JPH03103435A - 線状の熱可塑性芳香族ポリカーボネート及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、溶融状態における高度の流動性が付与された
線状の熱可塑性芳香族ポリカーボネートに係る。

ポリカーボネートは、その優れた物理的及び機械的特性
のためよく知られており、これら特性のため、高い衝撃
強さ、高度の寸法安定性及び耐熱性を発揮する製品の製
造に特に適するものである。

戒形技術によるポリカーボネートの加工に当たっては、
２７０ないし３２０℃の高温（このような高温によって
、溶融重合体に、該溶融重合体が成形処理に良好に利用
されるために必要な流動性が付与される）の利用が必要
である。しかしながら、得られる流動性では、複雑な形
状の部材を製造することは困難であり、さらに、速かな
成形サイクルを達戒できない。

溶融重合体の流動性の増大は、加工温度を上述の値以上
に高めることによっては達成されず（該重合体の劣化現
象が生ずるため）、溶融重合体の流動特性の改善には、
使用するポリカーボネートの分子量を低減させることか
らなる技術が最も一般的に利用されている。

ポリカーボネートの分子量は、通常、連鎖キャッピング
剤としてモノ官能性のフェノール系化合物（たとえばフ
ェノール、ｐ一第３級プチルフェノール及び２．６−ジ
メチルフェノール）を使用することによって制御される
。

残念なことには、これら連鎖キャッピング剤を使用して
得られた低減された分子量のポリカーボネートを使用す
る場合、得られる生成物の機械特性（特に衝撃強さに関
連する）が低下する。

この機械特性の低下は、室磨よりも低い温度におけるポ
リカーボネートのぜい性の突然の低下として現われる。

かかる強度の低下は、上述の種類の連鎖キャッピング剤
の代わりに、米国特許第４，２６９，９６４号に開示さ
れた如く、アルキル鎖に炭素原子８又は９個を含有する
分枝状アルキルフェノール化合物を使用することによっ
て軽減される。

いずれにしても、上述の連鎖キャッピング剤を使用する
場合には、ポリカーボネートに、従来の連鎖キャッピン
グ剤を使用して得られるものよりも高い流動性を付与す
ることはできない。

これに対してヨーロッパ特許出願第２４９，８８２号に
は、炭素数４ないし７のアルキル基を有するアルキルフ
ェノール系の連鎖キャッピング剤の使用が開示されてい
る。

このようにして得られるポリカーボネートは、改善され
た流動性を示すが、同時に熱特性の低下が生じ、その結
果、これらのポリカーボネートから得られる製品の適用
温度範囲が低下する。

発明者らは、一般式（ＩＩ） （式中、Ｒは直鎖状又は分枝状Ｃ．−４アルキル基、又
は水素原子又はハロゲンであり、Ｒ，は水素又はハロゲ
ンである）で表されるもの及び置換基Ｒ及びＲ，を有す
る環が飽和環である相当する化合物の中から選ばれる芳
香族又は脂環式ｐ−ヒドロキシアニリドに属する特殊な
化合物を連鎖キャッピング剤として使用することによっ
て、従来技術の欠点を解消でき、粘度平均分千［１０，
０００ないし３０　，　０００を有し、溶融状態におけ
る高度の流動性が付与され、同時に優れた機械特性及び
熱特性を発揮する線状の熱可塑性芳香族ポリカーボネー
トが得られることを見出し、本発明に至った。

従っ・て、本発明の目的は、溶融状態において高度の流
動性を有する線状の熱可塑性芳香族ポリカーボネートに
ある。

本発明の他の目的は、該ポリカーボネートを得る方法に
ある。

さらに詳述すれば、本発明によれば、下記戊分（１）−
（３）から上記ポリカーボネートが得られる。

（１）一般式（１） （式中、Ｒは単結合、又は置換又は未置換の直鎖状又は
分枝状Ｃｔ一Ｓアルキレン基、又はＯ，Ｓ，ＳＯ２、Ｃ
Ｏから選ばれる基であり．ＸＳＹは同一又は互いに異な
るものであって、Ｈ又はＣＨ，であり；ｍＸｎは同一又
は互いに異なるものであって、■ないし４の整数である
）で表される少なくとも１のジヒドロキシ芳香族化合物
（２）カーボネート前駆体 （３）一般式（ＩＩ） Ｋ１ （式中、Ｒは直鎖状又は分枝状Ｃ＋−ａアルキル基、又
は水素原子又はハロゲンであり、Ｒ，は水素又はハロゲ
ンである）で表されるもの及び置換基Ｒ及びＲ１を有す
る環が飽和環である相当する化合物の中から選ばれる芳
香族又は脂環式ｐ−ヒドロキシアニリドに属する少なく
とも１の化合物。

