JPH03103477A - ３―ヒドロキシピリジンアゾメチン色素及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真、カラー電子写真、インクジェット
方式、感熱転写方式、印刷等における画像形威用色素あ
るいはカラー写真感光材料用、固体撮像管やカラー液晶
テレビ用フィルター染料として有用な新規な３−ヒドロ
キシピリジンアゾメチン色素とその製造方法に関するも
のである．（従来の技術） アゾメチン色素、特にｐ−ジアルキルアξノフエニル基
がイξンの窒素原子に結合したアゾメチン色素は活性メ
チレン類やフェノール類とＮ，　Ｎジアルキルーｐ−フ
ェニレンジアミン類との酸化カップリング反応により形
威され、しかも色調がイエロー、レッド、マゼンク、ブ
ルー、シアンと多岐に亙るためイエロー、マゼンタ、シ
アンの三色混合による減色法を用いるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料における画像形戒用色素として広く用い
られてきている．フェノール類、ナフトール類や２，４
−ジフェニルイミダゾール類等からはブルーないしシア
ン染料が形成され、５−ビラゾロン頬、アシルアセトニ
トリルＩｉ、ＩＨ−ピラゾロ［１．５−ａ］ベンズイξ
ダゾール類、ＩＨ一ピラゾＣｌ　［５，　　ｌ−ｃｌ　
−１．　　２．　　４−｝リアゾール類、ＩＨ−ピラゾ
ロ［２．３−ｂｌ　−１．２，４−トリアゾール類等か
らはマゼンタないしブルー色素が形威され、アシルアセ
トアニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類
等からはイエロー色素が形成される．このような色素に
ついては特開昭６０−１８６５６７号、同６３−１４５
２８１号及び同６３−１１３０７７号などに記載がある
． 近年、カラー電子写真、インクジェット方式、感熱転写
方式等新しいカラー画像形成方法が提案されるようにな
り、また一方ではエレクトロニックイメージングの発展
と相俟って固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター
の需要が増大し、アゾメチン色素がカラー写真用のみな
らず様々なシステムあるいは商品において応用、検討さ
れるようになった． （発明が解決しようとする課題） しかしながら従来のアゾメチン色素は製造の工程数が多
く高コストであったり、堅牢性に劣る等の欠点を持つも
のが多く改良が強く望まれていた．従って本発明の目的
は第１に新規な３−ヒドロキシビリジンアゾメチン色素
を提供することにあ本発明の目的は第２に製造の工程数
が少な《安価な３−ヒドロキシビリジンアゾメチン色素
を提供することにある． 本発明の目的は第３に堅牢性、特に熱に対する堅牢性に
優れた３−ヒドロキシピリジンアゾメチン色素を提供す
ることにある． 本発明の目的は第４にこのような品質の優れた新規な３
−ヒドロキシピリジンアゾメチン色素の製造方法を提供
することにある． （課題を解決するための手段） 本発明者は、上記目的を満たすアゾメチン色素を開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式〔Ｉ〕で表わさ
れる３−ヒドロキシピリジンアゾメチン色素により上記
目的が達或されることを見出した． 一般式（＋） ０ （式中、Ｒ．は脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表
わし；Ｒ２は脂肪族基、芳香族基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ
基、アシル基、エステル基、アごド基、スルファミド基
、イ壽ド基、ウレイド基、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ニル基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子を表わし；Ｒ，
はアリール基を表わし；Ｙは少なくとも１つのアミド結
合及び／又はエステル結合を含む二価の連結基を表わし
；ｎはＱ，１又は２を表わし；ｎが２の場合は、２つの
Ｒ８は同一の基又は原子であっても互いに異なる基又は
原子であってもよく、２つのＲ２は環を形威してもよく
；ｎが１以上の場合、Ｒ＋　とＲ８とで環を形威しても
よい．）以下、一般式〔Ｉ〕で表わされる３−ヒドロキ
シピリジンアゾメチン染料について詳しく説明する． 一般式（１）においてはＲ，は、好ましくは炭素数１〜
３６の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族基
（例えば、フェニル、ナフチル）、複素ＩＯ基（例えば
、３−ピリジル、２−フリル、モルホリノ）を表わす。

