JPH0288651A - ポリメタクリルイミド硬質気泡材料、その製造方法、心層として該材料を含有する積層材料、ならびに飛行物体、風洞およびその部品 - Google Patents

ポリメタクリルイミド硬質気泡材料、その製造方法、心層として該材料を含有する積層材料、ならびに飛行物体、風洞およびその部品

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JPH0288651A
JPH0288651A JP1200450A JP20045089A JPH0288651A JP H0288651 A JPH0288651 A JP H0288651A JP 1200450 A JP1200450 A JP 1200450A JP 20045089 A JP20045089 A JP 20045089A JP H0288651 A JPH0288651 A JP H0288651A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、殊に航空機組立用の積層材料用心材として適
当な新規ポリメタクリルイミド硬質気泡材料ならびに該
新規硬質気泡材料の製造方法に関る、。
従来の技術 ポリメタクリルイミド硬質気泡材料を積層材料ないしは
気泡材料複合体用心材として使用る、ことは公知である
（西ドイツ国特許第２８２２８８５号、西ドイツ国特許
出願公開第３３０４８８２号、米国特許第４３１６９３
４号参照）。かかる積層材料を、たとえば航空機組立に
おいて高速で流れる気体中で使用る、場合、特待機械的
な外部応力からは説明でき々い、はがれまたはふくれの
ような材料の欠陥が観察きれる。
発明を達成る、ための手段 本発明の課題は、かかる材料欠陥の原因を解明して除去
る、ことであった。かかる材料欠陥は、ポリメタクリル
イミド硬質気泡材料が導電性粒子の含ｔ　Ｏ，１〜１０
重量％を有る、場合には生じないことが判明した。この
ことから、上述した材料欠陥の原因は、積層材料の表面
の静電気的帯電に基づく電光類似の放電に求められるこ
とが推論された。本発明により使用されるポリメタクリ
ルイミド硬質気泡材料はたとえば伝堺カーボン２重量ヂ
を含有る、場合、１０３〜１０”オームの表面抵抗を有
し、これは静電気による帯電電荷を導出る、のには十分
であることが立証された。
伝導カーボンまたは他の導電性粒子を気泡材料に入れて
該材料を導電性にる、ことは実際既に公知である。この
ような気泡材料は、電気的放電に対して敏感な電子構成
部品または類似物用の包装材料として使用される。電磁
線の遮蔽のためにも、カーボン充填気泡材料が使用され
る。ヨーロッパ４１’第７９０８０号、ヨーロッパ特許
出願公開第１０５３８４号、ヨーロッパ特許出願公開第
１８６８８７号、ヨーロッ・母特許出願公開第２２３６
１５号および米国特許第４４９３７８８号に記載された
気泡材料は、５〜４０重量％の伝導カーボン、実地では
たいてい１０〜２０重量％のカーボンを含有し、ポリス
チロール、ポリスチレンまたはポリウレタンのような素
材プラスチック中に充填されている。
ポリメタクリルイミド気泡材料の重要な性質は、１０重
量係より多いカーボンを含有る、場合には失なわれてし
まう。
従来、ポリメタクリルイミド気泡材料のような高価値の
構造硬質フオームに伝導性粒子を充填る、動機はなかっ
た。それというのも該硬質フオームは包装の目的にまた
は放射線に対る、遮蔽材料としては考慮できなかったか
らである。
上述した使用の際には、機械的性質が伝導性添加物の適
含量によって損なわれるか否かは留意されなかった。こ
れとは異なり、本発明によるポリメタクリルイミド硬質
気泡材料は、圧縮強さ、高い温度での耐クリープ性およ
び熱変形安鐵のようなその良好な機械的および熱的性質
を、伝導性粒子の添加の場合でも大体において維持しな
ければならない。それというのもこれらの性質は積層材
料の心材として使用る、場合には不可欠であるからであ
る。意外にも、ポリメタクリルイミド硬質気泡材料はた
とえば１６重量係の非常に低い伝導カーボンの含量で既
に１０′オーム・儂の抵抗に達しうることが判明した。
有害々静電気の帯電電荷を導出る、ためおよび最初に述
べた材料欠陥の回避のためには、伝導性材料のこの含量
は十分であることが立証された。気泡材料の枦械的およ
び熱的性質は、跳 これによりなお決定的に損なわれない。
ポリメタクリルイミド−硬質気泡材料は、構の繰返し単
位が重合体の単位の５０重量％より上、望ましくは６０
〜９０重量％であることによりすぐれている。この単位
は、１５０〜２５０°Ｃに加熱る、際に、メタクリル酸
とメタクリルニトリルから環化異性化反応によって生成
