JPH049381A - ピラゾロアゾールアゾメチン色素 - Google Patents
ピラゾロアゾールアゾメチン色素Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明はピラゾロアゾール誘導体から製造される新規な
アゾメチン色素に関し、特にピラゾロアゾールアゾメチ
ン色素に関するものである。
アゾメチン色素に関し、特にピラゾロアゾールアゾメチ
ン色素に関するものである。
ピラゾロアゾール誘導体は、写真用カプラーとして知ら
れており、特に米国特許筒3.725,067号に開示
されているIH−ピラゾロ〔1,5−c)−1,2,4
−トリアゾールや同第4.540,654号に開示され
ているIH−ピラゾロ(1,5−b)−1゜2.4−)
リアゾールから誘導されるアゾメチン色素はピラゾロン
アゾメチン色素に比ベニ次吸収がなく、分光吸収スペク
トルがシャープであるという特徴から実際にマゼンタカ
プラーとして実用化されている。これらの色素の極大吸
収波長は約520〜570nmに吸収をもつ赤ないしは
マゼンタの色素であるが、このIH−ピラゾロ〔15−
C)−1,2,4−トリアゾール及びIH−ピラゾロ(
1,5−b) −1,2,4−)リアゾールに電子吸引
基及び水素結合性の基を導入することによりそのアゾメ
チン色素の吸収波長が長波化し青ないしはシアン色の色
素になることが特開昭64−48862号、同64−4
8863号及び同63−145281号に開示されてい
るが、電子吸引基や水素結合性の基をピラゾロアゾール
母核に導入することは、合成的にかなり難しく未だ実用
には至っていない。
れており、特に米国特許筒3.725,067号に開示
されているIH−ピラゾロ〔1,5−c)−1,2,4
−トリアゾールや同第4.540,654号に開示され
ているIH−ピラゾロ(1,5−b)−1゜2.4−)
リアゾールから誘導されるアゾメチン色素はピラゾロン
アゾメチン色素に比ベニ次吸収がなく、分光吸収スペク
トルがシャープであるという特徴から実際にマゼンタカ
プラーとして実用化されている。これらの色素の極大吸
収波長は約520〜570nmに吸収をもつ赤ないしは
マゼンタの色素であるが、このIH−ピラゾロ〔15−
C)−1,2,4−トリアゾール及びIH−ピラゾロ(
1,5−b) −1,2,4−)リアゾールに電子吸引
基及び水素結合性の基を導入することによりそのアゾメ
チン色素の吸収波長が長波化し青ないしはシアン色の色
素になることが特開昭64−48862号、同64−4
8863号及び同63−145281号に開示されてい
るが、電子吸引基や水素結合性の基をピラゾロアゾール
母核に導入することは、合成的にかなり難しく未だ実用
には至っていない。
本発明者等は、種々研究を重ねた結果、アゾメチン色素
を形成するフェニレンジアミン部(CD部)に特殊な置
換基を用いることにより従来の発色現像主薬(CD−1
、CD−2、CD−3及びCD−4)を用いたアゾメチ
ン色素に比べ吸収が大きく長波長化(深色化)すること
を見い出し本発明をなすに至った。
を形成するフェニレンジアミン部(CD部)に特殊な置
換基を用いることにより従来の発色現像主薬(CD−1
、CD−2、CD−3及びCD−4)を用いたアゾメチ
ン色素に比べ吸収が大きく長波長化(深色化)すること
を見い出し本発明をなすに至った。
(発明の目的〕
本発明の第一の目的はピラゾロアゾール誘導体から製造
される新規なアゾメチン色素を提供することにある。
される新規なアゾメチン色素を提供することにある。
本発明の第二の目的は分光吸収スペクトルがシャープで
鮮やかな青〜シアン色を呈する新規なピラゾロアゾール
アゾメチン色素を提供することにあり、本発明の第三の
目的は堅牢性の高い新規なピラゾロアゾールアゾメチン
色素を提供することにある。
鮮やかな青〜シアン色を呈する新規なピラゾロアゾール
アゾメチン色素を提供することにあり、本発明の第三の
目的は堅牢性の高い新規なピラゾロアゾールアゾメチン
色素を提供することにある。
〔発明の構成]
上記の本発明の目的は一般式(1)で表わされるアゾメ
チン色素によって達成された。
チン色素によって達成された。
一般弐m
(式中、2は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わし、R2は該複素環の炭素原子に結合して
おり、nはOllまたは2を表わすR1及びR2は水素
原子又は置換基を表わし、R1及びR,□は水素原子、
アルキル基または置換アルキル基を表わし、RI3は水
素原子、アルキル基、置換アルキル基及びハロゲン原子
を表わし、R14はアシルアミノ基、ウレイド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基及びスルファモイルアミノ
基を表し、RI5及びR16は水素原子または置換基を
表わす。] 以下、本発明を更に具体的に説明する。
原子群を表わし、R2は該複素環の炭素原子に結合して
おり、nはOllまたは2を表わすR1及びR2は水素
原子又は置換基を表わし、R1及びR,□は水素原子、
アルキル基または置換アルキル基を表わし、RI3は水
素原子、アルキル基、置換アルキル基及びハロゲン原子
を表わし、R14はアシルアミノ基、ウレイド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基及びスルファモイルアミノ
基を表し、RI5及びR16は水素原子または置換基を
表わす。] 以下、本発明を更に具体的に説明する。
一般式CI)で表わされるピラゾロアゾールアゾメチン
色素は、多くの用途、例えば、感熱転写、インクジェッ
ト、印刷などの画像媒体に適したカラー画像形成用染料
、また、フィルター用染料、および写真用色素、アンチ
ハレーション染料あるいは織物等用染料などに適用でき
る。
色素は、多くの用途、例えば、感熱転写、インクジェッ
ト、印刷などの画像媒体に適したカラー画像形成用染料
、また、フィルター用染料、および写真用色素、アンチ
ハレーション染料あるいは織物等用染料などに適用でき
る。
一般式(Nにおいて、R1またはR2が表わす置換基と
しては、特に制限はないが、代表的には、アルキル、ア