尚、本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしく
は環状の、脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アル
ケニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包
含する意味である．その代表例を挙げるとメチル、エチ
ル、プチル、ドデシル、オククデシル、アイコセニル、
ｉｓｏ−プロビル、ｔｅｒｔ−プチル、ｔｅｒｔ−オク
チル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロヘキシル、シクロペ
ンチル、アリル、ビニル、２−へキサデセニル、プロパ
ギルである． 又“芳香族基”とは、単環又は多環縮合した芳香族基炭
化水素基を表わし、“複素環基”とは炭素原子だけでな
く、Ｏ，Ｓ，Ｎ，Ｐなどのへテロ原子の少なくとも１つ
を環内に含む環状基であり、３〜８員環好ましくは５又
は６Ｑ環が１つのものの外に、複素環どうし縮合しても
よく、複素環がベンゼン環と縮合してもよい。また芳香
族性を有しない環状基をも含む。

前記Ｒ．を示す脂肪族基、芳香族基及び複素環基は、さ
らにアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば２．４−ジｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ）、
アルケニルオキシｌ＆（例えば２−プロペニルオキシ）
、アミノ基（例えばブチルアミノ、ジメチルアくノ、ア
ニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）、エステル基（例えばブトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ペンゾイ
ルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオ
キシ）、アミド基（例えばアセチルアミノ、エチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホンアミ
ド、プチルスルファモイル）、スルファ≧ド基（例えば
ジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えば
、サクシンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例
えばフェニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
、フェニルスルホニル）、脂肪族もしくは芳香族ヂオ基
（例えばエチルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲ
ン原子などから選ばれた基で置換してもよい。

次に、一般式（１）において−．Ｒｔの好ましい具体例
としては脂肪族基（例えばメチル、エチル、プチル、ド
デシルなど）、芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）
、複素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ、２−クロロフエノキシ、４−シアノフエ
ノキシ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニル
オキシ）、アミノ基（例えばプチルアミノ、ジメチルア
ミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル基（例
えばアセチル、ベンゾイル）、エステル基（例えばプト
キシカルボニル、フェノキシ力ルボニル、アセトキシ、
ペンゾイルオキシ、プトキシスルホニル、トルエンスル
ホニルオキシ）、アミド基（例えばアセチルアξノ、エ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスル
ホンアξド、プチルスルファモイル）、スルファミド基
（例えばジブロピルスルファモイルアミノ）、イミド基
（例えば、サクシンイミド、ヒダントイニル基）、ウレ
イド基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂肪族も
しくは芳香族チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボ
キシ基、ハロゲン原子などが挙げられる． 以上列挙した基の具体例はＲ＋において例示した具体例
と同じである． 一ａ式（＋）においてＹは少なくともアミド結合または
エステル結合を含む二価の連結基であって、具体的には Ｎ　−Ｃｏ　− ？−ＳＯ■ー −Ｎ−Ｃｏ Ｎ −Ｎ−ｓｏｗ−Ｎ −Ｎ−ＣＯＯ− −Ｎ−ｓｏ．ｏ− られる。ここでＲｚおよびＲ４は水素原子、脂肪族基、
芳香族基もしくは複素環基を表わす．一般式〔！〕にお
いて好ましいＹは −Ｎ−Ｃｏ Ｎ−Ｓｏよ Ｎ−ＳＯｔ−Ｎ− Ｒ４ る（窒素原子でピリジン環に結合する）．一般式〔！〕
において、Ｒ１とＲ．およびＲ２同士で環を形威すると
き、好ましい環員数は５ないし７員環で、５および６員
環が更に好ましく、該環は炭素環の外Ｎ又はＯ原子を含
む環であってもよく又芳香族性を存しても有さなくても
よい。