使用可能な一般式（１）のジヒドロキシ芳香族化合物（
１）の例としては、特に、４．４’−ジヒドロキシビフ
エニル、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）一
ブロバン（ビスフェノールＡ）、２．２−ビス−　（３
．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンがある。

カーボネート前駆体としては、ホスゲン又は炭酸のアリ
ール、アルキル又はアリールアルキルエステル（たとえ
ばジフェニルカーボネート）、又はホスゲンとジヒドロ
キシ芳香族化合物（１）の全量の一部との間の反応によ
って得られる分子ｍ　４００ないし２，０００のクロロ
ホルミル−キャップ化ポリカーボネートオリゴマーがあ
る。

本発明による連鎖キャッピング剤として使用される芳香
族又は脂環式ｐ−ヒドロキシアニリド化合物（３）は、
有機化学の分野で公知の方法を使用して調製される。

たとえば、ｐ−ヒドロキシアニリンと、式ベ１ （式中、ＲＳＲ，は前記と同意義である）で表される酸
塩化物又は環が飽和環である相当する化合物との反応に
よって簡単に調製される。この場合の反応は、有機溶媒
（たとえばアセトン）中、温度５０ないし６０℃におい
て、化学量論量の２倍のｐ−ヒドロキシアニリン／塩化
アシルのモル比（従って、発生する塩化水素酸が過剰の
アミンと反応する）を使用して行われる。

本発明の目的に特に適するｐ−ヒドロキシアニリド化合
物の例としては、Ｎ−４−クロロペンゾイルーｐ−ヒド
ロキシアニリン、Ｎ−シクロヘキサノイル−ｐ−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−ベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−４−第３級ブチルベンゾイル−ｐ−ヒドロキシ
アニリン、Ｎ−４メチルベンゾイル−ｐ−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−３．５−ジクロロベンゾイルーｐ−ヒドロ
キシアニリンがある。

本発明によるポリカーボネートは、粘度平均分子量１０
，０００ないし３０，０００、好ましくは１５，０００
ないし２５，０００を有する。

本発明によれば、前記高流動性ポリカーボネートはポリ
カーボネートの生成に当たって一般的に使用される重合
技術の１つに従って、（１）一般式（Ｉ）で表されるジ
ヒドロキシ芳香族化合物、（２）カーボネート前駆体、
（３）連鎖キャッピング剤としての一般式（ＩＩ）で表
される化合物及び置換基Ｒ及びＲ１が結合する環が飽和
環である相当する化合物の中から選ばれる芳香族又は脂
環式ｐ−ヒドロキシアニリド化合物を、（３）：（１）
のモル比２：１００ないしｌｏ：１００、好ましくは３
．５：１００ないし７：ＩＱＱで反応させることによっ
て調製される。

有利に使用される重合技術の１つは、いわゆる界面重縮
合法と称されているものである。

かかる技術は、アルカリ溶液（たとえば水酸化ナトリウ
ム水溶液）及び水と混和しない有機溶媒（たとえば塩化
メチル）でなる２相系中で重合反応を行うものである。

この場合、ジヒドロキシ芳香族化合物（１）を水相に溶
解し、ｐ−ヒドロキシアニリド連鎖キャッピング剤（３
）を有機相に溶解する。

ついで、ジヒドロキシ芳香族化合物（１）及びｐ一ヒド
ロキシアニリド化合物（３）を含有する２相系を通して
ホスゲンガスを発泡させ、相間移動触媒（たとえばトリ
エチルアミン）の存在下、温度１５ないし２５℃、反応
時間２０分ないし６時間で反応させる。

本発明の好適な具体例によれば、カーボネート前駆体と
してクロロホルミル−キャップ化ポリカーボネートオリ
ゴマ−（ホスゲンと、ジヒドロキシ芳香族化合物（１）
の全量の一部との間の界面反応によって調製される）を
使用することによってポリカーボネートが得られる。