リール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及び
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、カルバモイ
ルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド
、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ
、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボ
ニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等
、およびチオウレイド、ヒドロキシ、メルカプト等の各
基等も挙げられる。
しては、特に制限はないが、代表的には、アルキル、ア
リール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及び
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、カルバモイ
ルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド
、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ
、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボ
ニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等
、およびチオウレイド、ヒドロキシ、メルカプト等の各
基等も挙げられる。
R1またはR2で表されるアルキル基としては、炭素数
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
アリール基としては、フェニル基が好ましい。
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記R2またはR7で表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記R2またはR7で表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
アルケニル基としては、炭素数2〜32のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数3〜12、特に5〜7のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。
アルキル基としては炭素数3〜12、特に5〜7のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。
シクロアルケニル基としては、炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましい。
〜7のものが好ましい。
カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等: ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等: スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基; 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基等:複素環オキシ基としては
5〜7員の複素環を有するものが好ましく、例えば3,
4.5.6−テトラヒドロビラニル−2−オキシ基、1
−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等; 複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−)リア
ゾール−6一チオ基等;シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてばスピロ(3,3)ヘプタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としては、ビシクロ[2,2,
1)へブタン−1−イル、トリシクロ〔3゜3.1.1
” Eデカン−1−イル、7.7 (2,2,1)へブ
タン−1−イル等が挙げられる。
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等: ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等: スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基; 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基等:複素環オキシ基としては
5〜7員の複素環を有するものが好ましく、例えば3,
4.5.6−テトラヒドロビラニル−2−オキシ基、1
−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等; 複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−)リア
ゾール−6一チオ基等;シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてばスピロ(3,3)ヘプタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としては、ビシクロ[2,2,
1)へブタン−1−イル、トリシクロ〔3゜3.1.1
” Eデカン−1−イル、7.7 (2,2,1)へブ
タン−1−イル等が挙げられる。
これらの基は、さらに長鎖炭化水素基やポリマー残基等
の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよい。
の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよい。
