分別し、水
洗した。これを５％水酸化ナトリウム水溶液５kgに１８
時間浸漬した。その後、水でよく洗ったのちに、１％塩
酸水溶液５kgに２時間浸漬後水洗した。これを７５℃、
１時間乾燥し、カッターミル（株式会社西村機械製作所
製、形式ＫＭ−Ｄ３型）とアトマイザー（不二パウダル
株式会社製、形式Ｅ２Ｗ−７５型）で粉砕し、平均粒子
径１８０ミクロンまで粉砕した。これを３６メッシュを
通り、５０メッシュを通らない部分（粒子径は３００〜
４２５ミクロン）を集めた。これと約２倍量のエタノー
ルを加えて、３０分間攪拌した後、遠心分離機で過剰な
エタノールを回収したのち、タンブルドライヤー（楠木
機械社製バキュームタンブルドライヤー）を使用し、１
５０℃で減圧乾燥させた。脱色および不純物を除去する
ため、これを過酸化水素水に２４時間浸漬した、使用し
た過酸化水素水は過酸化水素として２％になるように希
釈して用いた。浸漬後、水洗し、残存している過酸化水
素水を除去するため、０．１％カタラーゼ緩衝溶液に２
４時間浸漬処理した。なお、緩衝溶液はＮａＨ₂ＰＯ₄−
Ｎａ₂ＨＰＯ₄のｐＨ６．７３の水溶液を用いた。これに
クチナシグリーン（グリコ栄養食品）の０．１％水溶液
７５ｇと上記の真珠層粉末２５ｇとを軽く攪拌した後、
１２時間そのまま静置した。その後、充分水洗し、３０
℃で５時間送風乾燥した。

【００１６】実施例−１ｂ実施例−１ａのクチナシグリーン（グリコ栄養食品）を
紅酒粉（三栄源、エフ、エフ、ティ）に置き替えて他は
実施例−１ａと同様に処理した。

【００１７】実施例−２ａアコヤ貝貝殻３．０kg、塩酸３．０kg、水道水６．０k
g、酸化アルミニウムを材質とした研磨石（直径８mm長
さ１５mmの斜円柱）１０．０kgを層内容積６５リッター
の回転式可傾型バレル研磨機（株式会社ＴＫＸ社製、形
式ＮＫ−６５型）に入れ、密封した状態で、回転数３８
ｒｐｍで３０分間回転させる。なお研磨機の蓋には内径
０．８cmと内径１．６cmのバルブを設置した。取り出し
時には蓋に取り付けたバルブを徐々に開放した後、研磨
機の蓋（投入口）を開け、内容物を取り出す。次いで、
振動式選別機（株式会社ＴＫＸ社製、形式ＫＥＥ−３
型、選別網２cm角）を用いて貝殻と研磨石を分別し、水
洗した。これを５％水酸化ナトリウム水溶液５kgに１８
時間浸漬した。その後、水でよく洗ったのちに、１％塩
酸水溶液５kgに２時間浸漬後水洗した。これを７５℃、
１時間乾燥し、カッターミル（株式会社西村機械製作所
製、形式ＫＭ−Ｄ３型）とアトマイザー（不二パウダル
株式会社製、形式Ｅ２Ｗ−７５型）で粉砕し、平均粒子
径５０ミクロンまで粉砕した。これと約２倍量のエタノ
ールを加えて、３０分間攪拌した後、遠心分離機で過剰
なエタノールを回収したのち、タンブルドライヤー（楠
木機械社製バキュームタンブルドライヤー）を使用し、
１５０℃で減圧乾燥させた。これに赤色１０６号の０．
２％エタノール溶液２００ｇと上記の真珠層粉末１００
ｇとを軽く攪拌した後、１２時間そのまま静置した。そ
の後、充分水洗し、３０℃で５時間送風乾燥した。