かかるクロロホルミル−キャップ化オリゴマ−（分子量
４００ないし２，０００を有する）を水と混和しない有
機溶媒に溶解し、なお界面重縮合技術に従って、連鎖キ
ャッピング剤としてのｐ−ヒドロキシアニリド化合物（
３）及び相間移動触媒の存在下、残りの量のジヒドロキ
シ芳香族化合物（１）と反応させる。

界面重縮合法以外の方法として、公知の溶液重縮合法に
よっても本発明のポリカーボネートを調製できる。

この場合、ジヒドロキシ芳香族化合物（１）及び連鎖キ
ャッピング剤（３）を含有する塩化メチレン及びピリジ
ンの溶液を通してホスゲンを発泡させる。

さらに、溶融状態におけるエステル交換反応により、エ
ステル交換触媒の存在下、温度１００ないし３００℃に
おいて、炭酸のジアルキル、ジアリール又はアルキルー
アリールエステルをジヒドロキシ芳香族化合物（１）及
びｐ−ヒドロキシアニリド化合物（３）と反応させるこ
とによっても生戒できる。

連鎖キャッピング剤としてｐ−ヒドロキシアニリド化合
物（３）を使用することによって得られた本発明のポリ
カーボネートは、後述の実施例から明らかなように、非
常に高い流動性を示し、中でも室温よりも低い温度で衝
撃強さに関する優れた機械特性を発揮する。

本発明によるポリカーボネートは射出戊形法による成形
に適しており、上述の特性のため、複雑な形状の部材の
製造に当たり有利に使用される。

さらに、該ポリカーボネートでは、迅速な成形サイクル
の達或が可能となり、生産性が増大し、コストの低減が
達或されるとの利点が得られる。

本発明によるポリカーボネートについて下記のテストを
行った。

メルトフローインデックスＭＦＩ 溶融重合体の押出し速度（ＭＦＩ）を、射出戒形した粒
状物について、ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３１に従い、負荷１
２ｋｇ、温度３００℃の操作条件下、メルトインデクサ
ーによって測定する。

■皿葺五呈豆１ アイゾット衝撃強さを、ＡＳＴＭ　Ｄ　２５６に従い、
２３ないし０℃の温度範囲でノッチ付きサンプルについ
て評価する。

ビカー ＡＳＴＭ　Ｄ　１５７５（ｒＡＪ条件）に従い、この特
性を評価する。

恩１玉一しｊユ 固有粘度を、Ｕｂｂｅｌｈｏｄｅ粘度計により、２０℃
、塩化メチレン中で評価し、ｄＱ／ｇとして表示する。

下記の実施例は単に本発明を説明するためのものであり
、本発明を限定するものではない。

実施例Ｉ Ｎ−４−クロロベンゾイル一　一ヒドロキシアニ２とＺ
辺１生製 不活性ガス雰囲気下で操作して、磁石攪拌機、温度計及
び還流冷却器を具備する４頚フラスコ（２５０ｍＱ　）
に、アセトン１２０ｍＱに溶解したｐ−アミノフェノー
ル２０　ｇ（１８３　ミリモル）を充填した。

この溶液に、アセトン３０−に溶解した塩化ｐ　−クロ
ロベンゾイル１６ｇ（９１．５ミリモル）を１５分間で
滴加し、ついで得られた混合物を沸点に加熱し、この温
度に１時間維持した。

ついで、反応混合物を室温に冷却し、攪拌しながら、脱
イオン水４Ｑに注加した。

約１時間後、沈殿した生成物を濾過によって回収した。

フィルターケーキを脱イオン水で洗浄し（各５００−ず
つで４回）、減圧下、１２０℃で４時間乾燥させた。

Ｎ−４クロロベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン２１
．５Ｇ　（収率９５％に相当）を得た。

得られた生成物は下記の特性を有していた。

融点（ＤＳＣ）　　　　　　　　　　２５０℃酸滴定当
量　　　　　　　　　２４８．８〃　　（理論値）　　
　　　　２４７．７元素分析 測定値（％）：　Ｃ　６２．８　　Ｈ　４．Ｉ　　Ｎ　
５．５　　０１４６理論値（％）：　Ｃ　６３．Ｄ　　
Ｈ　４．Ｉ　　Ｎ　Ｓ．７　　ＣＱ　１４．３ＮＭＲス
ペクトル分析及び質量分析によって生或物の構造を確認
した。

