JPH0296554A - トリフェニルアミノ化合物及びその製造法 - Google Patents

トリフェニルアミノ化合物及びその製造法

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JPH0296554A
JPH0296554A JP63247039A JP24703988A JPH0296554A JP H0296554 A JPH0296554 A JP H0296554A JP 63247039 A JP63247039 A JP 63247039A JP 24703988 A JP24703988 A JP 24703988A JP H0296554 A JPH0296554 A JP H0296554A
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Tamotsu Ariga
保 有賀
Masaomi Sasaki
正臣 佐々木
Tomoyuki Shimada
知幸 島田
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用の有機光導電性材料として有用な新
規なトリフェニルアミノ化合物及びその製造法に関する
。
〔従来の技術〕
従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としては１例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第３，１
８０，７３０号）、ベンジジン化合物（米国特許第３，
２６５，４９６、特公昭３９−１１５４６号公報、特開
昭５３−２７０３３号公報）等のような数多くの提案が
なされている。
ここにいう「電子写真方式」とは一般に光導電性に感光
体を、まず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せし
め、ついで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択的
に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像部
をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形成
するようにした画像形成法の一つである。このような電
子写真方式における感光体に要求される基本的な特性と
しては、１）暗所において適当な電位に帯電させること
、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光照
射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げられ
る。しかし、従来の光導電性有機材料はこれらの要求を
かならずしも満足していないのが実状である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は基本的な電子写真特性を全て満足し、光
導電性材料として有用な新規なトリフェニルアミノ化合
物及びその製造法を提供することである。
〔課題を達成するための手段〕
本発明によれば、下記一般式（１）又は（ＩＩ）（式中
、Ｒｏ及びＲ２は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基を表わし、Ｒ工とＲ２は同一でも異なっていてもよい
、） で表わされるトリフェニルアミノ化合物及びその製造法
が提供される。
本発明で得られる前記一般式（Ｉ）で示されるトリフェ
ニルアミノ化合物は、新規物質であり、このものは、前
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を還元することによ
って合成される。
還元反応としては接触水素添加法が好ましく、この方法
には均一系触媒を使用する系と不均一系触媒を使用する
系がある。均一系触媒としては。
ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルトなどの第
■属金属元素の錯化合物が、不均一系触媒としては、白
金化合物、ラネーニッケル、あるいは活性炭、アルミナ
、硫酸バリウムなどに担持された白金、パラジウム、ロ
ジウム、ルテニウムなどが使用される。本発明では、後
処理が簡便な不均一系触媒を用いることが好ましい。
不均一系触媒を用いる系では１反応系を密閉系とし気相
部を一気圧の水素ガスで置換して激しく撹拌する事によ
り反応させる。この場合、水素ガスは吸収された量に応
じて水素ガスが供給される減圧弁を介して供給される。
理論景の水素ガスを吸収した時点で吸収が停止するので
反応終了とする。この場合反応温度は電源で良いが、水
素ガスの吸収が遅い場合は加温しても良い。また反応溶
媒には、メタノール、エタノール、プロパツール、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸などを使用すること
ができる。
また、一般式（■）で表わされるトリフェニルアミノ化
合物は下記一般式（ｆｆｌ）で示されるホスホニウム塩
と下記一般式（ＩＶ）で示されるアルデヒド化合物を塩
基性物質の存在下、有機溶媒中で反応させることにより
容易に得られる。
Ｑ−Ｑ−ＣＩ（−”−４◎）３ｚθ（ｍ）（式中、Ｚｏ
はハロゲンイオンを示す）（式中、Ｒ１及びＲ２は前記
と同じ） 塩基性物質としては、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウ
ムアミド及びす：−リウムメチラート、カリウムメチラ
ート、カリウム−ｔ−ブトキサイドなどのアルコラード
及びｎ−ブチルリチウム等があげられる。
反応溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ビス（２−メトキシエチル）エーテル、１．２−ジメト
キシエタン、メタノール、エタノール、トルエン、キシ
レン、ジメチルスルホキシド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１゜３−ジメチル−