【００１８】実施例−２ｂ実施例−２ａの赤色１０６号を青色１号に置き替えて他
は実施例−２ａと同様に処理した。

【００１９】以下に上記の実施例を配合した処方を示
す。

【００２０】処方例−１ゲル成分配合割合（重量％）カルボキシビニルポリマー０．７パラオキシ安息香酸メチル０．２１，３ブチレングリコール１１．０グリセリン３．０ポリオキシエチレングリコール４．０フェノキシエタノール０．５精製水６９．３Ｌ−アルギニン１．０キサンタンガム０．２実施例−１ａ０．１常法により作成した。

【００２１】処方例−２口紅成分配合割合（重量％）ひまし油５１．３オクチルドデカノール１５．０ラノリン５．０液状ラノリン５．０ミツロウ５．０オゾケライト４．０キャンデリラロウ７．０カルナウバロウ２．０酸化チタン１．０実施例−２ａ０．２赤色２０１号１．０赤色２０２号２．０黄色４号アルミニウムレーキ１．０赤色２２３号０．１香料０．１ビタミンＥ０．２パラオキシ安息香酸プロピル０．１常法により作成した。

【００２２】処方例−３ローション成分配合割合（重量％）エタノール１４．０グリセリン４．０ベンガラ０．１酸化亜鉛０．５カオリン０．５実施例−２ｂ０．５カンファー０．１５香料０．０５精製水８０．２常法により作成した。

【００２３】処方例−４食品（顆粒）成分配合割合（重量％）実施例−１ａ３８．５乳糖３８．０トウモロコシデンプン１８．０結晶性セルロース２．０ペプチン０．８しいたけ粉末０．７常法により顆粒を作成した。

【００２４】処方例−５ドリンク成分配合割合（重量％）実施例−１ｂ５．０還元麦芽糖５．０ビタミンＣ１．０ビタミンＢ₂ ０．０５ビタミンＢ₆ ０．０５精製水８８．９常法によりドリンクを作成した。

【００２５】処方例−６実施例−１ｂを２．０重量％をクリヤ−ラッカ−中に分
散させた。

【００２６】処方例−７熱硬化性アクリルメラミン樹脂（大日本インキ製、アク
リデイック４７ー７１２とス−パ−ベッカミンＧ８２１
ー６０の重量比７：３の混合物）に実施例−２ｂを５重
量％混合した。

【００２７】処方例−８プラスチック容器塩化ビニ−ル樹脂１００重量部、ジオクチルフタレ−ト
４０重量部及びステアリン酸亜鉛重量３部、実施例−２
ｂと混合して、１６５℃に加熱した混練二本ロ−ルで３
分間処理し、これを容器に成型した。

【００２８】実施例および処方例はいずれも良好な発色
を示し、広い分野での応用が可能であり、また、真珠光
沢を有するものはさらに外観上の優位性を持つ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/027 Ａ６１Ｋ 7/027 Ｆターム(参考） 4B018 LB01 LB08 LE03 MA07 MA08 MC03 MD04 MD75 MF07 MF10 4C083 AA071 AA082 AA122 AB232 AB242 AB432 AB442 AC062 AC102 AC122 AC172 AC482 AC582 AC792 AC842 AC932 AD042 AD092 AD352 AD512 AD532 CC04 CC13 DD11 DD23 DD41 FF01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色料で染色した真珠層粉末
【請求項２】真珠光沢を有する程度に粉末化したもの
を着色料で染色した真珠層粉末
【請求項３】粉末の方法が真珠層を有する貝殻を回転
式可傾型バレル研磨機で処理する。研磨液として濃度が
５〜５０％で且つ処理する真珠層を有する貝殻の真珠層
を除いた部分の炭酸カルシウムを塩化カルシウムに変え
るに必要な量の０．５〜１．５倍の量の塩酸を用いて真
珠層を有する貝殻の真珠層を優先的に得るアコヤ貝貝殻
の処理方法で得た真珠層を粉末化したものである請求項
１または請求項２の真珠層粉末