る、（西ドイツ国特許第２７２６２５９号および同第２
７２６２６０号参照）。モノマーとしてメタクリル酸お
よびメタクリルニトリルならびに加熱の際に生成る、発
泡剤を含有る、混合物のラジカル重合および生成した重
合体をポリメタクリルイミド硬質気泡材料が生成る、ま
で加熱る、ことによるポリメタクリルイミド硬質気泡材
料の製造方法は公知である。
本発明によるポリメタクリルイミド硬質気泡材料は、重
合すべきまたは既に部分的に重合した混合物に、導電性
粒子０．１〜１０重量係を添加る、ことにより製造され
る。このものは、粉末または繊維の形で存在しうる。そ
の粒度はＩＱｎｍと１０ｍｍの間にある。導電性粒子は
、アルミニウム、ニッケル、鉄合金、チタン、スズのよ
うな金属、ニッケル被覆ゴムのような金属被覆不導体、
黒鉛またはいわゆる伝導カーボンの形の炭素または公知
半導体からなっていてもよい。伝導カーボンとして、た
とえばアクゾ・ヒエミー（Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ）社
ノ”　Ｋｅｔｊｅｎｂｚａｃｋ■Ｅ　Ｃ”なる商標の下
で市販されている高伝導性カーボンがとくにすぐれてい
る。このものは、１％以下の灰分および３００〜６００
ＣＣｍ／１００ｙ−の気泡容積によってすぐれている。
嵩密度はたとえばｌ　ＯＯ〜２５０に９／ｃｒｉｒ’で
あり、比）、彼な（ロ）買気泡材料中の導電性粒子の必
振量は大メヘ友欠怠＊＊へ本次恐、第一に導電性材料の
品質、さらには気泡材料の密度および小部分は積層材料
中の硬質気泡層の密度に依存る、。
通例、０．５〜５重量係の量で十分である。とくに望捷
しいのは、１〜３重量係の範囲である。
多くの場合、充填された導電性粒子の有効性は、重合に
おける別のファクタおよび手段に依存る、。重合すべき
混合物が重合の間できるだけ均一にとど壕ることが有効
性にとり必要である。多くの場合、なお残留る、モノマ
ーに既に生成したポリマーが不鬼であることに帰る、混
合分離の傾向が生じる。混合分離の傾向は混合物がモノ
マーとしてスチロールおよび／または環状マレイン酸誘
導体を含有る、場合に抑制される。このようなものとし
ては、無水マレイン酸および炭素原子が非置換であるか
またはメチルのような低級アルキル基によるかまたはフ
ェニルのようなアリール基によって置換されていてもよ
いマレイン酸イミドが挙げられる。これらコモノマーの
割合は、たとえば重合可能モノマーの全重量に対して１
０〜３０重量％である。
この場合には、発泡剤としてホルムアミドおよび／また
は低級アルコールを使用る、ことができる。
低級アルコール、つまり８−１でのＣ原子を有る、アル
コールは、同様に混合物の均質性に対して有利に作用る
、。イソプロピルアルコールまたはｔ−ブチルアルコー
ルのような３〜８のＣ原子を有る、第二および第三アル
コールが望捷しい。これらのアルコールは、望ましくは
重合可能なモノマーの重量に対して１〜１５重量係の量
で使用される。
他のコモノマーとしては、アリルアクリレートまたは−
メタクリレート、エチレングリコール−ジアクリレート
または一ジメタクリレート、またはメタクリル酸マグネ
シウムのよう々アクリル酸またはメタクリル酸の多価金
属塩のような少量の架橋剤を、有利には一緒に使用る、
ことができる；量はたとえば０．０５〜１重量係である
。
さらに導電性粒子を加えた重合可能混合物を重合のはじ
めから非常に激しく混合る、のが有利であることが立証
された。高速回転の撹拌装置を含有る、いわゆるホモジ
ナイザーまたけ分散装置が適当である。この種の慣用の
装置は、ヤング・ラント・クンケル社（Ｆ　ｉ　ｒｍａ
　Ｊａｎｋｅ＆ＫｕｎｋｅｔＧｍｂＨ＆Ｃ０ＫＧ）ノウ
ルトラツラツ９　Ｘ　（Ｕｚｔｒａｔｕｒｒａｘ■）ナ
ル名称テ市販すしている。かかる装置に特徴的なのは、
高周波数で回転しかつ撹拌された液体が高いせん断力を
受けるロータ・ステータ装置である。激しい撹拌は、非
導電性凝集体中での導電性粒子の集合を妨げることが立
証された。
混合物の重合は、自体公知の方法で、厚さＩＱ　−４Ｑ
　ｍｍの平ら々層で、たとえば２つのガラス板とその中
間にあって縁部を囲繞る、ひも状ｉＥツキンから形成さ
れる平たい仕切り中で行なわれる。３０〜６０″Ｃの水
浴中へ浸漬る、ことによって、重合は混合物に溶解る、
ラジカル生成開始剤の作用下に開始され、通常は６０〜
１２０℃での後加熱によって完了される。重合は一般に
２０〜１５０時間かかる。板状重合体が得られ、これは
１８０〜２５０″Ｃに加熱る、際１〜５時間で、３０＝
３００ｋｇ／ｒｎ”の密度を有る、ポリメタクリルイミ
ド硬質気泡材料に膨張る、。
得られた気泡材料の導電率の測定で、伝導カーボッ１〜
