JPH0288680A - 繊維反応性ジスアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は複素環式繊維反応性基を含むジスアゾ化合物
、それらの製造方法およびそれらの繊維反応性染料とし
ての使用に関する。

さらに詳しく述べるならば、この発明は、遊離酸形また
は塩形において下記式Ｉで示される化合物を擢供する。

この発明は、さらに、１モルの２種の異なる下記式■、 で示される化合物または２モルの遊離酸形または塩形の
式■の同一の化合物を１モルのピペラジンと反応させる
ことを含む、式■の化合物の製造方法を提供する。

反応は、適当には室温かられずかな昇温において、公知
の方法で実施することができる。

式Ｉの化合物は、公知の方法に従って、例えば、アルカ
リ金属塩による通常の塩析、濾過および必要ならば真空
における乾燥により、単離することができる。

遊離酸から単一のまたは混合された塩形へのまたはその
逆の変成または塩形間の相互の変成は、通常の手段によ
り行うことができる。

式■の化合物は、塩形の染料として用いるように製剤す
ることができ、この場合用いられるカチオンは水溶性の
塩を形成することのできる非発色性のカチオンである。

適当なカチオンは、繊維反応性染料の分野で通常のもの
、例えば、アルカリ金属カチオンまたは未置換のまたは
置換されたアンモニウムカチオン、例えば、リチウム、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、千ノー、ジトリ
−およびテトラ−メチル−またはエチル−アンモニウム
、モノ−、ジーおよびトリーエタノールアンモニウムカ
チオンである。好ましくは、カチオンはナトリウムであ
る。

式■の出発化合物は、公知の出発化合物を用いて、例え
ば、１モルの下記式■、 で示されるアミンのジアゾニウム化合物を１モルの下記
式■、 〔式中、Ｒ，は水素、除去可能な保護基、例えば、アセ
チル基を表すかまたはＲＸは２，４−ジクロロトリアジ
ン−６−イルを表す〕 で示される化合物とアルカリ性カップリングさせ、次い
で（ａ）Ｒｘが水素である場合には１：１のモル比にお
いて塩化シアヌルと反応させ、（ｂ）Ｒ，が保護基であ
る場合には、保護基を除去し、得られる一級アミノ基を
１：１のモル比において塩化シアヌルと反応させること
により製造することができる。

式Ｉの化合物およびそれらの混合物は、ヒドロキシ基ま
たは窒素含有有機基材を染色または捺染するための繊維
反応性染料として有用である。好ましい基材は、皮革お
よび天然または合成ポリアミドおよび特に天然または再
生セルロース、例えハ、木綿、ビスコースおよびスパン
レーヨンを含むかまたはそれらからなる繊維材料である
。最も好ましい基材は、木綿を含むかまたは木綿からな
る繊維材料である。

染色または捺染は、繊維反応性染料の分野に通常の公知
の方法によって行うことができる。好ましくは、弐Ｉの
化合物は吸尽染色によって適用される。

本発明の利点は、式Ｉの化合物による染色が６０〜１２
０°Ｃの染色温度範囲において染色依存性を示さないと
いうことである。従って、染色は固着収率において本質
的な損失がなく、８０°Ｃにおいても１００″Ｃにおけ
るとほとんど同様に染色を行うことができ、実質的に同
一の色強度の染色物が得られる。

一 この発明の化合物は、他の繊維反応性染料と相溶性を有
し、それ自体でまたは類似の染色特性、例えば、堅牢度
特性、染浴から繊維上への吸尽度などを有する、同じ種
類の、適当な繊維反応性染料との組み合わせで適用する
ことができる。そのような組み合わせの混合物によって
得られる染色物は、良好な堅牢度特性を有し、単一の染
料により得られる染色物と同等である。

式Ｉの化合物は、高い吸尽および固着収率を示す。未固
着染料は、容易に基材から洗浄除去することができる。

これらの化合物の付着力は、良好である。得られる染色
物および捺染物は、良好な堅牢度特性、特に乾燥および
湿潤日光堅牢度特性および洗濯、水、海水および汗に対
する堅牢度の如き一般の湿潤堅牢度を示す。それらはま
た酸化性のもの、例えば、塩素を含む水、次亜塩素酸塩
漂白および過酸化物または過硼酸含有洗濯液に対する耐
性を有する。

特に、式■の化合物により得られる染色物は、驚くほど
に高い酸安定性を有し、例えば、染色物を稀酢酸と接触
させた場合に、未染色の添付布にわずかな汚染を与える
だけである。

本発明を下記の例によってさらに説明する。例中、部お
よび％は特記しない限り重量で示す。温度は全て摂氏度
である。

舅よ ４０部の３０％塩酸および２００部の氷を２００部の水
に懸濁させた２７部の４−アミノ安息香酸に添加する。

５０部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液をＯｏにおいて１５
分間で滴加し、褐色の懸濁液を得る。過剰の亜硝酸を約
５部の１０％スルファミン酸で分解する。得られる懸濁
液を２０分間で２００部の水中６７部の１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−３゜６−ジスルホン酸および
３５部の焼成ソーダの溶液に滴加する。添加の間に、反
応混合物の温度を氷の添加により０°に保持する。同時
に、混合物のｐＨを２０％ソーダ溶液の添加により約１
時間８．５に保持する。ジアゾニウム化合物がもはや検
出されなくなったら、溶液を３０部の１０％塩酸の添加
により中和しくｐＨ７）、次いで塩化ナトリウムを添加
する。攪拌を１夜間続ける。下記式１ｂで示されるモノ
アゾ化合物が沈澱し、この沈澱を濾過し、乾燥する。