一般式（１）において、Ｒ，の好ましい具体例としては
、炭素原子数６〜２４のアリール基（例えばフエニル、
４−メトキシフェニル、４−クロロフェニル、４−ジメ
チルアミノフユニル、４一ジエチルアミノフェニル、４
−ジェチルアミノー２−メチルフェニル、４−［Ｎ一エ
チルーＮ（２−ヒドロキシエチル）アくノ］−２−メチ
ルフェニル、４−［Ｎ−メチルーＮ一（２−メタンスル
ホンアミドエチル）アミノ］−２−メチルフエニル、４
−ヒドロキシフェニル）などが挙げられる． 一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明の色素は、Ｒ，及びＲ
２の少なくともｌっが、−ｉ式（１）のうちＲ１又はＲ
２が脱離した残基を１又は２以上置換基として含むこと
もできる。即ち、本発明の色素は、Ｒ，及びＲ２の少な
くとも１つが一般式（ＩＩ） ■ Ｒｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ，で表わ
される残基を含むオリゴマー及びポリマーを包含する．
ここで本発明の色素のうち一般式（１）のうちＲ１又は
Ｒ．が脱離した残基を１つ含むものをダイマー、２つ含
むものをトリマーと呼ぶこととする．又、ポリマーとし
ては、Ｒ．又はＲ２に上記２種の残基の少なくとも１つ
を含むビニル系ボリマーを例示することができ、ボリマ
一の数平均重合度は、例えば約１０〜１，０００である
ことができる． 本発明の３−ヒドロキシビリジンアゾメチン色素は特に
好ましくは下記一般式（ＩＩ）により表わされる． （一般式（ｎ）においてＲ．，Ｒ．，Ｙおよびｎは一般
式〔Ｉ〕におけるＲ＋，Ｒ−，Ｙおよびｎにそれぞれ同
じであり、Ｒ４は置換もしくは無置換アミノ基またはヒ
ドロキシル基を表わし、Ｒ，はハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、カルボンア果ド基、スルホンアミド
基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表わし、ｌは
Ｏ〜４の整数を表わす。ただし、ｌが複数のとき複数の
Ｒ，は同じでも異なっていてもよい。） 一般式（＋）で表される３−ヒドロキソピリジンアゾメ
チン色素は置換基Ｒ＋　，　　ｌ’？ｚ　，　　Ｙ，　
　Ｒ４及びＲ，の選沢及び／または分散条件により、マ
ゼンタ、ブルー、シアン、バイオレソト等様々な色調を
与えることが可能であるが、マゼンダ、プルーシアンの
色調が一般的であり、ブルーないしシアンの色調がより
一般的である。

以下に本発明の３−ヒドロキシビリジンアゾメチン色素
の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定され
ることはない。

一般式〔Ｉ〕で表わされる３−ヒドロキシピリジンアゾ
メチン色素は、例えば３−ヒドロキシビリジン類とパラ
フエニレンジアミン類またはパラアミノフェノール類と
の酸化カップリング反応、またはニトロソ化合物との脱
水縮合反応を行わせることにより得ることができる。

ここで３−ヒドロキシピリジン類はモノ、ジもしくはト
リハロゲノピリミジン類とアン王ニア、モノ置換アミン
、ジ置換アξン、アルコール、フェノール、チオール類
とを一挙に、あるいは逐次反応させることにより調製す
ることができる。

３−ヒドロキシビリジン頻の合威において、塩基として
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエ
チルアミン、ｔ−プトキシカリウム、ジアザビシクロン
デセン、水素化ナトリウム等を用いるのが好ましいが、
アξン類を置換する場合は塩基を添加せずにアミン類を
過剰に用いてもよい．反応溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアξド、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリン−２−オン、ジメチルスル
ホキシド、ヘキサメチルホスホリルトリアミド、アセト
ニトリル、テトラヒド口フラン、ジオキサン、ジグライ
ム、トルエン、キシレン等が好ましい。反応温度は−７
８℃から２００℃、好ましくは、−２０゜Ｃから１６０
゜Ｃの′＠囲である。

３−ヒドロキシピリジン類とパラフエニレンジアξン頻
またはパラアξノフェノール類との酸化力ノブリング反
応において、酸化剤として硝酸銀、二酸化マンガン、ハ
ロゲン化銀、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過
酸化水素、過酸類、Ｎ一プロモスクシンイミド、クロラ
ミンＴ等が好ましく、反応は塩基性条件下で行うのが好
ましい。

反応溶媒は水、メタノール、エタノール、エーテル、酢
酸エチル、塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンやこれらの混合溶媒が好
ましい．塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム等が好ましく、パラフェニレンジアミン類またはバラ
アξノフェノール類に対して０．１当量〜２０当量、好
ましくは０．５当量〜ｌＯ当鼠用いる．前記酸化剤はパ
ラフェニレンジアミン類またはバラアミノフェノール類
に対し０．５〜１０当量、好ましくは１当量〜５当鼠用
いる．反応温度は−７８゜Ｃ〜１００“Ｃ１好ましくは
−２０℃〜５０゜Ｃである．３−ヒドロキジビリジン類
とニトロソ化合物との反応は３−ヒ］゛ロキシピリジン
類に対し０．　　１〜３当量、好ましくは０．５〜２当
量のニトロソ化合物を用い、メタノール、エタノール、
テトラヒド口フラン、イソプロパノール、ジオキサン、
酢酸等の溶媒中で行う。このとき酸触媒（例えば硫酸、
塩酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸、メクンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢
酸、酢酸）または塩基触媒（炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、酢酸ナトリウム、ｔ−ブトキシカリウム、ナトリ
ウムメトキシド、ジアザビシクロウンデセン）を０．０
０１当量７１０当麗、好ましくはＯ．１当里〜５当景用
いてもよい。触媒としては塩基触媒が好ましい。