２重量係の含量の場合、３Ｘ１０７オーム、望ましくは
１０５−２×１０６オームの表面抵抗、６×１０〜１０
９オーム・ぼの絶縁抵抗ないしは１０−６シ一メンス／
ｃｍの導電率が生じる。
積層材料の製造のためには、得られる気泡材料ブロック
からたとえば厚さ１〜１０ｍｍのタブレットを切出し、
片側または望ましくは両側を被覆材料で積層る、。被覆
材料としては金属箔および薄板、プラスチックシートお
よび繊維補強のシラスチック層を使用る、ことができる
。
被覆層はたいていポリメタクリレートイミド硬質気泡材
料の心層よりも薄く、たとえば０１〜５　ｍｍの厚さで
ある。既製の被覆材料は、適当な接着剤を用いて気泡材
料に数句けることができる。繊維補強層は望ましくはい
わゆるブレプレグ法によってつくられる。このためには
、熱硬化性合成樹脂の繊維含有層を気泡材料層上に押し
つけ、熱圧下に硬化させると同時に気泡材料と結合る、
。この作業法は、ポリメタクリルイミド硬質気泡材料の
高い耐圧性および耐熱性に非常に好適である。さらに、
積層技術に関しては、西ドイツ国特許第２８２２８０５
号、西ドイツ国特許出願公告第３３０４８８２号および
米国特許第４３１６９３４号が指摘される。
この種の積層材料は、構造的軽量建築部品として高い機
械的負荷および場合により１６０　’０までの高められ
た作業温度の下でも適当である。
代表的な適用範囲は飛行物体の組立、宇宙空間技術にお
いて、風洞の成分または取付けの際、ならびに一般に高
速で流れる気体と接触している機械的外部応力を受ける
部品のすべての用途において見出される。
次の実施例において、導電性粒子を含有る、ポリメタク
リルイミド硬質気泡材料の製造を記載し、そのつど電気
の絶縁抵抗および表面抵抗を記載る、。数量の記載（Ｔ
）はそれぞれ重量部である。
実施例 例１ メタクリル酸５６．２Ｔ、メタクリルニトリル４３、８
７、イソゾロパノール４Ｔ、アリルメタクリレート０．
２Ｔおよび伝導カーボン（アクゾ・ヒエミー社の市販品
”　Ｋｅｔｊｅｎｂｔａｃｋ■６０ＱＥＣ”）１．６Ｔ
からなる混合物を、高速回転の撹拌装置ＣＪａｎｋｅ　
＆　Ｋｕｎｋｅｚ社ノ”ｔＪｔｔｒａｔｕｒｒａｘ”’
　）で強いせん断下に、５０°Ｃに昇温る、丑で撹拌る
、。冷後、アゾ−ビス−イソブチロニトリル０．０５丁
を混入し、混合物を２枚のガラス板とその中間で縁部を
囲繞る、異形封止材から形成される内径３Ｑｍ７１１の
平たい仕切υ中へ充填る、。平坦な仕切りを水浴中で７
０時間４５°Ｃに、加温キャビネット中でさらに１３時
間１１５°Ｃに加熱る、。厚さ２５韮の重合体板が得ら
れ、これを２時間２３０℃に加熱る、ことにより発泡さ
せ密度７０　ｋｇ　／　ｍ”を有る、気泡材料を得る。
電気の絶縁抵抗　１０オーム・鍜 電気の表面抵抗　１０オーム 例２ 例１と同様に実施る、が、発泡させるため２００″Ｃに
加熱る、。密度１９０ｋｇ／　ｍ”を有る、気泡材料が
生じる。
電気の絶縁抵抗　１０オーム 電気の表面抵抗　１０オーム・函 例３ 例１に記載した方法に従い、次の混合物を調製し、重合
させる：メタクリル酸５２，５Ｔ、メタクリルニトリル
２２．５Ｔ、スチロール１５Ｔ。
無水マレイン酸１０Ｔ、アリルメタクリレート０．４Ｔ
、ホルムアミドＩ■、伝導カーボン（アクゾ・ヒエミー
社の市販品″’　Ｋｅｔｊｅｎｂｚａｃｋ■６００ＥＣ
）１．５１’。
得られる重合体板を２時間２００℃に加熱る、際、密度
６５　ｋｇ　／　ｍ”の密度を有る、気泡材料が生じる
。
電気の表面抵抗　１０オーム 電気の絶縁抵抗　１０オーム・函 例４ 例３の方法に従うが、伝導カーボン２．２Ｔを使用し、
２１０°Ｃに加熱して、密度６９　ｋｇ　／　ｍを有る
、気泡材料が生じる。
電気の表面抵抗　１０４オーム 例５ メタクリル酸５２．５Ｔ、メタクリルニトリル２２．５
Ｔ、　　スチロールＩＯＴ、　　フェニルマレインイミ
ド１５Ｔ、アリルメタクリレート０．３Ｔ、ホルムアミ
ドＩＴおよび伝導カーボン（アクゾ・ヒエミー社の市販
品“′Ｋｅｔ　ｊｅｎｂｚａｃｋ■６００ＥＣ”）１．
５Ｔからなる混合物を、例１の方法に応じ処理し、これ
からつくられた重合体板を１９５℃に加熱る、場合に密
度９８　ｋ４！　／　ｍ”を有る、気泡材料が生じる。
電気の表面抵抗　１０　オーム 例６ 例１の方法に従い、次の混合物を処理る、：メタクリル
酸５０Ｔ、メタクリルニトリル５０Ｔ、インプロパツー
ル５丁、アリルメタクリレート０．２Ｔ、伝導カーフげ
ン（アクゾ・ヒエミー社の市販品”　Ｋｅｔ　ｊｅｎＭ
ａｃｋ■６００ＥＣ”）１．６７０ 得られた重合体板を２４０℃に加熱る、場合、密度８５
　ｋｇ　／　ｍ’を有る、気泡材料が生じる。