実施例２ 実施例１と同様に操作することにより、ｐ−アミノフェ
ノール２θＱ　（１８３ミリモル）及びシクロヘキサノ
イルクロリド１３．４　ｇ（９１．５ミリモル）を使用
して題記の生戒物を調製した。

Ｎ−シクロヘキサノイル−ｐ−ヒドロキシアニリン１９
．５ｇ（収率９７２％に相当）を得た。

融点（ＤＳＣ）　　　　　　　　　２０６℃酸滴定当量
　　　　　　　２１８．５ 〃　　（理論値）２１９．２ 元素分析 測定値（％）：　　Ｃ　７１．４　　Ｈ　７．９　　Ｎ
　６．４理論値（％−’）：　　Ｃ　７１．２　　Ｈ’
　７．８　　Ｎ　６．４ＮＭＲスペクトル分析及び質量
分析によって生戊物の構造を確認した。

実施例３ 実施例１と同様に操作することにより、ｐ−アミノフェ
ノール３０ｇ（２７５ミリモル）及び３．５−ジクロロ
ペンゾイルクロリド２８．８ｇ（１３７．５ミリモル）
を使用して題記の生成物を調製した。

Ｎ−３．５−ジクロ口ペンゾイルーｐ−ヒドロキシアニ
リン３７．５ｇ（収率９６．７％に相当）を得た。

融点（ＤＳＣ）　　　　　　　　　　２３２℃酸滴定当
量　　　　　　　　　２８０．２〃　　（理論値）　　
　　　　２８２　．　１元素分析 ＮＭＲスペクトル分析及び質量分析によって生成物の構
造を確認した。

実施例４ Ｎ−ベンゾイル−−ヒドロキシアニ１ンの製 不活性ガス雰囲気下で操作して、磁石攪拌機、温度計及
び還流冷却器を具備する４頚フラスコ（５００ｍＱ　’
）に、アセトン２００ｍＱに溶解したｐ−アミノフェノ
ール４９．６　９　（４５５　ミリモル）を充填した。

この溶液に、アセトン３０−に溶解した塩化ベンゾイル
３２　ｇ（２２７．５　ミリモル）を１５分間で滴加し
た。

ついで得られた混合物を１時間還流させた。

室温に冷却させた後、反応混合物を脱イオン水２Ｑに注
加し、ついで沈殿した生或物を濾取し、脱イオン水で洗
浄し（５００ｍＯずつで４回）、減圧下、１２０’Ｃで
４時間乾燥させた。

さらに、得られた生或物を、亜粉末ｌ５ｇを含有する水
及び酢酸の２：１混合物２．５Ｑ中での晶出によって精
製した（着色不純物を除去するため）。

ついで、亜鉛を熱時濾過し、反応生戒物を低温条件下で
沈殿させ、濾取し、脱イオン水で洗浄し、減圧下、１２
０℃で４時間乾燥させた。

Ｎ−ベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン３５．３ｇ（
収率７２，８％に相当）を得た。

得られた生成物は下記の特性を有していた。

融点（ＤＳＣ） 酸滴定当量 〃　　（理論値） 元素分析 測定値（％）：　　Ｃ　７２．９ 理論値（％）：　　Ｃ　７３．２ ２２１．３℃ ２１０．７ ２１３ Ｈ５．２　　　Ｎ６．７ ８５．２　　　Ｎ６．６ ＮＭＲスペクトル分析及び質量分析によって生成物の構
造を確認した。

実施例５ 融点（ＤＳＣ）　　　　　　　　　２０８．６℃酸滴定
当量　　　　　　　　２６２．８〃　　（理論値）２６
９ 元素分析 ＮＭＲスペクトル分析及び質量分析によって生戊物の構
造を確認した。

実施例６ 実施例４と同様に操作することにより、ｐ−アミノフェ
ノール３２．７ｇ（３００ミリモル）（アセトン２　０
　０　ｍＱに溶解）及び塩化ベンゾイルの代わりに４−
第３級プチルベンゾイルクロリド２９．５　ｇ（１５０
ミリモル）（アセトン４　０　ｍＱに溶解）を使用して
題記の生或物を調製した。

水／アセトンの１／１混合物（８００ｍＱ）を使用して
最終の晶出を行った。

Ｎ−４−第３級ブチルベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニ
リン３４．５ｇ（収率８５．５％に相当）を得た。