また一般式(1)で表わされるR3及びR2は次に示す
ような水素結合性の基もしくは電子吸引性基を表わして
もよい。
ような水素結合性の基もしくは電子吸引性基を表わして
もよい。
一般式(1)においてR+またはR2が表わす水素結合
性の基とは、該ピラゾロアゾール核の窒素原子と水素結
合する活性な水素原子を有している置換基である。
性の基とは、該ピラゾロアゾール核の窒素原子と水素結
合する活性な水素原子を有している置換基である。
この水素結合性の基の代表例としては、(RaSRb、
、RcSRdSReおよびRfは水素原子または置換基
を表わし、lは0または1を表わし、pは1または2を
表わし、qはO〜4の整数を表わすが、qが2以上の場
合、Rfは同じであっても異なっていてもよい。)が挙
げられる。
、RcSRdSReおよびRfは水素原子または置換基
を表わし、lは0または1を表わし、pは1または2を
表わし、qはO〜4の整数を表わすが、qが2以上の場
合、Rfは同じであっても異なっていてもよい。)が挙
げられる。
Ra、、RbおよびRdは、水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環残基等を表わす。
リール基、複素環残基等を表わす。
Rcは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基
およびアルキル基やアリール基等で置換されていてもよ
いスルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基を表わ
す。
およびアルキル基やアリール基等で置換されていてもよ
いスルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基を表わ
す。
Reは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基
および、アルキル基やアリール基等で置換されていても
よいスルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基等を
表わすが、好ましくは、スルホニル基、スルフィニル基
、カルボニル基である。
および、アルキル基やアリール基等で置換されていても
よいスルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基等を
表わすが、好ましくは、スルホニル基、スルフィニル基
、カルボニル基である。
Rfが表わす置換基としては、特に制限はない。
本発明に係る水素結合性の基として、特に好ましいもの
は、 であるが、その中でも更に好ましいものは、5O2NH
Rc 。
は、 であるが、その中でも更に好ましいものは、5O2NH
Rc 。
5ONHRc 、 −CONHRcおよび上記水素結
合性の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリマー残基など
の耐拡散基等の置換基を含んでいてもよい。
合性の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリマー残基など
の耐拡散基等の置換基を含んでいてもよい。
一般式[I)においてR1またはR2が表わす電子吸引
性基としては、好ましくはHammettによって定義
された置換基定数σ2が、+ 0.20以上の置換基で
あり、具体的には、スルホニル、スルフィニル、スルホ
ニルオキシ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイ
ル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボ
キシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン化アルコキシ、ハロ
ゲン化アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各
基およびハロゲン原子等が挙げられる。
性基としては、好ましくはHammettによって定義
された置換基定数σ2が、+ 0.20以上の置換基で
あり、具体的には、スルホニル、スルフィニル、スルホ
ニルオキシ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイ
ル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボ
キシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン化アルコキシ、ハロ
ゲン化アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各
基およびハロゲン原子等が挙げられる。
スルホニル基としては、アルキルスルホニル、アリール
スルホニル、また、ハロゲン化アルキルスルホニル、ハ
ロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げられる。
スルホニル、また、ハロゲン化アルキルスルホニル、ハ
ロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げられる。
スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル等の基が挙げられる。
ールスルフィニル等の基が挙げられる。
スルホニルオキシ基としては、アルキルスルホニルオキ
シ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙げられる。
シ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙げられる。
スルファモイル基としては、アルキル基やアリール基等
が置換していてもよい。
が置換していてもよい。
ホスホリル基としては、アルコキシホスホリル、アリー
ルオキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリールホ
スホリル等の基が挙げられる。
ルオキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリールホ
スホリル等の基が挙げられる。
カルバモイル基としては、アルキル基やアリール基等が
置換していてもよい。
置換していてもよい。
アシル基としては、アルキルカルボニル、アリールカル
ボニル等の基が挙げられる。
ボニル等の基が挙げられる。
アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ等
が好ましい。
が好ましい。
オキシカルボニル基としては、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル等の基が挙げられる。
アリールオキシカルボニル等の基が挙げられる。
ハロゲン化アルコキシ基としては、α−ハロゲン化アル
コキシ基が好ましい。
コキシ基が好ましい。
ハロゲン化アリールオキシ基としては、テトラフルオロ
アリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ基等の
各基が好ましい。
アリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ基等の
各基が好ましい。
ピロリル基としては、l−ピロリル等の基が挙げられ名
。
。
テトラゾリル基としては、1−テトラゾリル等の基が挙
げられる。
げられる。
上記置換基の他に、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロイソプロピル基、ノニルフルオロ(1)ブチル基な
どのようなフン化アルキル基、テトラフルオロアリール
基、ペンタフルオロアリール基などのようなフッ化アリ
ール基およびアルキルスルホニルメチル基、アリールス
ルホニルメチル基などのようなスルホニルメチル基等も
好ましく用いられる。
オロイソプロピル基、ノニルフルオロ(1)ブチル基な
どのようなフン化アルキル基、テトラフルオロアリール
基、ペンタフルオロアリール基などのようなフッ化アリ
ール基およびアルキルスルホニルメチル基、アリールス
ルホニルメチル基などのようなスルホニルメチル基等も
好ましく用いられる。
上記の基は、更に、長鎖炭化水素基、ポリマー残基など
のような耐拡散性基や、電子吸引基などの置換基を有し
ていてもよい。
のような耐拡散性基や、電子吸引基などの置換基を有し
ていてもよい。
一般式(1)においてRI 1及びR+□で表わされる
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られ、置換アルキル基としては、ヒドロキシアルキル基
(例えばヒドロキシエチル基)、アルコキシアルキル基
(例えばメトキシエチル基)、アルコキシアルコキシア
ルキル基(例えばエトキシエトキシエチル基)及びアル
キルスルホンアミドアルキル基(例えばβ−メタンスル
ホンアミドエチル基)等が挙げられる。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られ、置換アルキル基としては、ヒドロキシアルキル基
(例えばヒドロキシエチル基)、アルコキシアルキル基
(例えばメトキシエチル基)、アルコキシアルコキシア
ルキル基(例えばエトキシエトキシエチル基)及びアル
キルスルホンアミドアルキル基(例えばβ−メタンスル
ホンアミドエチル基)等が挙げられる。
一般式CI)においてR11で表わされるアルキル基は
前述のR11と同義でありRI3で表わされる置換アル
キルは前述のR11と同義であり、RI3で表わされる
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子及びヨウ素原子である。
前述のR11と同義でありRI3で表わされる置換アル
キルは前述のR11と同義であり、RI3で表わされる
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子及びヨウ素原子である。
一般式(1)においてRI4が表わすアシルアミノ基と
しては、例えばアセチルアミノ基、トリフルオロメタン
カルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ペンタフル
オロヘンシイルアミノ基等が挙げられる。
しては、例えばアセチルアミノ基、トリフルオロメタン
カルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ペンタフル
オロヘンシイルアミノ基等が挙げられる。
R14が表わすウレイド基としては、例えばエチルウレ
イド基、トリクロロメチルウレイド基、フェニルウレイ
ド基、ペンタフルオロフェニルウレイド基等が挙げられ
る。
イド基、トリクロロメチルウレイド基、フェニルウレイ
ド基、ペンタフルオロフェニルウレイド基等が挙げられ
る。
RI4が表わすアルコキシカルボニルアミノ基としては
、例えばメトキシカルボニルアミノ基、ヘプタフルオロ
プロピルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
、例えばメトキシカルボニルアミノ基、ヘプタフルオロ
プロピルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
R14が表わすアリールオキシカルボニルアミノ基とし
ては、例えば4−メチルフェニルオキシカルボニルアミ
ノ基、2.4−ジクロロフェニルオキシカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。
ては、例えば4−メチルフェニルオキシカルボニルアミ
ノ基、2.4−ジクロロフェニルオキシカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。
Roが表わすスルホンアミド基としては、例えばメタン
スルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
スルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
RI4が表わすスルファモイルアミノ基としては、例え