２−イミダゾリジノンなどを挙げることができる。
反応温度は、１）使用する溶媒の塩基性物質に対する安
定性、２）４−フェニルベンジルトリフェニルホスホニ
ウムプロミドおよびアルデヒド化合物の反応性、３）前
記塩基性物質存在下での反応性等により広範囲に選択が
可能であるが、例えば極性溶媒を用いるときは、５−５
０℃、好ましくは５°〜室温である。しかし反応時間の
短縮、又は活性の低いホルムアルデヒドを使用する時は
さらに高い温度を採用してもよい。
このようにして得られる新規なトリフェニルアミノ化合
物を例示すれば次の通りである。
〔トリフェニルアミノ化合物ニ一般式（Ｉ）〕ｒＪ４〜 〔トリフェニルアミノ化合物ニ一般式（■）〕ＬｊＬ；
Ｉｔ。
本発明で得られる新規なトリフェニルアミノ化合物は、
電子写真用感光体に於ける光導電性素材として極めて有
用であり、特に一般式（１）で表わされるトリフェニル
アミノ化合物が有用である。
本発明のトリフェニルアミノ化合物は、染料やルイス酸
などの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感する
ことができる。更に本発明のトリフェニルアミノ化合物
は、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とするい
わゆる機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてと
りおけ有用である。
上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ロ
ーズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンチ
ン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、２，４．７
−　トリニトロ−９−フルオレノン、２，４−ジニトロ
−９−フルオレノン等が挙げられる。
また有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５（
ＣＩ　Ｎα２１１８０）、シーアイピグメントレッド４
１（ＣＩ　Ｎα２１２００）、シーアイピグメントレッ
ド３　（ＣＩＮＱ　４５２１０　）等のアゾ系顔料、シ
ーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　Ｎｃｉ７４１００
）等のフタ０シ７二：／箔顔料、シーアイバットブラウ
ン５（ＣＩ　Ｎα７３４１０）、シーアイバットダイ（
ＣＩ　Ｎｎ７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴス
カーレットＢ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリ
レン系顔料が挙げられる。又、セレン、セレン−テルル
、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用で
きる。
〔効　　果〕
本発明に係る前記一般式（１）又は一般式（Ｉｆ）で示
される新規なトリフェニルアミノ化合物は、前記したよ
うに光導電性素材として有効に機能し、また染料やルイ
ス准などの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感
される。また本発明のトリフェニルアミノ化合物は、電
子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等として好適に
使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を二層に区分し
たいわゆる機能分離型感光層における電荷輸送物質とし
て有用なものである。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１ ５％パラジウム−カーボン０．１５ｇを加えてテトラヒ
ドロフラン５０ｃｃに４−［４−Ｎ、Ｎビス（Ｐ−トリ
ル）アミノコスチリルビフェニル１．４５ｇを溶解し、
水素ガスを導入し、室温で激しく撹拌した。８０ｃｃの
水素ガスを吸収した時点で反応が停止した。反応液は、
濾過して濃縮後、カラム精製を行った（担体ニジリカゲ
ル、？８離液：トルエン／ｎ−ヘキサン＝２／ｌ）、得
られた白色粉末をエタノール、酢酸エチルの混合溶媒に
より再結晶し、無色針状結晶の１−［４−Ｎ、Ｎ−ビス
（ｐ−トリル）アミノフェニル）−２−（４−ビフェニ
リル）エチレンｔ、３ｇ（収率；９０％）を得た。この
化合物の融点及び元素分析値を表−１に示す。
また赤外線吸収スペクトル（にＢｒ錠刑法）を第１図に
示す。
実施例２〜５ 実施例１において、　４−［４−Ｎ、Ｎ−ビス（ｐ−ト
リル）アミノコスチリルビフェニルの代わりに、表−１
に示す化合物を用いた以外は、同様に操作して、各種の
トリフェニルアミノ化合物を得た。これらの化合物の融
点、元素分析値を表−１に、また赤外線吸収スペクトル
を第２〜５図に各々示す。
実施例６ ４−フェニルベンジルトリフェニルホスホニウムプロミ
ド５．１ｇ、４−（４−Ｎ、Ｎ−ビス（Ｐ−トリル）ア
ミノ）ベンズアルデヒド３．０ｇをテトラヒドロフラン
６０ｃｃに入れ、窒素ガス気流下で撹拌しながらｎ−ブ
チルリチウム（１５％ヘキサン溶液）６．４ｇを８０分
かけて滴下した。その間、温度は１０〜１４℃に保った
。その後、常置にて約１時間撹拌した後、水１００ｃｃ
に注いだ、トルエンで抽出し、溶媒を留去した後、カラ
ムクロマト処理（シリカゲル：ワコーゲルｃ−ｚｏｏ：
展開液、ｎ−ヘキサン／トルエン＝１：ｌ）Ｌ、た後、
シクロヘキサン１５０ｃｃ中で少量のヨウ素と共に加熱
還流する事により、トランス型に変換した。溶媒を留去
後、トルエンＩｎ−ヘキサン混合溶媒で再結晶し。
淡黄色針状結晶の４−（４−Ｎ、Ｎ−ビス（ｐ−トリル
）アミノコスチリルビフェニル２．３ｇ（収率５１．０
％）を得た。
融点および元素分析値を表−２に示す、また第６図に示
されるように、この化合物の赤外線吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ法）では９７０ｃｍ−１にトランスオレフィンの吸