反応温度は−２０゜Ｃ〜２００゜Ｃ，好ましくはＯ″Ｃ
〜ｌ５０℃である． （実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する． 合威例ｌ　例示化合物ｌの合威 ５−（２．４−ジーし−アミルフエノキシ）ブタノイル
アミノー３−ヒドロキシー２−（ｐ−メトトシベンゾイ
ルアミノ）ピリジン（５．６１ｇ，１　０．　　ＯＬｌ
ｌＩｏｌ）の酢酸エチルーエタノール（ｌ：ｌ）混合溶
媒（１００ａ＋１）溶液に、炭酸ナトリウム（９ｇ）水
溶液（４０成）を加え、続いて、４［Ｎ一エチルーＮ−
　（２−メタンスルホンアミドエチル）アミノ］−２−
メチルアニリン硫酸塩（６．３８ｇ　　１２，２ａ＋ｍ
ｏｌ）を加え、室温にて５分間攪拌する．過硫酸アンモ
ニウム（４．５ｇ）の水溶液（２０ｍ）を滴下し、１時
間攪拌後、酢酸エチルで３回抽出する．有機層を飽和塩
化ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
する．減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；塩化メチレン：メタノールー２０：１）で
精製後、メタノールから再結晶すると、例示化合物土（
７．４５ｇ、９０％〉を得た．尚、化合物の構造は元素
分析、’　Ｈ　Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル及びマススペクト
ルにより同定した（以下同様）．本化合物の融点は１５
３℃であった．本化合物の酢酸エチル中、約２．　　Ｏ
　Ｘ　１　０−’　Ｍｏｌ／ｌの濃度での最大吸収濃度
λ一ａｘ及び分子吸光係数εはそれぞれ次の通りであっ
た． λ一ａｘ　　６２１．Ｉｎ−　，　　　ε　４３５０１
！　　−　＋ｗｏｌ−’　　−　ｃｒａ−’合成例２　
例示化合物２の合戒 ５−（２．４−ジーｔ−アξルフェノキシ）ブタノイル
アミノー２−ペンゾイルアミノ−３−ヒドロキシピリジ
ン（５．　３　１　ｇ，　１　０．　　０ｍｓｏｌ）を
実施例１と同様の操作で４−［Ｎ一エチルーＮ（２−メ
タンスルホンアミドエチル）アミノ］２−メチルアニリ
ン硫酸塩（６．３８ｇ、１２．２１１１１０１）と反応
させ、精製し、メタノールから再結晶すると、例示化合
物２　（５．９９ｇ　　７５％）が得られた．融点は１
５４゜Ｃであった．λｗａｘ　　６２３．３ｎｍ　　，
　　　ｔ　　４２１００４！　　・　ｍｏｌ−’　　・
　ｅｌｌ−’合威例３　例示化合物３の合威 ５−（２．４−ジーｔ−ア〈ルフェノキシ）ブタノイル
ア逅ノー２−（２−クロロベンゾイル）アごノー３−ヒ
ドロキシビリジン（５．　　６　５　ｇ，１　０．０ｓ
ｍｏｌ）を実施例ｌと同様の操作で４［Ｎ一エチルーＮ
−　（２−メタンスルホンアミドエチル）アミノ］−２
−メチルアニリン硫酸塩（６．６０ｇ，１２．４問ｏ１
）と反応させ、精製し、エタノールから再結晶すると、
例示化合物３（６．５７ｇ、７７％）が得られた．融点
は１５０℃であった。