ばエタンスルファモイルアミノ基、ベンゼンスルファモ
イルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスルファモイル
アミノ基等が挙げられる。
ばエタンスルファモイルアミノ基、ベンゼンスルファモ
イルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスルファモイル
アミノ基等が挙げられる。
一般式(HにおいてRIS及びR1&で表わされる置換
基は前述のR1と同義であるが、RIS、R12及びR
い、RI4は互いに縮合して飽和または不飽和の縮合環
を形成してもよい。
基は前述のR1と同義であるが、RIS、R12及びR
い、RI4は互いに縮合して飽和または不飽和の縮合環
を形成してもよい。
次に一般式〔I〕においてZで表わされる部分について
説明するが、具体的には一般式〔II)〜(V)で表わ
すことができる。
説明するが、具体的には一般式〔II)〜(V)で表わ
すことができる。
以下本発明の具体的化合物例を示すが本発明はこれらに
限定されない。
限定されない。
1゜
一般式(II)
一般式[11[)
一般式(IV)
一般式〔V〕
10゜
11゜
14゜
15゜
12゜
13゜
16゜
17゜
18゜
19゜
22゜
20゜
21゜
24゜
25゜
26゜
27゜
30゜
31゜
28゜
29゜
32゜
33゜
34゜
35゜
38゜
39゜
36゜
37゜
し・11+?Ltノ
40゜
41゜
42゜
43゜
46゜
47゜
44゜
45゜
48゜
49゜
52゜
50゜
53゜
51゜
本発明における色素は、ピラゾロアゾール誘導体から製
造され、具体的には、一般式(II)〜〔V)で表わさ
れるアゾメチン色素は一般式〔i〕〜(iv)で表わさ
れるカプラーと、Q−NH2で表わされるフェニレンジ
アミン形現像主薬とを、酸化剤の存在下で酸化カップリ
ングさせる方法、あるいは電極酸化によってカップリン
グさせる方法により合成できる。
造され、具体的には、一般式(II)〜〔V)で表わさ
れるアゾメチン色素は一般式〔i〕〜(iv)で表わさ
れるカプラーと、Q−NH2で表わされるフェニレンジ
アミン形現像主薬とを、酸化剤の存在下で酸化カップリ
ングさせる方法、あるいは電極酸化によってカップリン
グさせる方法により合成できる。
一般式(i)
一般式Cii )
一般式〔市〕
一般式(iv)
〔式中、Yは水素原子または置換基を表わし、Xは水素
原子または現像主薬酸化体との反応により離脱する基を
表わす。〕 Q−NH。
原子または現像主薬酸化体との反応により離脱する基を
表わす。〕 Q−NH。
このカップリング反応は好ましくは塩基性条件下で進行
させることであり、反応媒体は有機溶媒、水性有機溶媒
あるいは水溶液のいずれでもよい。
させることであり、反応媒体は有機溶媒、水性有機溶媒
あるいは水溶液のいずれでもよい。
また、酸化剤としては、有機・無機を問わずフェニレン
ジアミンを酸化しうる電位を有するものであればよく、
この酸化剤としては、ハロゲン化銀、過酸化水素、二酸
化マンガン、過硫酸カリウム、酸素等の無機酸化剤、ま
た、N−ブロモスクシンイミド、クロラミンT等の種々
の有機酸化剤を用いることができ、また電極酸化によっ
て酸化してもよい。
ジアミンを酸化しうる電位を有するものであればよく、
この酸化剤としては、ハロゲン化銀、過酸化水素、二酸
化マンガン、過硫酸カリウム、酸素等の無機酸化剤、ま
た、N−ブロモスクシンイミド、クロラミンT等の種々
の有機酸化剤を用いることができ、また電極酸化によっ
て酸化してもよい。
このカップリング反応は、T、 H,James
kl”The Theory of the Phot
ographic Process(第4版) (M
acmillan 、 1977)の第12に記されて
いるように、フェニレンジアミンあるいはアミノフェノ
ールが酸化されて形成される反応種に対するカプラーア
ニオンの求核攻撃により、ロイコ色素が形成された後、
アゾメチン色素染料になると考えられている。
kl”The Theory of the Phot
ographic Process(第4版) (M
acmillan 、 1977)の第12に記されて
いるように、フェニレンジアミンあるいはアミノフェノ
ールが酸化されて形成される反応種に対するカプラーア
ニオンの求核攻撃により、ロイコ色素が形成された後、
アゾメチン色素染料になると考えられている。
本発明の色素は前述の様にピラゾロアゾール系カプラー
とフェニレンジアミン類との酸化カップリングにより得
られるが、ピラゾロアゾール類は、例えば、特開昭59
−171956号、リサーチ ディスクロージ中No、
24531 、英国特許第1.047.612号、リサ
iチディスクロージャー試No、 24220、特開昭
63−199352号、同63−250650号、同6
3−250649号、同63−264753号等により
記載された方法により合成できる。
とフェニレンジアミン類との酸化カップリングにより得
られるが、ピラゾロアゾール類は、例えば、特開昭59
−171956号、リサーチ ディスクロージ中No、
24531 、英国特許第1.047.612号、リサ
iチディスクロージャー試No、 24220、特開昭
63−199352号、同63−250650号、同6
3−250649号、同63−264753号等により
記載された方法により合成できる。
以下に本発明の色素の代表的具体的合成例を示す。
化合物1の合成
化合物L4.7 gを酢酸エチル100mfに溶解させ
、炭酸カリウム60gの水溶液11.を加えた。
、炭酸カリウム60gの水溶液11.を加えた。
次いで、室温で撹拌しながら、化合物見5゜1gの水溶
液100mj!を加えた。この反応溶液に銀粉1.1g
を加え、さらに室温で撹拌しながら2%過酸化水素水2
0m1を徐々に加えた。そのまま、室温で30分撹拌し
た後、酢酸エチル層をとり出し溶媒留去後、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
2.9gの化合物1を得た。
液100mj!を加えた。この反応溶液に銀粉1.1g
を加え、さらに室温で撹拌しながら2%過酸化水素水2