ＨＯ［ 弐ｌｂのモノアゾ化合物を２０００部の水に再び溶解し
、７００部の水および氷の混合物中４５部の塩化シアヌ
ルの懸濁液に添加する。この懸濁液を５゜において、９
５部の２０％ソーダ溶液の添加により保持された一定の
ｐＨ６〜７において、約３時間攪拌する。８部のピペラ
ジンを得られる混合物に添加し、混合物を室温で約２０
時間攪拌する。反応を完了させるために、混合物を４０
°でさらに８時間攪拌する。次に、反応混合物のｐＨを
、１５部のリン酸水素二ナトリウムの添加により７．５
に調整する。

６００容量部の塩化ナトリウムを添加して染料を沈澱さ
せる。この染料はナトリウム塩形において下記式１ａで
示される。

乾燥すると暗赤色の粉末が得られ、これは水に容易に可
溶である。

この染料は木綿を明るい青味赤色に染色する。

これらの染色物は良好な一般堅牢度特性、例えば、良好
な日光および湿潤堅牢度、特に良好な湿潤日光堅牢度お
よび高い耐酸化性及び耐酸加水分解性を示す。

拠斐芥よび主 例１に記載の方法と同様にし、適当な出発化合物を用い
て、下記式２ａおよび３ａの化合物を製造することがで
きる。

る。

塩形のこれらの染料は天然または再生セルロース繊維お
よび特に木綿繊維に対し、通常の吸尽染色方法により通
用することができる。青味赤色の染色物が得られ、これ
は良好な堅牢度特性を示す。

これらの例示の化合物の最大吸収波長（λ□８１、ｎｍ
）を１％酢酸を添加したジメチルホルムアミドと水の８
：２部合物中で測定した。結果は次のようである。

５０部のシルケット加工された木綿布帛を、１００゜部
の水、２０部の芒硝（焼成）、２．５部の炭酸ナトリウ
ム（焼成）および１部の１−二トロベンゼン３−スルホ
ン酸のナトリウム塩からなる染浴に添加する。浴を４０
°に加熱し、次いで１部の例１で得られた式１ａの化合
物を添加する。温度を４５分間で９８°に上げる。この
時間の間に、２０部の芒硝（焼成）を１５分後に添加し
、さらに２０部の芒硝（焼成）をさらに１５分後に添加
する。この時間の終わりに、７．５部の炭酸ナトリウム
（焼成）を添加する。染色を沸騰で４５〜６０分間続け
る。次に、染色された布帛を液から取り出し、熱流水で
洗浄し、０，２５部の市販のアニオン活性洗剤の存在下
に５００部の脱イオン水中で１５分間沸騰で洗浄する。

洗浄および乾燥後、良好な日光および湿潤堅牢度特性を
有する青味赤色の木綿染色物が得られる。

１里桝旦 １部の例１の式１ａの化合物を２０００部の水に溶解す
る。１００部の木綿布帛を添加し、染浴の温度を１０分
間で８０°に上げる。　１００部の芒硝（焼成）を添加
し、２０部の炭酸ナトリウム（焼成）を３０分間で添加
する。染色を８０°で１時間続ける。次に、染色布を冷
流水で洗浄し、次いで熱水で洗浄し、適用例Ａと同様に
洗浄する。洗浄および乾燥後、良好な堅牢度特性を有す
る青味赤色の木綿染色物が得られる。

遣ＪＬ医Ｓユ 下記からなる捺染糊を通常の捺染法により木綿布に適用
する。

捺染された布帛を乾燥し、１０２〜１０４°で４〜８分
間スチームにより固着する。次に冷水および熱水ですす
ぎ洗いし、沸騰で洗浄しく適用例Ａに述べた方法に従う
）、乾燥する。得られる青味赤色の捺染物は良好な一般
堅牢度特性を示す。

通用例Ａ−Ｃにおいて、適当な量の例２または３の式２
ａまたは３ａの化合物を、式１ａの化合物の代わりに用
いることができる。全ての場合に、青味赤色の染色物（
例ＡおよびＢ）または捺染物（例Ｃ）が得られ、それら
は良好な堅牢度特性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸形または塩形において、下記式 I で示され
   る化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ２、各末端フェニル基上のカルボキシ基がアゾ基に対し
   てパラ位にある請求項１記載の式 I の化合物。 ３、１モルの２種の異なる下記式II、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示される化合物または２モルの同一の式IIの化合物（
   遊離酸形または塩形）を１モルのピペラジンと反応させ
   ることを含む、請求項１記載の式 I の化合物の製造方
   法。 ４、ヒドロキシ基または窒素含有有機基材を染色または
   捺染するにあたり、請求項１記載の化合物を基材に適用
   することを含む方法。 ５、皮革または紡織材料または天然または合成ポリアミ
   ドの繊維または天然または再生セルロースの繊維を染色
   または捺染するための請求項４記載の方法。