実施例４と同様に操作することにより、アセトン２００
−に溶解したｐ−アミノフェノール３２．７ｇ（３００
ミリモル）及び塩化ベンゾイルの代わりに４−メチルベ
ンゾイルクロリド３０．９　ｇ（２００ミリモル）（ア
セトン４０ｍＱに溶解）を使用して題記の生成物を調製
した。

水／アセトンの１／１混合物（８００ｍＱ）を使用して
最終の晶出を行った。

Ｎ−４メチルベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン４０
．６ｇ（収率８７．１％に相当）を得た。

融点（ＤＳＣ）　　　　　　　　　２１８℃酸滴定当ｆ
ｉ　　　　　　　　２２６．６／／　　　（理論値）２
２７ 元素分析 測定値（％）：　　Ｃ　７４．４　　Ｈ　５．７　　Ｎ
　６．３理論値（％）：　　Ｃ　７４．Ｏ　　Ｈ　５．
７　　Ｎ　６．２ＮＭＲスペクトル分析及び質量分析に
よって生成物の構造を確認した。

実施例７ ２５℃に温度制御したガラス反応器（溶液３Ｑ）に、窒
素流下、ビスフェノールＡ　８４ｇ、Ｎ−４クロロベン
ゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン４．０１（ビスフェノ
ールＡに対して４．４モル％）、水６５〇一中に溶解し
た水酸化ナトリウム６５．２　ｇ、亜ジチオン酸ナトリ
ウム（着色生戊物の生或を防止するための還元剤として
）２０ｍｇ及び０．０５ｉリエチルアミン水溶液７　．
　４　ｍＱを充填した。

ついで、塩化メチレン１３００ｍＱを添加し、激しく攪
拌しながら、得られた屈合物を通して３０分間でホスゲ
ンガス４４ｇを発泡させた。

反応混合物をＩ）Ｈｌｌ以上に維持するため水酸化ナト
リウム水溶液（２０重量％）を添加しながら、反応を２
時間続けた。

その後、反応混合物を塩化メチレン５００ｍＱで希釈し
、有機相を分離し、水３００ｍ（１（２回）、０１５Ｎ
水酸化ナトリウム８００ｍＱ（３回）、水６００ｍＱ　
（　２回）、０．１Ｎ塩酸８００ｍＱ及び最後に中性の
洗液が得られるまで水６　０　０　ｍＱずつで順次洗浄
した。

ついで、有機溶媒を留去することにより重合体を回収し
、乾燥し、粉砕して粉末を得た。

このようにして得られたポリカーボネートの特性を後述
の第１表に示す。

特に、第１表の衝撃強さ（２３ないしＯ０Ｃの温度範囲
内で測定）に関して、ＡＳＴＭ　Ｄ　２５６に従って調
製したサンプル１０個に対応する値を報告している。

括弧内の数値は一定の挙動を示すサンプルの数を示す。

実施例８ 実施例７の操作法及び反応体量と同じとし、ただしＮ−
４−クロロペンゾイルーｐ−ヒドロキシアニリンの代わ
りにＮ−シクロヘキサノイル−ｐ−ヒドロキシアニリン
３．５０ｇ（ビスフェノールＡに対して４．４モル％）
を使用して反応を行った。

このようにして得られた重合体の特性を第１表に示す。

実施例９ 実施例７の操作法及び反応体量と同じとし、ただしＮ−
４−クロロペンゾイルーｐ−ヒドロキシアニリンの代わ
りにｐ一第３級プチルフェノール２．４３ｇ（ビスフェ
ノールＡに対して４．４モル％）を使用して反応を行っ
た。

このようにして得られた重合体の特性を第１表に示す。

実施例１０ ビスフェノールＡ及びホスゲンから調製したクロロホル
ミル−キャップ化ポリカーボネートオリゴマ−（数平均
分子ｍ　＝　６９０、クロロホルミル末端基＝　２７９
６ｍｅｑ／　ｋｇ１ヒドロキシ末端基＝　１０３ｍｅｑ
／ｋｇ）２８６．１ｇを塩化メチレン１２　２　７　ｍ
Ｑに溶解し、得られた溶液を２５℃に温度制御したガラ
ス反応器（容積２．５Ｃ！）に窒宋流下で充填した。