λＩｌａｘ　６２２．８ｎｍ　，　　６　３９８００ｌ
−ｓ＋ｏｌ−’　・ｃｍ−’合威例４　例示化合物４の
合成 ５−（２．４−ジーｔ−アくルフェノキシ）ブタノイル
ア旦ノー２−（２．６−ジクロロベンゾイルアミノ）−
３−ヒドロキシピリジン（６．ｏＯ　ｇ，　　１　０．
　　０ｍｓｏｌ）を実施例１と同様の操作で４−［Ｎ一
エチルーＮ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アミ
ノ］−２−メチルアニリン硫酸塩（６．３　３　ｇＳ１
　２．　　ｌｍｍｏｌ）と反応させ、精製し、エタノー
ルから再結晶すると、例示化合物４　（６．２４ｇ、７
２％）が得られた．融点は１５５゜Ｃであった． λ＋ｍａｘ　６２３．６ｒ＋＋ｓ　，　　ｔ　３５２０
０ｆｆｉ　・ｍｏｌ−’　・ａｍ−’合戊例５　例示化
合物５の合戒 ２−ペンゾイルアξノ−５−ｔ−プチルア逅ノー３−ヒ
ドロキシピリジン（３．１　３　ｇＳ　１　０．０＋＋
＋ｍｏｌ）を実施例１と同様の操作で４−（Ｎ，Ｎ一ジ
エチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩（５．２５
ｇ、１　２．　　２ｍｍｏｌ）と反応させ、精製し、メ
タノールから再結晶すると、例示化合物５（３．９４ｇ
，６８％）が得られた．融点は１８８゜Ｃであった． λＩｌａｘ　６２４．４ｎｓ　，　　ｇ５１，０００ｊ
！　−＋ｓｏｌ−’　・ａｓ−’合戒例６　例示化合物
６の合戒 ２．５−（ジーｔ−ブチル）ア藁ノー３−ヒドロキシピ
リジン（２．　　９　３　ｇ，　１　０．　　０＋ｕｉ
ｏｌ）を実施例１と同様の操作で４−［Ｎ，Ｎ−ジェチ
ルアミノ）一２−メチルアニリン硫酸塩（５．４２ｇ，
　　１　２．　　６ｍｍｏｌ）と反応させ、精製し、メ
タノールから再結晶すると、例示化合物６　（４．　　
０９ｇ、７３％）が得られた．融点は２３５゜Ｃであっ
た． λｍａｘ　６１７．２ｎ＋ｗ　，　　ｔ　５１，０００
！！．・ｍｏｌ−’　−　ｃｍ−’合成例７　例示化合
物７の合成 ２−ヘンゾイルアミノ−５−（２−へキシルデカノイル
）アミノー３−ヒドロキシピリジン（４．６　７　ｇ，
　　Ｉ　Ｏ．　　Ｏｍ＋ｗｏｌ）を実施例ｌと同Ｊ＆の
操作で４−［Ｎ一エチルーＮ−（２−メタンスルホンア
ξドエチル）アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩（６
．５４ｇ、１　２．　　５ｍ＋ｍｏｌ）と反応させ、精
製し、メタノールから再結晶すると例示化合物７　（５
．６７ｇ，　７７％）が得られた。融点はｌ５４゜Ｃで
あった． λｗａｘ　６１３．６ｎｍ　，　　ｔ　４（ｉ５００ｆ
ｆｉ　−ｍｏｌ−’　・ｃｔｘ−’（発明の効果） 本発明の色素はハロゲン化銀カラー写ｎ、カラー電子写
真、インクジエノト方式、感熱転写方式、印刷等におけ
る画像形成用色素あるいはハロゲン化銀カラー写真感光
材料、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター染料
として有用である．本発明の色素は前記説明及び実施例
から明らかなように少ない工程数で製造できる製造面、
コスト面に優れる。

本発明の色素は高い融点が示すように熱的に対する堅牢
性に優れ、かつ分子吸光係数の大きいという優れた特性
を有する．

【図面の簡単な説明】

第ｌ図〜第７図は実施例で得られた例示化合物１，２，
３，４．５．６及び７の可視吸収スペクトルをそれぞれ
示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で示される３−ヒドロキシピ
   リジンアゾメチン色素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を
   表わし；Ｒ＿２は脂肪族基、芳香族基、複素環基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ基、ア
   ミノ基、アシル基、エステル基、アミド基、スルファミ
   ド基、イミド基、ウレイド基、脂肪族もしくは芳香族ス
   ルホニル基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、ヒドロキシ
   基、シアノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子を表わし；
   Ｒ＿３はアリール基を表わし；Ｙは少なくとも１つのア
   ミド結合及び／又はエステル結合を含む二価の連結基を
   表わし；ｎは０、１又は２を表わし；ｎが２の場合は、
   ２つのＲ＿２は同一の基又は原子であっても互いに異な
   る基又は原子であってもよく、２つのＲ＿２は環を形成
   してもよく；ｎが１以上の場合、Ｒ＿１とＲ＿２とで環
   を形成してもよい。）（２）３−ヒドロキシピリジン類
   とパラフェニレンジアミン類もしくはパラアミノフェノ
   ール類との酸化カップリグ反応または３−ヒドロキシピ
   リジン類とニトロソ化合物との脱水縮合反応を行わせる
   ことにより請求項（１）記載の一般式〔 I 〕で表わさ
   れる化合物を得ることを特徴とする３−ヒドロキシピリ
   ジンアゾメチン色素の製造方法。