電気の表面抵抗　１０”オーム 電気の絶縁抵抗　１０５オーム・口 側７ 例１の方法に従い、次の混合物を処理る、：メタクリル
酸５６．２Ｔ、メタクリルニトリル生３．８Ｔ、インプ
ロノぐノール４Ｔ、アリルメタクＩＪレ−）０．０７Ｔ
、伝導カーボン（アクゾ・ヒエミー社の市販品”　Ｋｅ
ｔ　ｊｅｎｂｚａｃｋ＠６００　ＥＣ”）１．６Ｔ、炭
素繊維（Ｓｉｇｒｉ社の市販品“Ｓｉｇｒａｆｉｚ”　
”　）　５　Ｔ０得られた重合体板を２１０°Ｃに加熱
る、際に、密度１１０５１ｃ／ｍ”を有る、気泡材料が
生じる。
電気の表面抵抗　１０４オーム 例８ ５０×５０ｃｒＩＬの大きさの２枚のガラス板とその中
間の、縁部を囲繞る、厚み２２Ｉｌ１ｍの異形封止材か
ら組立てられている平たい仕切り中へ、非常に房状で、
圧縮可能のポリエステル繊維と、不銹鋼からなる金属繊
維から形成された厚さそれぞれ５ｃｎ′Ｌのフリースの
２層を挿入る、。双方のフリースは一緒に金属繊維１５
０ノを含有る、。引き続き、メタクリル酸２．８１　ｋ
ｇおよびメタクリルニトリル２．１９　ｋｇ、ｔ−ブチ
ル被ルビバレート５ｙ−、ジベンゾイルペルオキシド２
．５／、イソプロパツール１．６２５ｋｇおよびｔ−ブ
タノール１．３７５Ｉｃｇを填充し、仕切シを密閉る、
。
重合のため、平たい仕切りを３日間４８°Ｃの水浴中へ
浸漬し、その後３時間加熱キャビネット中で１１５°Ｃ
に加熱る、。板状重合体を平たい仕切り枠から取出し、
３時間２４０℃に加熱る、ことによって発泡させる。膨
張は、板面に対して垂直方向では板面の方向よりも明ら
かに太きい。生じた気泡材料は１５０ｋｇ／ｒｎ″の密
度を有る、。
電気の絶縁抵抗　１０　オーム・α 電気の表面抵抗　２×１０オーム。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、導電性粒子０．１〜１０重量％を含有することを特
    徴とするポリメタクリルイミド硬質気泡材料。 ２、導電性粒子の粒度が１０ｎｍ〜１０ｍｍである、請
    求項１記載のポリメタクリルイミド硬質気泡材料。 ３、導電性粒子としてカーボンを含有する、請求項１ま
    たは２記載のポリメタクリルイミド硬質気泡材料。 ４、厚さ１〜１００ｍｍの板状で存在する、請求項１か
    ら３までのいずれか１項記載のポリメタクリルイミド硬
    質気泡材料。 ５、積層材料の心を形成する、請求項１から４までのい
    ずれか１項記載のポリメタクリルイミド硬質気泡材料。 ６、モノマーとしてメタクリル酸およびメタクリルニト
    リルならびに加熱する際にガスを生成する発泡剤を含有
    する混合物をラジカル重合し、形成した重合体をポリメ
    タクリルイミド硬質気泡材料が生成するまで加熱するこ
    とによりポリメタクリルイミド硬質気泡材料を製造する
    方法において、重合すべき混合物に導電性粒子０．１〜
    １０重量％を添加することを特徴とするポリメタクリル
    イミド硬質気泡材料の製造方法。 ７、発泡剤として脂肪族低級アルコールを使用する、請
    求項６記載の方法。 ８、重合すべき混合物を重合の開始前に、ロータ・ステ
    ータ系を用い高周波撹拌にさらす、請求項６または７記
    載の方法。 ９、他のモノマーとしてスチロールおよび／または液状
    マレイン酸誘導体を含有する混合物を重合させる、請求
    項６から８までのいずれか１項記載の方法。 １０、請求項１から５までのいずれか１項記載のポリメ
    タクリルイミド硬質気泡材料からなる心層および片側ま
    たは両側に貼合された、金属シートまたは薄板、プラス
    チックシートまたは繊維補強プラスチック層からなる被
    覆層を含有する積層材料。 １１、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリ
    メタクリルイミド硬質気泡材料または請求項１０に記載
    の積層材料が組立のために使用されている飛行物体、風
    洞およびその部品。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010508416A (ja) * 2006-11-06 2010-03-18 ヘクセル コンポジット、リミテッド 改良型複合材料
JP2015518789A (ja) * 2012-05-21 2015-07-06 エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ Ｐｍｉフォームコアを用いるプルコア法