ついで、ダブルアンカー形装置によって攪拌しながら（
３００ｒｐｍ）、水酸化ナトリウム２５ｇを含有する水
７０ｍＱ，Ｎ−４−クロロペンゾイルーｐ−ヒドロキシ
アニリン１３．９ｇ　（ビスフェノールＡに対して４１
モル％）、亜ジチオン酸ナトリウム３１ｍｇ及び０．０
５Ｎ｝リエチルアミン水溶液８　ｍＱをかかる順序で添
加した。

４０分後、ビスフェノールＡ　７９．５ｇを含有する水
４００ｍＱ，水酸化ナトリウム２９１ｇ及び亜ジチオン
酸ナトリウム３１ｍｇを添加した。

ついで、計量ポンプを使用し、２０％（重量）水酸化ナ
トリウム水溶液１３１．２＋ｎＱを１０分間で充填した
。

３時間後、反応混合物を塩化メチレン３Ｑ中に注加し、
ついで、有機相を分離し、水９００ｍＱ（２回）、０．
１５Ｎ水酸化ナトリウム水溶肢１３００ｍＱ　（　３回
）、水９００ｍＱ　（　２回）、０．ＩＮ塩酸１３００
ｍ（及び最後に洗液が中性となるまで水９　０　０　ｍ
ｏずつで順次洗浄した。

有機溶媒を留去することにより重合体を回収し、乾燥し
、粉砕して粉末とした。

このようにして得られたポリカーボネートの特性を第１
表に示す。

実施例１１ 実施例ＩＯの操作法及び反応体量と同じとし、ただしＮ
−４クロロベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリンの代わ
りにＮ−シクロヘキサノイル−ｐ−ヒドロキシアニリン
１２．３９（ビスフェノールＡに対して４．１モル％）
を添加して反応を行った。

このようにして得られたポリカーボネートの特性を第１
表に示す。

実施例１２ 実施例１０の操作法及び反応体量と同じとし、ただしＮ
−４−クロロペンゾイルーｐ−ヒドロキシアニリンの代
わりにＮ−ベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン１１．
９ｇ（ビスフェノールＡに対して４，１モル％）を添加
して反応を行った。

このようにして得られたポリカーボネートの特性を第１
表に示す。

実施例ｌ３ 実施例１０の操作法及び反応体量と同じとし、ただしＮ
−４−クロロペンゾイルーｐ−ヒドロキシアニリンの代
わりにＮ−４メチルベンゾイル−ｐ　−ヒドロキシアニ
リン１２．７ｇ（ビスフェノールＡに対して４．１モル
％）を使用して反応を行った。

このようにして得られたポリカーボネートの特性を第１
表に示す。

実施例ｌ４ 実施例１０の操作法及び反応体量と同じとし、ただしＮ
−４クロロベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリンの代わ
りにＮ一第３級ブチルベンゾイル−ｐーヒドロキシアニ
リン１５．１１ＮビスフェノールＡに対して４．１モル
％）を使用して反応を行った。

このようにして得られたポリカーボネートの特性を第１
表に示す。

実施例ｌ５ 実施例１０の操作法及び反応体量と同じとし、ただしＮ
−４クロロベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリンの代わ
りにｐ一第３級プチルフェノールｓ．３２１ビスフェノ
ールＡに対して４．１モル％）を使用して反応を行った
。

このようにして得られた重合体の特性を第ｌ表に示す。

Ｎ１表 ！１．４７１ Ｔａ．Ａ５７ ８．贋ｎ ８．４艶 ［！．４６５ ６．４６１ ｅ．Ｉｌａ２ ？ｆｌ９　（１１ ６ｇａ１２５（９１　　　１１５ ５４１１　（５１ ？＋５　　　ａ　　　　１郭《５） ９Ｍ（９）　　　シも（５） ６７９　　　１ｇａ（＋＋　　　１４５＋５＋５４３＋
６１ ％　　６１０　　　　１印《４》 よンｅ罵）《７》 Ｋ弼　　６４！　　　　１■■■（３）５８［１＋５） ６ｇ５　　戊Ｍ　　　　１関（５》 ダｂ（１） α剤　　１凋《９》１潤 １５ｌ！ １５２．５ １５１ １５１．５ １５３ １５１．５ １鵠