0m1を徐々に加えた。そのまま、室温で30分撹拌し
た後、酢酸エチル層をとり出し溶媒留去後、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
2.9gの化合物1を得た。
(構造は’HNMRスペクトル、FDマススペクトル、
IRスペクトルにより確認した。)本発明のピラゾロア
ゾール系色素は、またフィルター染料として写真用に用
いたり、特開昭58=149048号、同5B−181
69号、同58−205798号、同5B −2190
86号等に示されたような感熱転写プロセスやインクジ
ェット方式、カラー電子写真、印刷等における画像用シ
アン染料としても有用である。
IRスペクトルにより確認した。)本発明のピラゾロア
ゾール系色素は、またフィルター染料として写真用に用
いたり、特開昭58=149048号、同5B−181
69号、同58−205798号、同5B −2190
86号等に示されたような感熱転写プロセスやインクジ
ェット方式、カラー電子写真、印刷等における画像用シ
アン染料としても有用である。
本発明の色素の光あるいは熱に対する安定性を向上させ
るために公知の安定剤を併用することができる。このよ
うな安定剤として、例えば米国特許第3,935,01
6号および同第3,982.944号に記載されたハイ
ドロキノン誘導体、米国特許第4.254゜216号お
よび特開昭55−21004号に記載されたハイドロキ
ノンジエーテル誘導体、特開昭54−145530号に
記載されたフェノール誘導体、英国特許公開節2.07
7、455号および同第2.062.888号に記載さ
れたスピロインダン誘導体およびメチレンジオキシベン
ゼン誘導体、米国特許第3,764.337号、同第3
,432.300号、同第3,574.627号、同第
3,573.050号、特開昭51−152225号、
同53−20327号および同53−17729号に記
載されたクロマン誘導体、スピロクマロン誘導体および
クマラン誘導体、特開昭55−6321号、英国特許第
1,347,556号、英国特許公開節2,066.9
75号および特公昭54−12337号に記載されたハ
イドロキノンモノエーテル誘導体およびP−アミノフェ
ノール誘導体、特公昭4 B =31625号および米
国特許第3,700.455号に記載されたビスフェノ
ール誘導体、また米国特許第4.245,018号等に
記載されたような金属錯体等が挙げられる。
るために公知の安定剤を併用することができる。このよ
うな安定剤として、例えば米国特許第3,935,01
6号および同第3,982.944号に記載されたハイ
ドロキノン誘導体、米国特許第4.254゜216号お
よび特開昭55−21004号に記載されたハイドロキ
ノンジエーテル誘導体、特開昭54−145530号に
記載されたフェノール誘導体、英国特許公開節2.07
7、455号および同第2.062.888号に記載さ
れたスピロインダン誘導体およびメチレンジオキシベン
ゼン誘導体、米国特許第3,764.337号、同第3
,432.300号、同第3,574.627号、同第
3,573.050号、特開昭51−152225号、
同53−20327号および同53−17729号に記
載されたクロマン誘導体、スピロクマロン誘導体および
クマラン誘導体、特開昭55−6321号、英国特許第
1,347,556号、英国特許公開節2,066.9
75号および特公昭54−12337号に記載されたハ
イドロキノンモノエーテル誘導体およびP−アミノフェ
ノール誘導体、特公昭4 B =31625号および米
国特許第3,700.455号に記載されたビスフェノ
ール誘導体、また米国特許第4.245,018号等に
記載されたような金属錯体等が挙げられる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、実施
態様はこれらに限定されない。
態様はこれらに限定されない。
本発明の化合物5の酢酸エチル中における分光吸収スペ
クトルを測定した。併せて本発明外の比較色素(A)の
酢酸エチル中における分光吸収スペクトルを測定し、両
者の比較を行った。
クトルを測定した。併せて本発明外の比較色素(A)の
酢酸エチル中における分光吸収スペクトルを測定し、両
者の比較を行った。
比較化合物A
残留パーセントで表す。尚、諸測定にはKD−7R型濃
度計(コニカ株式会社製)を用いた。
度計(コニカ株式会社製)を用いた。
比較色素(B)
実施例
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、ジオ
クチルフタレートに溶解した比較色素(B)を含有する
ゼラチン層を、反射濃度が約1.5になるように塗設し
て、試料lを作製した。
クチルフタレートに溶解した比較色素(B)を含有する
ゼラチン層を、反射濃度が約1.5になるように塗設し
て、試料lを作製した。
次に試料1において、比較色素(B)を表に示す色素に
代えた以外は全く同様にして試料2〜11を作製した。
代えた以外は全く同様にして試料2〜11を作製した。
また上記各塗布試料を、高温・高温(60℃、80%R
H)雰囲気下に、20日間放置し、塗布色素の耐熱・耐
湿性を調べた。得られた結果をあわせて表に示す。但し
、塗布色素の耐熱・耐湿性は、初濃度1゜5に対する耐
熱・耐湿試験後の色素表 ■ 表−1の結果かられかるように、本発明の色素塗布試料
は比較色素塗布試料に比べて色素残存率が高く、耐熱、
耐湿性に優れており堅牢であることがわかる。
H)雰囲気下に、20日間放置し、塗布色素の耐熱・耐
湿性を調べた。得られた結果をあわせて表に示す。但し
、塗布色素の耐熱・耐湿性は、初濃度1゜5に対する耐
熱・耐湿試験後の色素表 ■ 表−1の結果かられかるように、本発明の色素塗布試料
は比較色素塗布試料に比べて色素残存率が高く、耐熱、
耐湿性に優れており堅牢であることがわかる。
第1図(a)は、化合物5の分光吸収チャートであり、
λmax=582.2nmである。また第1図(b)は
、比較色素(A)の分光吸収チャートであり、λl1a
x =527.1 nmである。
λmax=582.2nmである。また第1図(b)は