JP2016535689A (ja) * 2013-10-30 2016-11-17 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ 発泡コアを備えたサンドイッチ構造の異形材の連続式製造方法及び硬質発泡体を充填した異形材

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5904977A (en) * 1989-09-11 1999-05-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Electroset composite articles and process
US5598989A (en) * 1991-10-29 1997-02-04 Hughes Aircraft Company Spacecraft protective blanket
EP0660774B1 (en) * 1992-09-14 1997-11-19 Cytec Technology Corp. Reducing galvanic degradation of hybrid metal/composite structures
DE19606530C2 (de) 1996-02-22 1998-04-02 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polymethacrylimid-Schaumstoffen mit flammhemmenden Zusätzen und danach hergestellte Schaumstoffe
DE19717483C2 (de) * 1997-04-25 2000-05-04 Roehm Gmbh Polymethacrylimid-Schaumstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5981611A (en) * 1997-11-24 1999-11-09 Prince Corporation Thermoformable foam with infrared receptors
DE10113899A1 (de) * 2001-03-21 2002-10-02 Roehm Gmbh PMI - Sirupphasen und deren Verwendung zur Stabilisierung nicht löslicher Additive
DE10231830A1 (de) 2002-07-12 2004-01-22 Röhm GmbH & Co. KG Schaumstoff mit verdichteter Oberfläche
US7208115B2 (en) * 2003-03-31 2007-04-24 Lockheed Martin Corporation Method of fabricating a polymer matrix composite electromagnetic shielding structure
US20050042437A1 (en) * 2003-08-19 2005-02-24 Cryovac, Inc. Sound dampening foam
US8568632B2 (en) * 2003-11-26 2013-10-29 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology
US20080287560A1 (en) * 2004-12-31 2008-11-20 Loh Roland R Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite
US9359481B2 (en) * 2003-11-26 2016-06-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite
US9187608B2 (en) * 2005-09-08 2015-11-17 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance
US20080242752A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Yadollah Delaviz Polystyrene foams incorporating nanographite and HFC-134
DE102007033120A1 (de) 2007-07-13 2009-01-15 Evonik Röhm Gmbh Verbesserte Stumpfstoßverbindungen für Kernwerkstoffe