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　粘度平均分子量１０，０００ないし３０，０００を
   有し、溶融状態における高度の流動性が付与された線状
   の熱可塑性芳香族ポリカーボネートであって、（１）一
   般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは単結合、又は置換又は未置換の直鎖状又は
   分枝状Ｃ＿１＿−＿５アルキレン基、又はＯ、Ｓ、ＳＯ
   ＿２、ＣＯから選ばれる基であり；Ｘ、Ｙは同一又は互
   いに異なるものであって、Ｈ又はＣＨ＿３であり；ｍ、
   ｎは同一又は互いに異なるものであって、１ないし４の
   整数である）で表される少なくとも１のジヒドロキシ芳
   香族化合物、（２）カーボネート前駆体、（３）一般式
   （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは直鎖状又は分枝状Ｃ＿１＿−＿４アルキル
   基、又は水素原子又はハロゲンであり、Ｒ＿１は水素又
   はハロゲンである）で表されるもの及び置換基Ｒ及びＲ
   ＿１を有する環が飽和環である相当する化合物の中から
   選ばれる芳香族又は脂環式ｐ−ヒドロキシアニリドに属
   する少なくとも１の化合物からなるものであることを特
   徴とする、線状の熱可塑性芳香族ポリカーボネート。 ２　請求項１記載のものにおいて、前記カーボネート前
   駆体（２）が、ホスゲン又は炭酸のアリール、アルキル
   又はアリールアルキルエステル、又はホスゲンと前記ジ
   ヒドロキシ芳香族化合物（１）の全量の一部との間の反
   応によって得られる分子量４００ないし２，０００のク
   ロロホルミル−キャップ化ポリカーボネートオリゴマー
   の中から選ばれるものである、線状の熱可塑性芳香族ポ
   リカーボネート。 ３　請求項１記載のものにおいて、粘度平均分子量１５
   ，０００ないし２５，０００を有する、線状の熱可塑性
   芳香族ポリカーボネート。 ４　請求項１記載のものにおいて、前記ジヒドロキシ芳
   香族化合物（１）が、４，４’−ジヒドロキシビフェニ
   ル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
   パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
   キシフェニル）−プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフ
   ェニル）−メタンから選ばれるものである、線状の熱可
   塑性芳香族ポリカーボネート。 ５　請求項１記載のものにおいて、前記化合物（３）が
   、一般式（II）（式中、ハロゲンが塩素である）で表さ
   れるもの及び置換基Ｒ及びＲ１が結合した環が飽和環で
   ある相当する化合物の中から選ばれるものである、線状
   の熱可塑性芳香族ポリカーボネート。 ６　請求項１記載のものにおいて、前記化合物（３）が
   、Ｎ−４クロロベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン、
   Ｎ−シクロヘキサノイル−ｐ−ヒドロキシアニリン、Ｎ
   −ベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン、Ｎ−４−第３
   級ブチルベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン、Ｎ−４
   メチルベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリン、Ｎ−３，
   ５−ジクロロベンゾイル−ｐ−ヒドロキシアニリンから
   選ばれるものである、線状熱可塑性芳香族ポリカーボネ
   ート。 ７　請求項１−６記載のポリカーボネートの製法におい
   て、（１）前記一般式（ I ）で表されるジヒドロキシ
   芳香族化合物、（２）カーボネート前駆体、（３）連鎖
   キャッピング剤として前記一般式（II）で表される化合
   物及び置換基Ｒ及びＲ１が結合した環が飽和環である相
   当する化合物の中から選ばれる芳香族又は脂環式ｐ−ヒ
   ドロキシアニリド化合物を、（３）：（１）のモル比２
   ：１００ないし１０：１００で反応させることを特徴と
   する、線状熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製法。 ８　請求項７記載の製法において、前記（３）：（１）
   のモル比が３．５：１００ないし７：１００である、線
   状の熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製法。 ９　請求項７記載の製法において、前記カーボネート前
   駆体が、ホスゲン又は炭酸のアリール、アルキル又はア
   リールアルキルエステル（たとえばジフェニルカーボネ
   ート）、又はホスゲンと前記ジヒドロキシ芳香族化合物
   （１）の全量の一部との間の反応によって得られる分子
   量４００ないし２，０００のクロロホルミル−キャップ
   化ポリカーボネートオリゴマーの中から選ばれるもので
   ある、線状の熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製法。 １０　請求項９記載の製法において、前記カーボネート
   前駆体がクロロホルミル−キャップ化ポリカーボネート
   オリゴマーである、線状の熱可塑性芳香族ポリカーボネ
   ートの製法。