、比較色素(A)の分光吸収チャートであり、λl1a
x =527.1 nmである。
第1図(a)および(b)より明らかなように、化合物
5は、比較色素(A)のフェニレンジアミン部の2位に
アシルアミノ基が置換した以外は、比較色素(A)と全
(同じ構造を有する化合物であるが、この位置にアシル
アミノ基が置換されていることによって、55nmも深
色にシフトし、マゼンタ色の色調が青色になることがわ
かった。
5は、比較色素(A)のフェニレンジアミン部の2位に
アシルアミノ基が置換した以外は、比較色素(A)と全
(同じ構造を有する化合物であるが、この位置にアシル
アミノ基が置換されていることによって、55nmも深
色にシフトし、マゼンタ色の色調が青色になることがわ
かった。
本発明の色素は、色相が良好であり、また熱および湿度
に対する堅牢性も高い。
に対する堅牢性も高い。
本発明の色素は、公知のフェノール系およびナフトール
系のシアン色素と比べて、耐熱性および耐湿性の良好な
、かつ堅牢な色素である。
系のシアン色素と比べて、耐熱性および耐湿性の良好な
、かつ堅牢な色素である。
出 願 人 コ ニ カ 株式会社代理人
弁理士 中 島 幹 雄 外1名第 図 手続補正書 (方式) %式% 1、事件の表示 平成2年特許願第94460号 2、発明の名称 ピラゾロアゾールアゾメチン色素 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称 (1
27)コニカ株式会社 代表者 井手恵生 4、代理人 住所 〒105東京都港区東新橋2丁目9番13号SA
Nビル 5階 プJJ LLl ’AJJ XJ 7、補正の内容 1)明細書第54頁第17行以下に下記の文章を記入す
る。
弁理士 中 島 幹 雄 外1名第 図 手続補正書 (方式) %式% 1、事件の表示 平成2年特許願第94460号 2、発明の名称 ピラゾロアゾールアゾメチン色素 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称 (1
27)コニカ株式会社 代表者 井手恵生 4、代理人 住所 〒105東京都港区東新橋2丁目9番13号SA
Nビル 5階 プJJ LLl ’AJJ XJ 7、補正の内容 1)明細書第54頁第17行以下に下記の文章を記入す
る。
記
第1図(a)は、化合物5の分光吸収チャートを示すグ
ラフである。 第1図(b)は、比較色素(A)の分光吸収チャートを
示すグラフである。
ラフである。 第1図(b)は、比較色素(A)の分光吸収チャートを
示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるピラゾロアゾールアゾメチン色素〔式中、
Zは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わし、R_2は該複素環の炭素原子に結合しており、
nは0、1または2を表わす。 R_1及びR_2は水素原子又は置換基を表わし、R_
1_1及びR_1_2は水素原子、アルキル基または置
換アルキル基を表わし、R_1_3は水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基及びハロゲン原子を表わし、R_
1_4はアシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基及びスルファモイルアミノ基を表し、
R_1_5及びR_1_6は水素原子または置換基を表
わす。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2094460A JP3004310B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | ピラゾロアゾールアゾメチン色素 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2094460A JP3004310B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | ピラゾロアゾールアゾメチン色素 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH049381A true JPH049381A (ja) | 1992-01-14 |
JP3004310B2 JP3004310B2 (ja) | 2000-01-31 |
Family
ID=14110885
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2094460A Expired - Fee Related JP3004310B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | ピラゾロアゾールアゾメチン色素 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3004310B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5238797A (en) * | 1991-08-26 | 1993-08-24 | Konica Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material containing a 1-pentahalogenophenyl-substituted 5-pyrazolone colored magenta coupler |
EP0769531A1 (en) | 1995-10-16 | 1997-04-23 | Konica Corporation | Ink jet recording ink containing an azomethine dye |
JPH1060298A (ja) * | 1996-08-26 | 1998-03-03 | Konica Corp | 高分子色素材料、高分子色素材料の製造方法及びインクジェット記録液 |