DE102010038716A1 (de) 2010-07-30 2012-02-02 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zum In-Mold Foaming mit einem schäumbaren Medium und Deckschichten und dadurch erhältlicher Kunststoffformkörper
DE102010040286A1 (de) 2010-08-31 2012-03-01 Evonik Röhm Gmbh PMI-Schäume mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit erhöhter Reißdehnung
DE102011002905A1 (de) 2011-01-20 2012-07-26 Evonik Röhm Gmbh Polyacrylimid-Schaumstoffe mit reduziertem Gehalt an Restmonomeren, sowie Verfahren zur Herstellung
DE102011085026A1 (de) 2011-10-21 2013-04-25 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Korngrenzenhaftung von expandierten Copolymeren auf Basis von Methacryl- und Acrylverbindungen und Anhaftung diverser Deckschichten auf dem Schaumkern
CN102675795A (zh) * 2012-05-17 2012-09-19 镇江育达复合材料有限公司 直接聚合法制备聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料的方法及应用
CN102675796A (zh) * 2012-05-17 2012-09-19 镇江育达复合材料有限公司 低吸水性聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料的制备方法及其应用
CN102690386A (zh) * 2012-06-07 2012-09-26 常州大学 一种交联共聚有机玻璃的制备方法
DE102013225132A1 (de) 2013-12-06 2015-06-11 Evonik Industries Ag Vorschäumung von Poly(meth)acrylimid-Partikeln für das anschließende Formschäumen in geschlossenen Werkzeugen
EP2982503A1 (de) 2014-08-07 2016-02-10 Evonik Röhm GmbH Sandwich-Bauteile aus Poly(Meth)acrylat-basierten Schaumkörpern und reversibel vernetzbaren Composites
EP3144344A1 (de) 2015-09-15 2017-03-22 Evonik Röhm GmbH Mehrfunktionale alkohole als vernetzer in pmi schaumstoffen
EP3911488A1 (en) 2019-01-16 2021-11-24 Evonik Operations GmbH Foaming of blowing agent containing polymers through the use of microwaves
EP3911489A1 (en) 2019-01-16 2021-11-24 Evonik Operations GmbH Novel foaming process for production of foam materials
TR202015702A1 (tr) * 2020-10-02 2022-04-21 Roketsan Roket Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi Nano boyutta malzemeli yerinde sentezlenen polimetakrilimit (pmı) köpük ve bunun üretim metodu
CN114474552B (zh) * 2022-02-10 2023-07-21 山东天复新材料有限公司 制备聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料的制备装置及制备工艺