収が認められた。
実施例７〜１０ 実施例６において、　４−［４−Ｎ、Ｎ−ビス（Ｐ−ト
リル）アミノコベンズアルデヒドの代わりに表−２に示
すアルデヒド化合物を用いた以外は同様に操作して。
各種のトリフェニルアミノ化合物を得た。これらの化合
物の融点１元素分析値を表−２に示し、また赤外線取ス
ペクトルを第７〜ｌＯ図に示す。
応用例１ 電荷発生物質として下記ビスアゾ化合物７．５部及びポ
リエステル樹脂〔■東洋紡績製バイロン２００〕の０．
５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル中で
粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエ
ステルフィルム上にドクタープレー１・で塗布し、自然
乾燥して約ｌμｎ厚の電荷発生層を形成した。次にポリ
カーボネート樹脂〔■音大製パンライトに一１３００３
１部とテトラヒドロフラン８部の樹脂溶液に、電荷輸送
物質として実施例１の化合物１部を溶解し、この溶液を
前記電荷発生層−ににドクターブレードで塗布し、８０
℃で２分間、ついで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２
０声の電荷輸送ＪＭを形成して感光体を作成した。
次に、こうして得られた積層型電子写真感光体の可視域
での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験装
置〔■川口電機製作所製５Ｐ４２８型〕を用いて暗所で
一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させた後
、２０秒間暗減衰させ、この時の表面電位Ｖｏ（ボルト
）を測定し、ついで感光体表面の照度が４　、５Ｑｕｘ
になるようにタングステンランプ光を照射してその表面
電位がｖＯの１／２になるまでの時間（ｓｅｅ）を求め
、可視域での感度として半減露光量Ｅｌ／２（Ｑｕｘ−
５ｅｃ）を算出した。その結果、Ｖｏは一１２２１ボル
ト、またＥ１／２は１　、０７Ｑｕｘ−ｓｅｅであった
。
応用例２ 応用例１において、電荷輸送物質を実施例８の化合物に
代えた以外は、応用例１と同様にして感光体を作製した
。この感光体の表面電位Ｖｏと半減露光量Ｅ１／２を応
用例１に準じて測定したところ、Ｖ。
は−５９６ボルト、またＥ１／２は１　、５８Ｑｕｘ−
ｓｅｅであった。
〔効　　果〕
以上の説明から明らかなように、本発明の前記一般式（
１）又は一般式（ＩＩ）で示されるトリフェニルアミノ
化合物は電子写真用の有機光導電性材料として有効なも
のである。
【図面の簡単な説明】
第１図から第１θ図は各々実施例１〜１０で得られたト
リフェニルアミノ化合物の赤外線吸収スペクトル図（Ｋ
Ｂｒ錠剤法）である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるトリフェニルア
    ミン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アル
    コキシ基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一でも異っても
    よい）
  2. （２）一般式（II）で表わされる化合物を還元すること
    を特徴とする一般式（ I ）で表わされるトリフェニル
    アミン化合物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アル
    コキシ基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一でも異っても
    よい）
  3. （３）下記一般式（III）で表わされるトリフェニルア
    ミン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アル
    コキシ基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一でも異っても
    よい）
  4. （４）一般式（III）で表わされるホスホニウム塩と、
    一般式（IV）で表わされるアルデヒド化合物とを反応さ
    せることを特徴とする一般式（II）で表わされるトリフ
    ェニルアミン化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｚ＾■はハロゲンイオンを示す） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アルコ
    キシ基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一でも異ってもよ
    い）
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006306870A (ja) * 2005-04-30 2006-11-09 Samsung Sdi Co Ltd アミノスチリル化合物、その製造方法及びそれを備えた有機発光素子
JP2012013800A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、それを用いた電子写真方法、電子写真装置及びプロセスカートリッジ

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006306870A (ja) * 2005-04-30 2006-11-09 Samsung Sdi Co Ltd アミノスチリル化合物、その製造方法及びそれを備えた有機発光素子
JP2012013800A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、それを用いた電子写真方法、電子写真装置及びプロセスカートリッジ

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