US6924540B2 (en) | 2002-03-19 | 2005-08-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Integrated circuit device installed structure and installation method |
US7730924B2 (en) | 2005-03-10 | 2010-06-08 | Osamu Ito | Composite awning device |
US10004704B2 (en) | 2010-10-29 | 2018-06-26 | Infirst Healthcare Limited | Compositions and methods for treating chronic inflammation and inflammatory diseases |
US10143671B2 (en) | 2010-10-29 | 2018-12-04 | Infirst Healthcare Limited | Solid solution compositions and use in chronic inflammation |
US10155042B2 (en) | 2010-10-29 | 2018-12-18 | Infirst Healthcare Limited | Compositions and methods for treating chronic inflammation and inflammatory diseases |
US10213381B2 (en) | 2010-10-29 | 2019-02-26 | Infirst Healthcare Limited | Solid solution compositions and use in chronic inflammation |
-
1990
- 1990-04-10 JP JP2094460A patent/JP3004310B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5238797A (en) * | 1991-08-26 | 1993-08-24 | Konica Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material containing a 1-pentahalogenophenyl-substituted 5-pyrazolone colored magenta coupler |
EP0769531A1 (en) | 1995-10-16 | 1997-04-23 | Konica Corporation | Ink jet recording ink containing an azomethine dye |
JPH1060298A (ja) * | 1996-08-26 | 1998-03-03 | Konica Corp | 高分子色素材料、高分子色素材料の製造方法及びインクジェット記録液 |
US6924540B2 (en) | 2002-03-19 | 2005-08-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Integrated circuit device installed structure and installation method |
US7730924B2 (en) | 2005-03-10 | 2010-06-08 | Osamu Ito | Composite awning device |
US10004704B2 (en) | 2010-10-29 | 2018-06-26 | Infirst Healthcare Limited | Compositions and methods for treating chronic inflammation and inflammatory diseases |
US10143671B2 (en) | 2010-10-29 | 2018-12-04 | Infirst Healthcare Limited | Solid solution compositions and use in chronic inflammation |
US10154975B2 (en) | 2010-10-29 | 2018-12-18 | Infirst Healthcare Limited | Solid solution compositions and use in chronic inflammation |
US10155042B2 (en) | 2010-10-29 | 2018-12-18 | Infirst Healthcare Limited | Compositions and methods for treating chronic inflammation and inflammatory diseases |
US10188619B2 (en) | 2010-10-29 | 2019-01-29 | Infirst Healthcare Limited | Solid solution compositions and use in chronic inflammation |
US10213381B2 (en) | 2010-10-29 | 2019-02-26 | Infirst Healthcare Limited | Solid solution compositions and use in chronic inflammation |
US10231943B2 (en) | 2010-10-29 | 2019-03-19 | Infirst Healthcare Limited | Compositions and methods for treating cardiovascular diseases |
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---|---|
JP3004310B2 (ja) | 2000-01-31 |
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