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1595250A1 (de) * 1964-09-19 1970-08-13 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung von schaeumbaren Kunststoffen
DE2726260C2 (de) * 1977-06-10 1983-05-26 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schäumbares Polymermaterial
DE2726259C2 (de) * 1977-06-10 1985-11-28 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung von Polyacryl- und/oder Polymethacrylimid-Schaumstoffen
US4205111A (en) * 1978-05-26 1980-05-27 Rohm Gmbh Laminates comprising a foamed polyimide layer
DE2927122A1 (de) * 1979-07-05 1981-01-08 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von schichtwerkstoffen aus hartschaumstoff und faserverstaerktem kunststoff
JPS5880332A (ja) * 1981-11-10 1983-05-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 発泡用ポリオレフイン系樹脂組成物
JPS58179241A (ja) * 1982-04-14 1983-10-20 Toray Ind Inc 導電性熱可塑性樹脂発泡体
US4493788A (en) * 1982-08-10 1985-01-15 The Dow Chemical Company Foamable electroconductive polyolefin resin compositions
DE3304882A1 (de) * 1983-02-12 1984-08-16 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung eines schaumstoffverbundkoerpers
EP0186887A3 (de) * 1985-01-02 1987-01-07 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen eines elektrisch leitfähigen vernetzten Polyolefinschaums und seine Verwendung
GB8528808D0 (en) * 1985-11-22 1985-12-24 Raychem Ltd Electrically conductive composite material
US4865784A (en) * 1989-02-21 1989-09-12 Hill Francis U Method of making porous inorganic particle filled polyimide foam insulation products

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010508416A (ja) * 2006-11-06 2010-03-18 ヘクセル コンポジット、リミテッド 改良型複合材料
JP2015518789A (ja) * 2012-05-21 2015-07-06 エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ Ｐｍｉフォームコアを用いるプルコア法
JP2016535689A (ja) * 2013-10-30 2016-11-17 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ 発泡コアを備えたサンドイッチ構造の異形材の連続式製造方法及び硬質発泡体を充填した異形材

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